用于脂肪、油和食品的抗氧化剂
阅读：997发布：2021-12-11
专利汇可以提供用于脂肪、油和食品的抗氧化剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且组合物由一种或多种选自下组的化合物组成：3-烷基苯并呋喃 酮 、长链N，N-二烷基羟胺、取代羟胺、硝酮和 氧 化胺，其为易于氧化变质的食用有机物质中使用的高效抗 氧化剂 。，下面是用于脂肪、油和食品的抗氧化剂专利的具体信息内容。
1.一种通常易于氧化变质的物质组合物，其包括通常易于氧化变质的含有甘油脂肪酸酯、食用脂肪和脂肪油的食用有机物质和少量有效作为抗氧化剂的一种或多种选自下组的化合物：
式I的3-芳基苯并呋喃酮化合物，
其中，当n为1时，
R1为萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、苯并氧硫杂环己二烯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或酚噁嗪基，其各自为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基，或二(C1-C4烷基)氨基取代，或者R1为通式II的基团
并且
当n为2时，
R1为未取代或C1-C4烷基或羟基取代的亚苯基或亚萘基；或为-R12-X-R13-，
R2、R3、R4和R5彼此独立地为氢、氯、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基羰氧基、苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或者，当R3、R5和R6为氢时，R4为通式III的基团
其中R1和上述n＝1时的定义相同，
R6为氢或式IV的基团
其中R4不是通式III的基圆并且R1和上述n＝1时的定义相同，通式IV中的R2、R3和R5基团与通式I中各基团的定义相同，
R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、卤素、羟基、C1-C25烷基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基、C3-C25烯基、C3-C25烯氧基、C3-C25炔基、C3-C25炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基、被氧、硫或中断的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰基；C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基、C6-C9环烷基羰氧基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基； 或 或者在通式II中，基团R7和
R8或基团R8和R11与其连接的碳原子一起形成苯并环，
R12和R13彼此独立地为未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，
R14为氢或C1-C8烷基，
R15为羟基、 C1-C18烷氧基或
R16和R17彼此独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R16和R17与其连接的碳原子一起形成C5-C8同位亚环烷基环，该环未取代或被C1-C4烷基取代1-3次；
R18和R19彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，
R20为氢或C1-C4烷基，
R21为氢、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷基；C7-C9苯基烷基，其为未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次；C7-C25苯基烷基，其为未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次并且被氧、硫或 中断，或者R20和R21与其连接的碳原子一起形成C5-C12亚环烷基环，其为未取代或被C1-C4烷基取代
1-3次；
R22为氢或C1-C4烷基，
R23为氢、C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；
R24和R25彼此独立地为氢或C1-C18烷基，
R26为氢或C1-C8烷基，
R27为一直接的键、C1-C18亚烷基、被氧、硫或 中断的C2-C18亚烷基；C2-C18亚烯基、C2-C20同位亚烷基、C7-C20苯基同位亚烷基、C5-C8亚环烷基、C7-C8二亚环烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基，
或 或
R28为羟基、 C1-C18烷氧基或
R29为氧、-NH-或
R30为C1-C18烷基或苯基，
R31为氢或C1-C18烷基，
M为r价金属阳离子，
X为一直接的键、氧、硫或-NR31-，
n为1或2，
p为0、1或2，
r为1，2或3，并且
s为0、1或2。
2.权利要求1的组合物，其中n＝1，R1为苯基，其为未取代或在对位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代；萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基或5，6，7，8-四氢-1-萘基或5，6，7，8-四氢-2-萘基，其分别为未取代，或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基或氨基取代。
3.权利要求1的组合物，其中n为2，R1为-R12-X-R13-，R12和R13为亚苯基，X为氧或-NR31-，并且R31为C1-C4烷基。
4.权利要求1的组合物，其中式I的化合物选自下组的化合物：3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮；3，3′-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]；5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮；3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮和5，7-二叔丁基-3-(2，3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮。
5.权利要求1的组合物，其中基于食用有机物质的重量，抗氧化剂以0.005重量％-5重量％的量存在。
6.权利要求1的组合物，其中基于食用有机物质的重量，抗氧化剂以0.01重量％-1重量％的量存在。
7.权利要求1的组合物，其中组合物中另外包括其它食品添加剂、乳化剂、悬浮剂和着色剂，所述食品添加剂选自除权利要求1中限定的那些之外的食品抗氧化剂。
8.权利要求1的组合物，其中组合物中进一步包括选自下组的食品抗氧化剂：丁基化羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、生育酚、抗坏血酸、苄基膦酸酯、b-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯、b-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇的酯、b-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单或多元醇的酯、亚磷酸酯和亚膦酸酯。
9.权利要求1的组合物，其中食用有机物质为宠物食品或动物饲料。
用于脂肪、油和食品的抗氧化剂
[0001] 发明背景
[0002] 本发明涉及易于氧化变质的食用有机物质的稳定处理。抗氧化剂在食用脂肪和脂肪油例如甘油脂肪酸脂中，以及在由食用脂肪和脂肪油制备的食品中非常重要。抗氧化剂用于预防或减轻氧化酸败，其产生不良味道和气味、破坏脂溶性维生素和必须的脂肪酸，并产生毒理学效果。食品抗氧化剂不应该产生不良特性，例如不愉快气味或变色，并最好具有良好的稳定性，由此其能够经受住烘烤或油炸处理，并为由经过稳定化处理的食用有机物质制备的食品提供改善的保存性。
[0003] 现有技术中已经存在许多抑制脂类氧化的方法，都是向基质中加入脂溶性抗氧化剂。现有技术中没有公开使用一种或多种选自如下定义的3-芳基苯并呋喃酮、长链N，N-二烷基羟胺、取代羟胺、硝酮和氧化胺的抗氧化剂，对脂肪、油类、脂肪食品和食品组分的稳定作用。
[0004] 酚通常用作抗氧化剂来稳定有机材料，并且已经发现：由于酚基限制氧化的效率受环取代基性质的影响，取代苯酚具有改善的抗氧化效果。由于其对高等动物的毒性，一些已知的酚类抗氧化剂不适合用于食品。例如，对羟基苯酚具有高毒性并且刺激皮肤。
[0005] 几种酚已经在食品中用作抗氧化剂，例如丁基化羟基甲苯(BHT)和丁基羟基苯甲醚(BHA)。即使是这些抗氧化剂也正接受管理机构和消费实践主义者的检查，并且这些研究推动了开发用于食品应用中的新抗氧化剂源的需要。现在已经允许没食子酸丙酯(PG)、叔丁基羟基醌(TBHQ)、异抗坏血酸、氯代异抗坏血酸和棕榈酸抗坏血酸酯用于食品应用。
[0006] 授予Young的美国专利US2,654,722公开了酰基对氨基苯酚稳定固体有机材料的应用，例如合成橡胶，由于氧化作用导致其劣化。这些抗氧化剂中的酰基取代基具有至少三个碳原子，并可用作食品稳定剂。
[0007] 授予Doyle和Baxter的美国专利US3,492,349中公开了二低级烷基烷氧基和羟基N-乙酰苯胺。该专利教导了这些化合物具有止痛和解热特性和低毒性。该专利中的化合物具有如下通式：
[0008]
[0010] 授予Young的美国专利US4,038,434公开了某些N-酰基-2，6-二烷基对氨基苯酚为食用有机物质的高效抗氧化剂。
[0013] 授予Shin，Han和Yi的美国专利US5,084,289公开了一种抑制食用油或脂肪氧化的方法，其通过将含有生育酚和抗坏血酸的水溶液与表面活性剂和所述食用油或脂肪的混合物混合，形成反胶束。
[0014] 授予Klemchuk的美国专利US3,778,464公开了通式R7R8NOH的取代羟胺抗氧化剂，其中R7或R8为含有1-3个碳原子的烷基、苄基、氯代苄基、硝基苄基、二苯甲基或三苯甲基，条件是仅仅R7或R8中的一个为烷基，并且当R7为二苯甲基或三苯甲基时R8为氢，或者R7和R8与氮原子一起形成一个杂环基团，例如吗啉代、哌啶子基或哌嗪基。其中描述该化合物可用于有机物质，有机物质包括动物脂肪的油脂，或以其制备的食品。
[0015] 其它用于食品的抗氧化剂包括Todd，Jr于美国专利US5,527,552中公开的绿茶儿茶酚；Mai，Chambers和McDonald于美国专利US4,925,681中公开的红茶提取物。
[0016] 本发明的一个目标是提供一种具有改善稳定性的食品组合物，所述食品组合物包括抗氧化剂组合物，所速抗氧化剂组合物包括一种或多种此处公开的抗氧化剂。
[0017] 本发明的一个相关目标是提供一种稳定食品制品的方法，其通过向食品制品中加入抗氧化剂组合物，该组合物中包括一种或多种本发明的抗氧化剂。
[0018] 本发明的另一目标是提供具有改善稳定性并含有抗氧化剂组合物的食用脂肪和油组合物，所述抗氧化剂组合物包括一种或多种此处公开的抗氧化剂。
[0019] 本发明的另一目标是提供一种稳定食用脂肪和油组合物的方法，其通过向食用脂肪和油中加入包括本发明一种或多种抗氧化剂的抗氧化剂组合物。
[0020] 发明概述
[0021] 现已发现，一种或多种选自如下定义的3-芳基苯并呋喃酮、长链N，N-二烷基羟胺、取代羟胺、硝酮和氧化胺的组合物是非常高效的用于易于氧化变质的食用有机物质中的抗氧化剂。
[0022] 详细说明
[0023] 可以稳定以防止氧化的食用有机物质包括适于人或动物消费的含烃物质，例如：油炸油和脂肪、土豆片、焙烤食品、肉糜、预煮谷类、即食面、豆浆、鸡肉产品，乳液(emusion)产品例如香肠、蛋黄酱和人造黄油、冻鱼、冷冻比萨饼、乳酪和动物性食品。
[0024] 本发明的抗氧化剂尤其可用于稳定脂肪、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的酯和脂肪油，在室温下其基本上为固体或液体，并且可能是氢化的或未氢化的，以及含有这些产品或用这些产品制备的各种食品。油或脂肪可以是天然存在的，例如动物或植物脂肪，或者为合成材料。典型的材料为牛脂、猪油、花生油、玉米油、棉籽油、橄榄油、红花油、豆油、椰子油、起酥油、食用油、色拉油和调味品，蛋黄酱、人造黄油等。这种材料的脂肪酸部分通常具有至少约12个碳原子，在每一酯位置具有约24个或更多碳原子，并且虽然材料可以为各种单或多羟基烷基醇的其它种类的酯，然而酯部分通常为甘油酯。分子的酯部分通常小于约12个碳原子，优选小于约6个碳原子，例如甘油酯或其它低级烷基酯。
[0025] 本发明的3-芳基苯并呋喃酮抗氧化剂例如公开在美国专利US4,325,863；US4,388,244；US 5,175,312；US 5,252,643；US 5,216,052；US 5,369,159；US 5,488,117；
US 5,356,966；US 5,367,008；US5,428,162；US 5,428,177；US 5,516,920中，其内容引用于此作为参考。
US 5,356,966；US 5,367,008；US5,428,162；US 5,428,177；US 5,516,920中，其内容引用于此作为参考。
[0026] 本发明尤其合适的3-芳基苯并呋喃酮为通式I的化合物，
[0027]
[0028] 其中，如果n为1，
[0029] R1为萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、苯并氧硫杂环己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3二氮杂苯基、1，5-二氨杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或酚噁嗪基，其各自为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基，或二(C1-C4烷基)氨基取代，或者R1为通式II的基团[0030]
[0031] 和
[0032] 如果n为2，
[0033] R1为未取代或C1-C4烷基或羟基取代的亚苯基或亚萘基；或为R12-X-R13-，[0034] R2、R3、R4和R5分别独立地为氢、氯、羟基、C1-C25烷基、C7-C9苯基烷基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰氧基、C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰氧基；C6-C9环烷基羰氧基、苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基；或者基团R2和R3或基团R3和R4或基团R4和R5与其连接的碳原子一起形成苯并环，R4另外为-(CH2)p-COR15或-(CH2)pOH，或者，如果R3、R5和R6为氢，R4另外为式III的基团
[0035]
[0036] 其中R1和上速n＝1时的定义相同，
[0037] R6为氢或式IV的基团
[0038]
[0039] 其中R4不是通式III的基团并且R1和上述n＝1时的定义相同，R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、卤素、羟基、C1-C25烷基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基、C3-C25烯基、C3-C25烯氧基、C3-C25炔基、C3-C25炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；未取代或C1-C4烷基取代的苯氧基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基；未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基；C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C25烷酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰基；C1-C25烷酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰基；
C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基、C6-C9环烷基羰氧基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基； 或者在通或II中，基团R7和R8或基团
R8和R11与其连接的碳原子一起形成苯并环，
C3-C25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰氧基；C6-C9环烷基羰基、C6-C9环烷基羰氧基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯酰氧基或C1-C12烷基取代的苯酰氧基； 或者在通或II中，基团R7和R8或基团
R8和R11与其连接的碳原子一起形成苯并环，
[0040] R12和R13彼此独立地为未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基，
[0041] R14为氢或C1-C8烷基，
[0042] R15为羟基、 C1-C18烷氧基或
[0043] R16和R17彼此独立地为氢、CF3、C1-C12烷基或苯基，或者R16和R17与其连接的碳原子一起形成C5-C8同位亚环烷基环，其未取代或被C1-C4烷基取代1-3次；
[0044] R18和R19彼此独立地为氢、C1-C4烷基或苯基，
[0045] R20为氢或C1-C4烷基，
[0046] R21为氢、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基、被氧、硫或 中断的C2-C25烷基；C7-C9苯基烷基，其为未取代或者在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次；被氧、硫或中断的并且未取代或苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C25苯基烷基，或者基团R20和R21与其连接的碳原子一起形成C5-C12亚环烷基环，其未取代或被C1-C4烷基取代1-3次；
[0047] R22为氢或C1-C4烷基，
[0048] R23为氢、C1-C25烷酰基、C3-C25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基；C6-C9环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-C12烷基取代的苯甲酰基；
[0049]
[0050] 或
[0051] R24和R25彼此独立地为氢或C1-C18烷基，
[0052] R26为氢或C1-C8烷基，
[0053] R27为一直接的键、C1-C18亚烷基、被氧、硫或 中断的C2-C18亚烷基；C2-C18亚烯基、C2-C20同位亚烷基、C7-C20苯基同位亚烷基、C5-C8亚环烷基、C7-C8二亚环烷基、未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基，
[0054] 或 或
[0055] R28为羟基、 C1-C18烷氧基或
[0056] R29为氧、-NH-或
[0057] R30为C1-C18烷基或苯基，
[0058] R31为氢或C1-C18烷基，
[0059] M为r价金属阳离子，
[0060] X为一直接的键、氧、硫或-NR31-，
[0061] n为1或2，
[0062] p为0、1或2，
[0063] q为1、2、3、4、5或6，
[0064] r为1，2或3，并且
[0065] s为0、1或2。
[0066] 萘基、菲基，蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基、二苯并呋喃基。色烯基、呫吨基、苯并氧硫杂环己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒唪基、中氨茚基，异氮茚基、吲哚基、吲唑基、噪呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3二氨杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌间二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或酚噁嗪基，其各自为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基，卤素、氨基、C1-C4烷氨基、苯氨基，或二(C1-C4烷基)氨基取代，例如，1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1，2-二甲基-4-萘基、1，2-二甲基-6-萘基、1，2-二甲基-7-萘基、1，3-二甲基-6-萘基、1，4-二甲基-6-萘基、1，5-二甲基-2-萘基，1，6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1，4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-苯并氧硫杂环己二烯基(phenoxathiinyl)、2，7-苯并氧硫杂环己二烯基(phenoxathiinyl)、2-吡咯基、3-吡咯基、
5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5，
6-二甲基-2-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异氮茚基、2-甲基-1-异氮茚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1，5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2，7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、
7-异喹啉基、异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1，4-二甲氧基-6-酞嗪基、1，8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2，3-二甲基-6-喹喔啉基、2，3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6，7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌间二氮萘基、1-甲基-5-萘嵌间二氮萘基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-酚噁嗪基或10-甲基-2-酚噁嗪基。
5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1-丙基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5，
6-二甲基-2-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异氮茚基、2-甲基-1-异氮茚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1，5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2，7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、
7-异喹啉基、异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-酞嗪基、7-酞嗪基、1-甲氧基-6-酞嗪基、1，4-二甲氧基-6-酞嗪基、1，8-萘啶-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2，3-二甲基-6-喹喔啉基、2，3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-甲氨基-6-喹唑啉基、3-噌啉基、6-噌啉基、7-噌啉基、3-甲氧基-7-噌啉基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6，7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-萘嵌间二氮萘基、1-甲基-5-萘嵌间二氮萘基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-酚噁嗪基或10-甲基-2-酚噁嗪基。
[0067] 尤其优选的是萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、色烯基、呫吨基、苯并氧硫杂环己二烯基(phenoxathiinyl)、吡咯基、异氮茚基、吲哚基、吩噻嗪基、联苯基、三联苯基、芴基或酚噁嗪基，其各自为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、苯氨基或二(C1-C4烷基)取代，例如，1-萘基、2-萘基、1-苯氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1，2-二甲基-4-萘基、1，2-二甲基-6-萘基、1，2-二甲基-7-萘基、1，3-二甲基-6-萘基、1，4-二甲基-6-萘基、1，5-二甲基-2-萘基、1，6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1，4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-2-吩噻嗪基。
[0068] 卤素为，例如氯、溴或碘。优选为氯。
[0069] 具有至多25个碳原子的烷酰基为支链或非支链的基团，例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一碳酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、十五碳酰基、十六碳酰基、十七碳酰基、十八碳酰基、二十碳酰基或二十二碳酰基。烷酰基优选具有2-18个碳原子，特别是2-12个碳原子，例如2-6个碳原子。特别优选的是乙酰基。
[0070] 被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C25烷酰基例如为：(CH3CH2O)2POCH2CO-、(CH3O)2POCH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-、(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-、(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO- 或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
[0071] 具有至多25个碳原子的烷酰氧基为支链或非支链的基团，例如甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一碳酰氧基、十二碳酰氧基、十三碳酰氧基、十四碳酰氧基、十五碳酰氧基、十六碳酰氧基、十七碳酰氧基、十八碳酰氧基、二十碳酰氧基或二十二碳酰氧基。烷酰氧基优选具有2-18个碳原子，特别是2-12个碳原子，例如2-6个碳原子。特别优选的是乙酰氧基。
[0072] 具有3-25个碳原子的烯酰基为支链或非支链的基团，例如丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、异丁烯酰基、正-2，4-戊二烯酰基、3-甲基-2-丁烯酰基、正-2-辛烯酰基、正-2-十二烯酰基、异十二烯酰基、油酰基、正-2-十八烯酰基、正-4-十八烯酰基。烯酰基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6个碳原子，特别优选3-4个碳原子。
[0073] 被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰基例如为：CH3OCH2CH2CH＝CHCO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCO-。
[0074] 具有3-25个碳原子的烯酰氧基为直链或支链的基团，例如丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、异丁烯酰氧基、正-2，4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、正-2-辛烯酰氧基、正-2-十二烯酰氧基、异十二烯酰氧基、油酰氧基、正-2-十八烯酰氧基、正-4-十八烯酰氧基。烯酰氧基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6个碳原子，特别优选3-4个碳原子。
[0075] 被氧、硫或 中断的C3-C25烯酰氧基例如为：CH3OCH2CH2CH＝CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCOO-。
[0076] 被氧、硫或 中断的C3-C25烷酰基例如为：CH3-O-CH2CO-、CH3-S-CH2CO-、CH3-NH-CH2CO-、CH3-N(CH3)-CH2CO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。
[0077] 被 氧、硫 或 中 断 的C3-C25 烷 酰 氧 基 例 知 为：CH3-O-CH2COO-、CH3-S-CH2COO-、CH3-NH-CH2COO-、CH3-N(CH3)-CH2COO-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-。
[0078] C6-C9环烷基羰基为，例如环戊基羰基、环己基羰基、环庚基羰基或环辛基羰基。优选环己基羰基。
[0079] C6-C9环烷基羰氧基为，例如环戊基羰氧基、环己基羰氧基、环庚基羰氧基或环辛基羰氧基。优选环己基羰氧基。
[0080] 可优选具有1-3个，特别是1或2个烷基基团的C1-C12烷基取代的苯甲酰基例如为：邻、间或对甲基苯甲酰基、2，3-二甲基苯甲酰基、2，4-二甲基苯甲酰基、2，5-二甲基苯甲酰基、2，6-二甲基苯甲酰基、3，4-二甲基苯甲酰基、3，5-二甲基苯甲酰基、2-甲基-6-乙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、2-乙基苯甲酰基、2，4，6-三甲基苯甲酰基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3，5-二叔丁基苯甲酰基。优选的取代基为C1-C8烷基，尤其优选C1-C4烷基。
[0081] 可优选具有1-3个，特别是1或2个烷基基团的C1-C12烷基取代的苯酰氧基例如为：邻、间或对甲基苯酰氧基、2，3-二甲基苯酰氧基、2，4-二甲基苯酰氧基、2，5-二甲基苯酰氧基、2，6-二甲基苯酰氧基、3，4-二甲基苯酰氧基、3，5-二甲基苯酰氧基、2-甲基-6-乙基苯酰氧基、4-叔丁基苯酰氧基、2-乙基苯酰氧基、2，4，6-三甲基苯酰氧基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯酰氧基或3，5-二叔丁基苯酰氧基。优选的取代基为C1-C8烷基，尤其优选C1-C4烷基。
[0082] 具有至多25个碳原子的烷基为支链或非支链的基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基庚基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或二十二基。对R2和R4优选定义的基团之一例如为C1-C18烷基。对R4特别优选的定义为C1-C4烷基。
[0083] 具有3-25个碳原子的烯基为支链或非支链的基团，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二烯基、异十二烯基、油烯基、正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。烯基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6，尤其是3-4个碳原子。
[0084] 具有3-25个碳原子的烯氧基为支链或非支链的基团，例如丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、异丁烯氧基、正-2，4-戊二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、正-2-辛烯氧基、正-2-十二烯氧基、异十二烯氧基、油烯氧基、正-2-十八烯氧基或正-4-十八烯氧基。烯氧基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6，尤其是3-4个碳原子。
[0085] 具有3-25个碳原子的炔基为支链或非支链的基团，例如丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基或正-2-十二炔基。炔基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6，尤其是3-4个碳原子。
[0086] 具有3-25个碳原子的炔氧基为支链或非支链的基团，例如丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、正-2-辛炔氧基或正-2-十二炔氧基。炔氧基优选具有3-18个碳原子，特别是3-12个碳原子，例如3-6，尤其是3-4个碳原子。
[0087] 被氧、硫或 中断的C2-C25烷基 例如为：CH3-O-CH2-、CR3-S-CH2-、CH3-NH-CH2-、CH3-N(CH3)-CH2-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
[0088] C7-C9苯基烷基例如为：苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基。优选苄基或α，α-二甲基苄基。
[0089] 未取代或在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C9苯基端基例如为：苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。优选苄基。
[0090] 被氧、硫或 中断并且未取代或在苯基上被C1-C4烷基取代1-3次的C7-C25苯基烷基为支链或非支链的基团，例如为：苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2，4-二甲基苯氧基甲基、2，3-二甲基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、N-甲基-N-苯基甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基乙氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、苄氧基甲基、苄氧基乙氧基甲基、N-苄基-N-乙基甲基或N-苄基-N-异丙基甲基。
[0091] C7-C9苯基烷氧基例如为：苄氧基、α-甲基苄氧基、α，α-二甲基苄氧基或2-苯基乙氧基。优选苄氧基。
[0092] 可包含优选1-3个，特别是1或2个烷基基团C1-C4烷基取代的苯基例如为：邻、间或对甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2，
6-二乙基苯基。
6-二乙基苯基。
[0093] 可包含优选1-3个，特别是1或2个烷基基团的C1-C4烷基取代的苯氧基例如为：邻、间或对甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，
6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2，6-二乙基苯氧基。
6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2，6-二乙基苯氧基。
[0094] 未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷基例如为：环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选环己基和叔丁基环己基。
[0095] 未取代或C1-C4烷基取代的C5-C8环烷氧基例如为：环戊氧基、甲基环戊氧基、二甲基环戊氧基、环己氧基、甲基环己氧基、二甲基环己氧基、三甲基环己氧基、叔丁基环己氧基、环庚氧基或环辛氧基。优选环己氧基和叔丁基环己氧基。
[0096] 具有至多25个碳原子的烷氧基为支链或非支链的基团，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四氧基、十六氧基或十八氧基。优选具有1-12个碳原子、特别是1-8个碳原子，例如具有1-6个碳原子的烷氧基。
[0097] 被 氧、硫 或 中 断 的 C2-C25 烷 氧 基 例 如 为：CH3-O-CH2CH2O-、CH3-S-CH2CH2O-、CH3-NH-CH2CH2O-、CH3-N(CH3)-CH2CH2O-、CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-、CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。
[0098] 具有至多25个碳原子的烷硫基为支链或非支链的基团，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基、十六烷硫基或十八烷硫基。烷硫基优选具有1-12个碳原子，特别是1-8个碳原子，例如具有1-6个碳原子。
[0099] 具有至多4个碳原子的烷氨基为支链或非支链的基团，例如甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基、正丁氨基、异丁氨基或叔丁氨基。
[0100] 二(C1-C4烷基)氨基也指两个基团彼此独立地为支链或非支链的基团，例如：二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基异丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基异丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、异丙基正丁基氨基、异丙基异丁基氨基、二正丁基氨基或二异丁基氨基。
[0101] 具有至多25个碳原子的烷酰氨基为支链或非支链的基团，例如：甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、戊酰氨基、己酰氨基、庚酰氨基、辛酰氨基、壬酰氨基、癸酰氨基、十一碳酰氨基、十二碳酰氨基、十三碳酰氨基、十四碳酰氨基、十五碳酰氨基、十六碳酰氨基、十七碳酰氨基、十八碳酰氨基、二十碳酰氨基或二十二碳酰氨基。烷酰氨基优选具有2-18个碳原子，特别是2-12个碳原子，例如具有2-6个碳原子。
[0102] C1-C18亚烷基为支链或非支链的基团，例如亚甲基、亚乙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，10-亚癸基、1，12-亚十二烷基或1，18-亚十八烷基。优选C1-C12亚烷基，特别是C1-C8亚烷基。
[0103] 可优选含有1-3个，特别是1或2个支链或非支链烷基基团的C1-C4烷基取代的C5-C12亚环烷基，例如为：亚环戊基、甲基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、甲基亚环己基、二甲基亚环己基、三甲基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基、亚环辛基或亚环癸基。优选亚环己基和叔丁基亚环己基。
[0104] 被氧、硫或 中断的C2-C18亚烷基为，例如-CH2-O-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-、-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
[0105] C2-C18亚烯基例如为：亚乙烯基、甲基亚乙烯基、辛烯基亚乙基或十二烯基亚乙基。优选C2-C8亚烯基。
[0106] 具有2-20个碳原子的同位亚烷基例如为：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、4-甲基亚戊基、亚庚基、亚壬基、亚十三烷基、亚十九烷基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚丙基或1-乙基亚戊基。优选C2-C8的同位亚烷基。
[0107] 具有7-20个碳原子的苯基同位亚烷基例如为：亚苄基、2-苯基亚乙基或1-苯基-2-亚己基。优选C7-C9苯基亚烷基。
[0108] C5-C8亚环烷基为具有两个游离化合价并具有至少一个环单元的饱和烃基，例如为：亚环戊基、亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。优选亚环己基。
[0109] C7-C8二亚环烷基例如为：二亚环庚基或二亚环辛基。
[0110] 未取代或C1-C4烷基取代的亚苯基或亚萘基例如为：1，2-、1，3-、1，4-亚苯基，1，2-、1，3-、1，4-、1，6-、1，7-、2，6或2，7-亚萘基。优选1，4-亚苯基。
[0111] 被C1-C4烷基取代的、包含优选1-3个，特别是1或2个直链或支链烷基的C5-C8同位亚环烷基环例如为：同位亚环戊基、甲基同位亚环戊基、二甲基同位亚环戊基、同位亚环己基、甲基同位亚环己基、二甲基同位亚环己基、三甲基同位亚环己基、叔丁基同位亚环己基、同位亚环庚基或同位亚环辛基。优选同位亚环己基和叔丁基同位亚环己基。
[0113] 本发明尤其优选的组合物含有至少一种式I化合物，其中如果n＝1，R1为对位被C1-C18烷硫基或二(C1-C4烷基)氨基取代或未取代的苯基；1-5取代的烷基苯基，其中在1-5个烷基取代基中总共含有最多18个碳原子；萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、苯并噻嗪基(phenothizinyl)或5，6，7，8-四氢萘基，其分别为未取代，或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基或氨基取代。
[0114] 式I化合物优选的是，其中，如果n＝2，
[0115] R1为-R12-X-R13-，
[0116] R12和R13为亚苯基，
[0117] X为氧或-NR31-并且
[0118] R31为C1-C4烷基。
[0119] 式I化合物还优选的是，其中，如果n＝1，
[0120] R1为未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羟基、卤素、氨基、C1-C4烷氨基或二(C1-C4烷基)氨基取代的萘基、菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、芴基或式II的基团
[0121]
[0122] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、氯、溴、羟基、C1-C18烷基、被氧或硫中断的C2-C18烷基；C1-C18烷氧基、被氧或硫中断的C2-C18烷氧基；C1-C18烷硫基、C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、C7-C9苯基烷基、C7-C9苯基烷氧基、未取代或C1-C4烷基取代的苯基；苯氧基、环己基、C5-C8环烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C12烷酰基、被氧或硫中断的C3-C12烷酰基；C1-C12烷酰氧基、被氧或硫中断的C3-C12烷酰氧基；C1-C12烷酰氨基、C3-C12烯酰基、C3-C12烯酰氧基、环己基羰基、环己基羰氧基、苯甲酰基或C1-C4烷基取代的苯甲酰基；苯酰氧基或C1-C4烷基取代的苯酰氧基； 或 或者
在式II中基团R7和R8或基团R8和R11与其连接的碳原子-起形成苯并环，
在式II中基团R7和R8或基团R8和R11与其连接的碳原子-起形成苯并环，
[0123] R15为羟基、C1-C12烷氧基或
[0124] R18和R19彼此独立地为氢或C1-C4烷基，
[0125] R20为氢，
[0126] R21为氢、苯基、C1-C18烷基、被氧或硫中断的C2-C18烷基；C7-C9苯基烷基、C7-C18苯基烷基(其未取代或在苯环上被C1-C4烷基取代1-3次并被氧或硫中断)，或者基团R20和R21与其连接的碳原子一起形成亚环己基环，该亚环己基环未取代或被C1-C4烷基取代1-3次，
[0127] R22为氨或C1-C4烷基，
[0128] R23为氢、C1-C18烷酰基、C3-C18烯酰基、被氧或硫中断的C3-C12烷酰基；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基取代的C2-C12烷酰基；C6-C9环烷基羰基、苯甲酰基、
[0129]
[0130]
[0131] R24和R25彼此独立地为氢或C1-C12烷基，
[0132] R26为氢或C1-C4烷基，
[0133] R27为C1-C12亚烷基、C2-C8亚烯基、C2-C8同位亚烷基、C7-C12苯基同位亚烷基、C5-C8亚环烷基或亚苯基，
[0134] R28为羟基、C1-C12烷氧基或
[0135] R29为氧或-NH-，
[0136] R30为C1-C18烷基或苯基，并且
[0137] s为1或2。
[0138] 式I化合物同样优选的是，其中如果n为1，
[0139] R1为菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、未取代或C1-C4烷基取代的咔唑基；或为芴基；或者R1为式II的基团
[0140]
[0141] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、氯、羟基、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C2-C18烷酰氧基、苯基、苯甲酰基、苯酰氧基或[0142] R20为氢，
[0143] R21为氢、苯基或C1-C18烷基，或者基团R20和R21与其连接的碳原子一起形成一个亚环己基环，该亚环己基环未取代或被C1-C4烷基取代1-3次，
[0144] R22为氢或C1-C4烷基，并且
[0145] R23为氢、C1-C18烷氧基或苯甲酰基。
[0146] 式I化合物尤其优选的是，其中如果n为1，
[0147] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C4烷硫基或苯基。
[0148] 尤其有利地是，该组合物中含有至少一种式I的化合物，其中
[0149] R2、R3、R4和R5彼此独立地为氢、氯、C1-C18烷基、苄基、苯基、C5-C8环烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18烷硫基、C1-C18烷酰氧基、C1-C18烷酰氨基、C3-C18烯酰氧基或苯酰氧基；或基团R2和R3或者R3和R4或者R4和R5与其连接的碳原子一起形成苯并环，R4另外为-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH，或者，如果R3、R5和R6为氢，R4另外为式III的基团，
[0150] R15为羟基、C1-C12烷氧基或
[0151] R16和R17为甲基，或者与其连接的碳原子一起形成C5-C8同位亚环烷基，该同位亚环烷基未取代或被C1-C4烷基取代1-3次，
[0152] R24和R25彼此独立地为氢或C1-C12烷基，
[0153] p为1或2，并且
[0154] q为2、3、4、5或6。
[0155] 还特别有利地是含有至少一种式I化合物的组合物，其中基团R2、R3、R4和R5中的至少两个为氢。
[0156] 特别有利的是含有至少一种式I化合物的组合物，其中R3和R5为氢。
[0157] 非常有利的是含有至少一种式I化合物的组合物，其中
[0158] R2为C1-C4烷基，
[0159] R3为氢，
[0160] R4为C1-C4烷基，或者如果R6为氢，R4另外为式III的基团，
[0161] R5为氢，并且
[0162] R16和R17与其连接的碳原子一起形成一个同位亚环己基环。
[0163] 下列化合物为尤其适于本发明组合物的苯并呋喃-2-酮类化合物的例子：3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁
基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮；3，3′-双[5，7-二叔丁
基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]；5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮；3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；3-(3，
5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-(2，3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮；
基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮；3，3′-双[5，7-二叔丁
基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]；5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮；3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；3-(3，
5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮；5，7-二叔丁基-3-(2，3-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮；
[0164] 还有利地是含有至少一种式V化合物的组合物，
[0165]
[0166] 其中
[0167] R2为氢或C1-C6烷基，
[0168] R3为氢，
[0169] R4为氢或C1-C6烷基，
[0170] R5为氢，
[0171] R7、R8、R9、R10和R11彼此独立地为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，前提是基团R7、R8、R9、R10或R11中的至少两个为氢。
[0172] 尤其优选的是含有化合物Va或Vb至少一种的组合物，或含有两种化合物Va和Vb混合物的组合物。
[0173]
[0174] 本发明组合物中使用的长链N，N-二烷基羟胺抗氧化剂已经公开在美国专利US4,876,300中，其内容引用于此作为参考。
[0175] 用于本发明组合物中的长链N，N-二烷基羟胺抗氧化剂包括或(VI)的那些[0176]
[0177] 其中T1和T2分别为6-36个碳原子的烷基，优选12-36个碳原子，并且最优选16-18个碳原子。尤其有利地是，式(VI)的长链羟胺中T1和T2相同并且为18个碳原子的直链烷基。
[0178] 本发明组合物和方法中的羟胺抗氧化剂为，例如，N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二十二烷基羟胺、N，N-二十四烷基羟胺、N，N-二十六烷基羟胺、N，N-二十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十四烷基羟胺、N-十六烷基-N-十七烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、N-甲基-N-十八烷基羟胺和N，N-二(氢化牛脂)羟胺。特别有利的化合物为T1和T2分别为十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基的那些；或者T1为十六烷基并且T2为十四烷基、十七烷基或十八烷基的化合物；或者T1为十七烷基并且T2为十八烷基的化合物。
[0179] 本发明中的长链羟胺抗氧化剂可以为，例如通过N，N-二(氢化牛脂)胺的直接氧化得到的N，N-二(烷基)羟胺( ，CibaSpecialty Chemicals Corp.)。
[0180] 本发明的取代羟胺抗氧化剂例如公开在美国专利US4,666,962、4,666,963、49678,826、4,753,972、4,757,102、4,760,179、4,929,657、5,057,563、5,021,479、
5,045,583和5,185,448中，其内容引用于此作为参考。这些抗氧化剂还包括式VI的羟胺与任意α，β-不饱和酮、酯、酰胺或膦酸盐反应产生的Michael加成产物；并且还包括式VI的羟胺与甲醛和仲胺反应产生的Mannich型缩合产物。并且还包括羟胺的O-烯基取代类似物，其公开在美国专剥US 5,045,583中。并且还包括美国专利US 5,185,448中公开的非位阻取代的羟胺，和美国专利US5,021,479公开的未取代羟胺的酰基衍生物抗氧化剂。
5,045,583和5,185,448中，其内容引用于此作为参考。这些抗氧化剂还包括式VI的羟胺与任意α，β-不饱和酮、酯、酰胺或膦酸盐反应产生的Michael加成产物；并且还包括式VI的羟胺与甲醛和仲胺反应产生的Mannich型缩合产物。并且还包括羟胺的O-烯基取代类似物，其公开在美国专剥US 5,045,583中。并且还包括美国专利US 5,185,448中公开的非位阻取代的羟胺，和美国专利US5,021,479公开的未取代羟胺的酰基衍生物抗氧化剂。
[0181] 取代羟胺可以为上述式(VI)羟胺或式(VII)羟胺的衍生物
[0182]
[0183] 其中
[0184] Q为形成5元或6元环的基团；并且
[0185] R1、R2、R3和R4独立地为氢、1-4个碳原子的烷基或苯基，前提是：如果它们为式(VII)羟胺的衍生物，则它们仅限于美国专利US5,185,448和US 5,235056中公开的羟胺衍生物。
[0186] 本发明取代的羟胺例如可以为式(VIII)或(IX)
[0187]
[0188] 其中
[0189] T1为具有1-36个碳原子的直链或支链烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-9个碳原子的芳烷基，或者被一或两个1-12个碳原子的烷基或一或两个卤素原子取代的所述芳烷基；
[0190] T2为氢，或独立地具有与T1相同的定义；并且
[0191] T3为烯丙基、1-36个碳原子的直链或支链烷基、5-18个碳原子的环烷基、5-18个碳原子的环烯基，或1-4个碳原子的直链或支链烷基，其被苯基取代，或被由一或两个1-4个碳原子的烷基或一或两个卤素原子取代的苯基所取代。
[0192] 取代羟胺可以为，例如，O-烯丙基-N，N-二十八烷基羟胺，或O-正丙基-N，N-二十八烷基羟胺，或N，N-二(氢化牛脂)乙酰氧基胺。
[0193] 硝酮可以如美国专利US 4,898,901所述，其内容引用于此作为参考。
[0194] 硝酮例如为式(X)
[0195]
[0196] 其中
[0197] L1为1-36个碳原子的直链或支链烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-9个碳原子的芳烷基，或者被一或两个1-12个碳原子的烷基或一或两个卤素原子取代的所述芳烷基；
[0198] L2和L3独立地为氢、1-36个碳原子的直链或支链烷基、5-12个碳原子的环烷基、7-9个碳原子的芳烷基，或者被一或两个1-12个碳原子的烷基或一或两个卤素原子取代的所述芳烷基；
[0199] 或者L1和L2一起形成包括氮原子的五元或六元环。
[0200] 硝酮可以为未取代羟胺的相应氧化产物。也就是说，硝酮可以为未取代羟胺的硝酮类似物。硝酮可以为，例如，N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一基硝酮、N-十四基-α-十三基硝酮、N-十六基-α-十五基硝酮、N-十八基-α-十七基硝酮、N-十六基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十五基硝酮、N-十七基-α-十七基硝酮、N-十八基-α-十六基硝酮、N-甲基-α-十七基硝酮，和衍生自N，N-二(氢化牛脂)羟胺的硝酮。
[0201] 氧化胺例如公开在美国专利US 5,081,300、5,162,408、5,844,029、5,880,191和5,922,794中的那些，其相关部分引用于此作为参考。
[0202] 氧化胺例如通式(XI)表示的饱和叔氧化胺：
[0203]
[0204] 其中，G1和G2独立地为6-36个碳原子的直链或支链烷基、6-12个碳原子的芳基、7-36个碳原子的芳烷基、7-36个碳原子的烷芳基、5-36个碳原子的环烷基、6-36个碳原子的烷基环烷基或6-36个碳原子的环烷基烷基；
[0205] G3为1-36个碳原子的直链或支链烷基、6-12个碳原子的芳基、7-36个碳原子的芳烷基、7-36个碳原子的烷芳基、5-36个碳原子的环烷基、6-36个碳原子的烷基环烷基或6-36个碳原子的环烷基烷基；前提是G1、G2和G3中的至少一个含有一个b碳氢键；并且[0206] 其中所述芳基可以被1-3个卤原子、1-8个碳原子的烷基、1-8个碳原子的烷氧基或其组合所取代；并且
[0207] 其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基可插入1-16个-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-COO-、-OCO-、-CO-、-NG4-、-CONG4-和-NG4CO-基团，或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基可被1-16个选自-OG4、-SG4、-COOG4、-OCOG4、-COG4、-N(G4)2、-CON(G4)2、-NG4CONG4和含-C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-基团的5元或6元环的基团取代，或者其中所述烷基、芳烷基、烷芳基、环烷基、烷基环烷基、环烷基烷基同时被上述基团插入和取代；并且
[0208] 其中
[0209] G4独立地为氢或1-8个碳原子的烷基；
[0210] Rx为氢或甲基；
[0211] L为氢、羟基、C1-30直链或支链烷基部分、-C(O)R部分，其中R为C1-30直链或支链烷基，或-ORy部分；并且
[0212] Ry为C1-30直链或支链烷基、C2-30烯基、C2-30炔基、C5-12环烷基、C6-10双环烷基、C5-8环烯基、C6-10芳基、C7-9芳烷基、烷基或芳基取代的C7-9芳烷基，或-CO(D)，其中D为C1-18烷基、C1-18烷氧基、苯基、羟基、烷基或烷氧基取代的苯基，或氨基，或被烷基或苯基一或二取代的氨基。
[0213] 式(XI)结构的例子为其中G1和G2独立地为苄基或取代苄基的化合物。G1、G2和G3还可以为相同的残基。G1和G2还可以独立地为8-26个碳原子的烷基，例如10-26个碳原子的烷基。G3可以为1-22个碳原子的烷基，例如甲基或取代甲基。并且，本发明的氧化胺还包括G1、G2和G3为6-36个碳原子的相同烷基的化合物。上述G1、G2和G3的残基为，例如，饱和烃基或含有至少一个上述-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CON-部分的饱和烃基。在没有降低本发明的范围内，本领域技术人员将能够预见到G1、G2和G3的其它有用残基。
[0214] 饱和氧化胺还可包括多(氧化胺)。此处的多(氧化胺)指的是每个分子中含有至少两个叔氧化胺的叔氧化胺。说明性的多(氧化胺)，又称为“多(叔氧化胺)”，包括脂肪族和脂环族二胺的叔氧化胺类似物，例如，1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，10-二氨基癸烷和1，4-二氨基环己烷；以及芳香基二胺，例如，二氨基蒽醌和二氨基苯甲醚。
[0215] 并且还包括得自上述二胺低聚物和聚合物的叔氧化胺。有用的氧化胺还包括固定到聚合物上的氧化胺，聚合物例如聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯等等。当氧化胺固定到聚合物时，每个聚合物上氧化胺的平均数量可在很大程度上不同，因为并非所有聚合物链都需要含有氧化胺。上述所有氧化胺可任选包含至少一个-O-、-S-、-SO-、-CO2-、-CO-或-CONG4-部分。例如，聚合叔氧化胺的每个叔氧化胺中可含有一个C1残基。
[0216] 本发明优选抗氧化剂的特定例子为选自下组的一种或多种化合物：
[0217] i.)通过N，N-二(氢化牛脂)胺的直接氧化生产的N，N-二(烷基)羟胺( FS-042)，
[0218] ii.)O-烯丙基-N，N-二十八烷基羟胺，
[0219] iii.)N-十八烷基-a-十七烷基硝酮，和TM
[0220] iv.)二(C16-C18)烷基甲基氧化胺(Genox EP)。 FS-042得自CibaTM
Specialty Chemicals.Genox EP得自GE Specialty Chemicals.O-烯丙基-N，N-二十八烷基羟胺根据美国专利US 5,045,883实施例3制备。N-十八烷基-a-十七烷基硝酮根据美国专利US 4,898,901实施例3制备。
Specialty Chemicals.Genox EP得自GE Specialty Chemicals.O-烯丙基-N，N-二十八烷基羟胺根据美国专利US 5,045,883实施例3制备。N-十八烷基-a-十七烷基硝酮根据美国专利US 4,898,901实施例3制备。
[0221] 基于食用有机物质的重量，本发明的抗氧化剂以少量提供于本发明组合物中，其量作为抗氧化剂是有效的，亦即该量足以稳定或延迟以通常和可接受的方式储存并用于制备食品的食用有机物质的劣化。使用的抗氧化剂量通常为具有明显稳定作用的任何数量。本发明化合物存在的量可取决于食用有机物质保持稳定的预期时间和食用有机物质的劣化速率。因此，当在使用前需要增加食用有机物质的保存期限时，可以使用增加量的本发明化合物。基于食用有机物质的重量，本发明的化合物通常以至少约0.005重量％，优选至少约0.01重量％，至最多约5重量％，优选至多约1重量％的量提供。根据本发明，基于食用有机物质的重量，本发明化合物通常约0.1重量％或更高的浓度使用。基于食用有机物质的重量，如果浓度超过约5重量％，在增加稳定性方面通常观察到很少的增加。
[0222] 本发明化合物的存在通常不会明显影响食用有机物质配制或其制备食品的方式。本发明化合物优选与食用有机物质均匀混合。本发明化合物可在食品制备的时候加入，或在食品制备之前与食用脂肪或脂肪油紧密预混合以使其稳定。
[0223] 特别是当组合物必须被传输以用于食品制备时，其通常适于形成其中产品的体积易于处理的食用脂肪或脂肪油组合物。另一方面，本发明适于大规模食品加工厂，其中存储了大量的食用有机物质并用于食品制备。由于本发明化合物具有低毒性并且其可在较低浓度下使用，其尤其适于稳定例如用于面包工业的大体积生面团如糕点、蛋糕和饼干预混料。并且在其它大规模食品生产装置，例如宠物食品和其它动物饲料中的使用也是本发明化合物其它尤其适合的应用。
[0224] 抗氧化剂的组合通常用于食用脂肪和脂肪油以及含有食用脂肪和脂肪油的食品中。本发明化合物通常可以与其它食品抗氧化剂同时使用，以得到稳定性和持久性的组合特性。基于食用有机物质的重量，其它食品抗氧化剂可以以约0.01-0.1重量％的量使用。它们运可以与其它食品添加剂，例如乳化剂、悬浮剂和着色剂一起使用，以在最终食品制品中提供预期品质。此类附加的食品抗氧化剂的例子包括以下：
[0225] 1.酚类，例如BHA和BHT。
[0226] 2.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
[0227] 3.苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
[0228] 4.b-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，单或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
[0229] 5.b-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，单或多元醇例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
[0230] 6.b-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单或多元醇的酯，单或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
[0231] 7.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与与单或多元醇的酯，单或多元醇例如甲醇、乙醇、辛醇、十八碳醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫十一烷醇、3-硫十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
[0232] 8.抗坏血酸(维生素C)
[0233] 9.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三-十八烷基酯、二亚磷酸二烷基季戊四醇酯、二亚磷酸二硬脂酰季戊四醇酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(626，GE Chemicals，分子式(D))、二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚膦酸双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂酰山梨醇酯、二亚磷酸四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基酯( P-EPQ，Ciba SpecialtyChemicals Corp.，分子式(H))、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂亚膦酸酯、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂phosphocin、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、2，
2′，2″-次氮基[亚磷酸三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)酯。
2′，2″-次氮基[亚磷酸三乙基三(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)酯]、亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四叔丁基-1，1′-二苯基-2，2′-二基)酯。
[0234] 10.迷迭香提取物
[0235] 以下实施例仅仅用于说明性目的，而不应以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。
[0236] 实验方法
[0237] 除去天然维生素E的玉米油(3g)在振荡恒温箱(Lab-LineInstrument公司，Melrose Park，IL)内的50ml封口依氏烧瓶中氧化。脂类氧化后通过比色测定过氧化值，并通过静态顶空气相色谱法测定己醛。过氧化值通过硫氰酸铁法测定(Chapman，R.A.；Mackay，K.The estimation of perioxides infats and oils by the ferricthiocyanate method.J.Am.Oil Chem.Soc.1949，26，360-363)，出 于安全原因 使用氯仿 ∶甲醇(3∶1，v/v)代替苯：甲醇作为溶剂。丙醇通过静态顶空气相色谱法测定(Frankel，E.N.Formation of headspacevolatiles by thermal decomposition of oxidized fish oils vs.oxidizedvegetable oils.J.Am.Oil.Chem.Soc.1993，70，767-772)。部分油样(0.20克)称重放于22毫升顶空小瓶中，密封并在HS-40顶空自动取样器中于80℃平衡10分钟。然后部分顶空空间被注入到装有DB-1701毛细管柱的自动系统气相色谱仪(Perkin-Elmer，Norwalk，CT)中，其中毛细管柱长30米、内径0.32毫米，并且膜厚1微米(J&WScientific，Folsom，CA)。注射器和检测器的温度分别为180℃和200℃。恒温箱的温度等温控制在65℃。己醛使用已知浓度的标准溶液定量。所有分析一式两份进行。
[0238] 抗氧化剂的活性通过使用除去天然生育酚并在50和60℃氧化后的玉米油确定过氧化值和己醛进行评价。过氧化值测定是氢过氧化物的标准量度，其在抗氧化剂评价中是广泛接受的。这种测量在较低水平的氧化下是有用的，并且在此研究中使用的温度足够的温和，所以氢过氧化物没有发生明显的分解。己醛测定为氢过氧化物分解的量度，与过氧化值相比，氢过氧化物分解可能与味道劣化和酸败更加相关。测试的本发明的抗氧化剂为(1)042-通过N，N-二(氢化牛脂)胺的直接氧化产生的N，N-二(烷基)羟胺(购自Ciba Specialty ChemicalsCorporation， FS-042)和 HP-136-3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。抗氧化剂在100和200ppm测试并与相同浓度的商用抗氧化剂BHA、BHT和TBHQ以及商用天然抗氧化剂生育酚混合物进行比较，以及与
250和500ppm的迷迭香提取物进行比较。
250和500ppm的迷迭香提取物进行比较。
[0239] 对于在50℃的评价，在氧化速率增加的增长阶段，对于过氧化值和己醛含量选择8天作为终点。评价结果如表1-2所示。
[0240] 对于在60℃的评价，在氧化速率增加的增长阶段，对于过氧化值选择3天作为终点，对于己醛含量选择4天作为终点。评价结果如表3-4所示。
[0241] 表1
[0242]
[0243] 表2
[0244]
[0245] 表3
[0246]
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