1.第8族过渡金属催化剂，其具有式(I)或(II)所示的通式结构：
其中，
M为第8族过渡金属；
R1-R6相同或不同，选自烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子烃基和官能团，但是当R1＝R3＝R4＝R5＝R6＝H时R2不为苯基；
其中，或者在每种情况下，R1-R6基团中两个直接相邻的基团，包括通过环状桥联基团连接的环碳原子，形成一个或多个环状结构，包括芳香结构；
X1优选为阴离子配体；
L1优选为中性电子给体；
A1和A2相同或不同，选自由氧、硫、硒、NR””、PR””、POR””、AsR””、AsOR””、SbOR””和SbR””组成的组；
T1和T2相同或不同，选自由
组成的组，其中E优选为供体原子，选自由氮、磷、氧、硫和硒组成的组；其中对于基团当E为氧、硫或硒时，对于双键E省略R，对于单键E保留R；其中对于基团
当E为氧、硫或硒时，E-C之间以单键连接，C原子包括另外的R基团或C-R’为双键或C-R为双键；
1 2
C和C 是通过单键或双键彼此连接的碳原子，其中，在单键的情况下，每个碳原子具有
另外的取代基RC1和RC2；
R、R’、R”、R”’和R””相同或不同，选自H、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子烃基以及官能团；
其中，或者在每种情况下，R、R’、R”、R”’和R””中两个直接相邻的基团，包括它们所连接的原子，形成一个或多个环状结构，包括芳香结构；
RC1和RC2相同或不同，并且如R’、R”、R”’和R””所定义。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中M为Ru或Os。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中L1选自膦、磺化膦、磷酸盐、次膦酸盐、亚磷酸酯、亚磷酸盐、胂、锑、醚、胺、酰胺、亚砜、羧基、亚硝酰基、吡啶、取代的吡啶、吡嗪、硫代羰基、硫醚、三唑碳烯、N-杂环卡宾、取代的NHC和环烷基氨基卡宾。
4.根据权利要求1所述的催化剂，其中L1配体为具有式P(Q1)3的膦配体，Q1相同或不同，为烷基，优选C1-C10烷基、更优选C1-C5烷基，环烷基，优选C3-C20环烷基、更优选C3-C8环烷基，优选环戊基、环己基和新戊基、芳基，优选C6-C24芳基，更优选苯基或甲苯酰基、C1-C10烷基-二环壬基磷、C3-C20环烷基二环壬基磷、式P(Q2)3所示的磺化膦配体，其中Q2为一个或多个磺
1
化的Q -配体；C6-C24芳基或C1-C10烷基-次磷酸盐配体、C6-C24芳基或C1-C10烷基亚膦酸酯配体、C6-C24芳基或C1-C10烷基亚磷酸盐配体、C6-C24芳基C1-C10烷基胂配体、C6-C24芳基或C1-C10烷基胺配体、吡啶配体、C6-C24芳基或C1-C10烷基亚砜配体、C6-C24芳基或C1-C10烷基醚配体或C6-C24芳基或C1-C10烷基酰胺配体，这些配体可以全部被多个取代基取代，例如被苯基取代，其中这些取代基又任选地被一个或多个卤素、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其中配体L1为吡啶配体，其在本申请中是通用术语并
且包括在WO-A-03/011455和US 6759537 B2中描述的所有未取代的和取代的含氮配体；实例为：吡啶、甲基吡啶(α-、β-和γ-甲基吡啶)、二甲基吡啶(2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-和
3,5-二甲基吡啶)、三甲基吡啶(2,4,6-三甲基吡啶)、三氟甲基吡啶、苯基吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶、氯吡啶(2-、3-和4-氯吡啶)、溴吡啶(2-、3-和4-溴吡啶)，硝基吡啶(2-、3-和4-硝基吡啶)、二吡啶、吡啶甲基胺、γ-吡喃、邻二氮杂菲、嘧啶、二嘧啶、吡嗪、吲哚、香豆素、咔唑、吡唑、吡咯、咪唑、恶唑、噻唑、二噻唑、异恶唑、异噻唑、喹啉、二喹啉、异喹啉、二异喹啉、吖啶、色烯、吩嗪、吩恶嗪、吩噻嗪、三嗪、噻蒽、嘌呤苯并咪唑、双咪唑、双恶唑吡咯、咪唑和苯基咪唑。
6.根据权利要求1所述的催化剂，其中，配体L1为具有式(IIIa)或(IIIb)所示通式结构
的N-杂环卡宾(NHC)，
其中，
R7-R14、R11’、R12’相同或不同，为氢、直链或支链的C1-C30烷基、C3-C20环烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C6-C24芳基、C1-C20羧酸盐、C1-C20烷氧基、C2-C20烯氧基、C2-C20炔氧基、C6-C20芳氧基、C2-C20烷氧羰基、C1-C20烷硫基、C6-C20芳硫基、C1-C20烷基磺酰基、C1-C20烷基磺酸盐、C6-C20芳基磺酸盐或C1-C20烷基亚磺酰基，并且基团R7-R14、R11’、R12’中的一个或多个可以各自独立地被一个或多个取代基取代，优选直链或支链的C1-C10烷基、C3-C8环烷基、C1-C10烷氧基或C6-C24芳基，其中这些上述取代基又可以被一个或多个基团取代，优选选自包含卤素、特别是氯或溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和苯基的组。
7.根据权利要求1所述的催化剂，其中，L1配体为具有式(VI)所示的通式结构的“环烷基胺基卡宾”(CAACs)：
其中，环A为4、5、6或7元环，Z为包含1-4个连接的顶点原子的连接基团，所述顶点原子选自包含C、O、N、B、Al、P、S和Si的组，其中可用的化合价任选地被氢、氧或R取代基占据，其中，R独立地选自包含C1-C12烃基、取代的C1-C12烃基和卤化物的组，并且每个R15独立地为具有1-40个碳原子的烃基或取代的烃基，优选甲基、乙基、丙基、丁基(包括异丁基和正丁基)、戊基、环戊基、己基、环己基、辛基、环辛基、壬基、癸基、环癸基、十二烷基、环十二烷基、2,4,
6-三甲基苯基、金刚烷基、苯基、苄基、甲苯酰基、氯苯基、苯酚或取代的苯酚。
8.根据权利要求1所述的催化剂，其中X1选自氢、卤素、硝酸盐、拟卤素、直链或支链的C1-C30烷基、C6-C24芳基、C1-C20烷基硫醇、C6-C24芳基硫醇、C1-C20烷氧基、C6-C24芳氧基、C2-C24烷氧羰基、C6-C20芳氧基羰基、C2-C20酰基、C2-C20酰氧基、C3-C20烷基二酮酸盐、C6-C24芳基二酮酸盐、C1-C20羧酸盐、C1-C20烷基磺酸盐、C5-C20芳基磺酸盐、C1-C20烷基硫酰基、C5-C20芳基硫酰基、C1-C20烷基亚磺酰基和C5-C20芳基亚磺酰基，除了氢和卤素以外，其任何一个任选地进一步被一个或多个选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C5-C10芳基的基团取代。
9.根据权利要求1所述的催化剂，其中X1和A1可以连接形成二价阴离子基团，并且可以
形成至多30个非氢原子的单环或者至多30个非氢原子的多环环系。
10.根据权利要求1所述的催化剂，其中L1和X1可以连接形成多齿单阴离子基团，并且可
以形成至多30个非氢原子的单环或者至多30个非氢原子的多环环系。
11.根据权利要求1所述的催化剂，其中在优选的实施方案中，X1表示卤素、特别是氟、
氯、溴或碘、硝酸盐、苯甲酸盐、C1-C5羧酸盐、C1-C5烷基、苯氧基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷基硫醇、C6-C24芳香硫酚、C6-C24芳基或C1-C5烷基磺酸盐。
12.根据权利要求1所述的催化剂，其中在特别优选的实施方案中，X1为氯、硝酸盐、
CF3COO、CH3COO、CFH2COO、(CH3)3CO、(CF3)2(CH3)CO、(CF3)(CH3)2CO、PhO(苯氧基)、C6F5O(五氟苯氧基)、MeO(甲氧基)、EtO(乙氧基)、甲苯磺酸盐(p-CH3-C6H4-SO3)、甲磺酸盐(2,4,6-三甲基苯基)或CF3SO3(三氟甲磺酸盐)。
13.根据权利要求1所述的催化剂，其中R1-R6相同或不同，表示氢、卤素、羟基、醛基、酮基、硫醇、CF3、硝基、亚硝基、氰基、硫氰基、异氰酸盐、碳化二亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲- - -
酸酯、二硫代氨基甲酸酯、氨基、酰胺基、亚氨基、甲硅烷基、磺酸盐(-SO3)、-OSO3 、-PO3 或OPO3-、酰基、酰氧基或表示烷基、环烷基、烯基、环烯烃基、取代的烯基、杂烯基、含杂原子的炔基、亚烯基、炔基、取代的炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、羧酸盐、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、烷芳氧基、芳烷氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、二烷基氨基、烷基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基，其中这些基团可以各自任选地被一个或多个上述所定义的R1-R6基团取代，除了当R1＝R3＝R4＝R5＝R6＝H时R2不表示苯基；
或者在每种情况下，R1-R6中两个直接相邻的基团，包括它们通过环状桥连基团连接的
环碳原子，形成一个或多个环状结构，包括芳香结构。
14.根据权利要求1所述的催化剂，其中R、R’、R”、R”’和R””相同或不同，表示氢、卤素、羟基、醛基、酮基、硫醇、CF3、硝基、亚硝基、氰基、硫氰基、异氰酸酯、碳化二亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、氨基、酰胺基、亚氨基、铵基、甲硅烷基、磺酸盐(-SO3-)、-OSO3-、-PO3-或-OPO3-、酰基、酰氧基或表示烷基、环烷基、烯基、环烯烃基、取代的烯基、杂烯基、含杂原子的炔基、亚烯基、炔基、取代的炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、羧酸盐、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、烷芳氧基、芳烷氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、二烷基氨基、烷基铵、烷基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基，其中这些基团可以各自任选地被一个或多个上述所定义的R、R’、R”、R”’和R””基团取代，其中，或者在每种情况下，基团R、R’、R”、R”’和R””中的两个直接相邻的基团，包括它们所连接的原子，形成一个或多个环状结构，包括芳香结构；
C1 C2
R 和R 相同或不同，并且如R’、R”、R”’和R””所定义。
15.第8族过渡金属催化剂，具有式(VII)所示的通式结构：
其中，
M为第8族过渡金属；
X1优选为阴离子配体；
L1和L2相同或不同，表示两个配体，优选中性电子给体配体；
L1和X1可以连接形成多齿单阴离子基团并且可以形成至多30个非氢原子的单环或至多
30个非氢原子的多环环系；
R1-R6相同或不同，选自烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、取代的含杂原子的烃基官能团，但是当R1＝R3＝R4＝R5＝R6＝H时R2不为苯基；
其中，或者在每种情况下，R1-R6中两个直接相邻的基团，包括它们通过环状桥连基团连接的环碳原子，形成一个或多个环状结构，包括芳香结构；
A1、T1、C1-C2、R’、R”、R”’和R””，RC1和RC2如权利要求2-14中所定义；
A1和X1可以连接形成二阴离子配体，并且可以形成至多30个非氢原子的单环或至多30
个非氢原子的多环环系；
其中环G是4、5、6、7、8、9或10元环，Z是包含1-7个连接的顶点原子的连接基团，所述顶点原子选自C、O、N、P、S和Si，其可用的化合价任选地被氢、卤素、羟基、醛基、酮基、硫醇、CF3、硝基、亚硝基、氰基、硫氰基、异氰酸酯、碳化二亚胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、氨基、酰胺基、亚氨基、铵基、甲硅烷基、磺酸盐(-SO3-)、-OSO3-、-PO3-或-OPO3-、酰基、酰氧基或表示烷基、环烷基、烯基、环烯基、取代的烯基、杂烯基、含杂原子的炔基、亚烯基、炔基、取代的炔基、芳基、取代的芳基、杂芳基、羧酸酯、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、烷芳氧基、芳烷氧基、烷氧羰基、烷氨基、烷硫基、芳硫基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、二烷胺基、烷基铵、烷基甲硅烷基或烷氧基甲硅烷基，其中这些顶点原子可各自任选地全部被一个或多个上述R、R’、R”、R”’和R””所定义的基团取代；或者在每种情况下，Z中的两个直接相邻的顶点原子形成一个或多个环状结构，包括芳香结构。
16.根据权利要求15所述的催化剂，其中M是Ru或Os。
1
17.根据权利要求15所述的催化剂，其中L如权利要求3-7中所定义。
18.根据权利要求15所示的催化剂，其中X1如权利要求8-12中所定义。
19.根据权利要求15所示的催化剂，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6或它们的组合如权利要求
13中所定义。
20.一种负载型催化剂，其包括权利要求1-14或15-19中任一项所述的催化剂和载体。
21.根据权利要求20所述的负载型催化剂，其中所述载体选自由多孔无机固体，例如无
定形或准晶体材料，结晶分子筛和包括一种或多种无机氧化物和有机聚合物的改性层状材料以及碳、碳纳米管、石墨烯、金属有机骨架和交联的、网状聚合物树脂，例如官能化的交联聚苯乙烯，即氯甲基官能化的交联聚苯乙烯组成的组；催化剂可以通过浸渍、离子交换、沉积-沉淀、π-π相互作用和气相沉积沉积到载体上；或者，催化剂通过一个或多个共价化学键与载体化学键合。
22.一种制备根据权利要求1-19中任意一项所述的金属催化剂(I-II)或(VII)的方法，
其包括使式(X1X2ML3)或(X1X2ML4)的前体化合物与炔属化合物和至少一种二齿或多齿配体接触；
其中对于所述前体化合物，
M为第8族过渡金属；
X1和X2相同或不同，表示两个配体，优选阴离子配体，L表示中性电子给体配体。
23.根据权利要求22所述的方法，其中炔属化合物具有通式(VIII)：
其中，
D为离去基团；
R16至R17定义如下：
R16选自氢、卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、杂烷基、含杂原子的烯基、杂烯基、杂芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、烷氧羰基、羰基、烷基氨基、烷基硫基、氨基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基磺酰基、腈基、硝基、烷基亚磺酰基、三卤代烷基、全氟烷基、羧酸、酮基、醛基、硝酸酯、氰基、异氰酸酯基、羟基、酯基、醚基、胺基、亚胺基、酰胺基、卤素取代的酰胺基、三氟酰胺、硫化物、二硫化物、磺酸盐、氨基甲酸盐、硅烷、硅氧烷、膦、磷酸酯或硼酸酯，其中当R16为芳基、多芳基或杂芳基时，R16可以被R1、R2、R3、R4、R5和R6的任何组合取代，并且可以与R1、R2、R3、R4、R5和R6中的任一个连接形成一个或多个环状芳族或非芳族基团；
R17选自具有通式CnHn(当n为偶数时)或CnHn+1(当n为奇数时)的轮烯；众所周知的轮烯的代表性化合物是，但不限于，环丁二烯、苯和环辛四烯；轮烯可以为芳族或反芳族的；来自轮烯片段的每个H原子可以被卤素、烷基、烯基、炔基、芳基、杂烷基、含杂原子的烯基、杂烯基、杂芳基、烷氧基、烯氧基、芳氧基、烷氧羰基、羰基、烷基氨基、烷硫基、氨基磺酰基、单烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基磺酰基、腈基、硝基、烷基亚磺酰基、三卤代烷基、全氟烷基、羧酸、酮基、醛基、硝酸酯基、氰基、异氰酸酯基、羟基、酯基、醚基、胺基、亚胺基、酰胺基、卤素取代的酰胺基、三氟酰胺、硫化物、二硫化物、磺酸盐、氨基甲酸酯、硅烷、硅氧烷、膦、磷酸酯或硼酸酯取代，其中当R17为芳基、多芳基或杂芳基时，R17可以被R1、R2、R3、R4、R5和R6的任何组合取代，并且可以与R1、R2、R3、R4、R5和R6中的任一个连接形成一个或多个环状芳族或非芳族基团。
24.根据权利要求22所述的方法，其中所述方法包括：
第一步：
将X1X2ML3或X1X2ML4与炔属化合物以1-20的摩尔比接触并加入到酸/溶剂的混合物中；
将所述混合物在40℃和200℃之间加热少于10小时；除去溶剂并加入非极性溶剂；过滤并使用相同的非极性溶剂洗涤所得沉淀；干燥后得到改性亚茚基络合物；
第二步：
在适宜的温度下，通常在室温和80℃之间，用非螯合改性的亚茚基络合物以所需的摩
尔比处理在适当的溶剂中的二齿或多齿配体的溶液，加入所需量的银持续足够长的时间以实现配体交换，得到所需的改性茚基亚甲基催化剂化合物；将反应温度降至室温，过滤除去副产物和过量的银，并将滤液减压浓缩；分离的固体残余物提供具有结构I或II或VII的所需产物。
25.一种制备根据权利要求1-19中任意一项所述的金属催化剂(I-II)或(VII)的方法，
包括：
第一步：
将X1X2ML3或X1X2ML4与炔属化合物以1-20的摩尔比接触并加入到酸/溶剂的混合物中；
将所述混合物在40℃-200℃之间加热少于10小时；除去溶剂并加入非极性溶剂，过滤并使用同样的非极性溶剂洗涤所得沉淀；干燥后得到改性亚茚基络合物；改性亚茚基络合物是第1代化合物或通过将第1代化合物和优选的NHC或CAAC配体在合适的溶剂中混合足以实现配体交换的时间制备的第2代化合物，或通过将第2代化合物和优选的吡啶配体作为溶剂，混合足以实现膦配体交换的时间制备的第3代化合物；
第二步：
在适宜的温度下，通常在室温和80℃之间，用非螯合改性的亚茚基络合物以所需的摩
尔比处理在适当的溶剂中的二齿或多齿配体的溶液，加入所需量的银持续足够长的时间以实现配体交换，得到所需的改性茚基亚甲基催化剂化合物；将反应温度降至室温，过滤除去副产物和过量的银，并将滤液减压浓缩；分离的固体残余物提供具有结构I或II或VII的所需产物。
26.根据权利要求22-25中任意一项所述的方法，其中X1X2ML3或X1X2ML4与所述炔属化合
物的摩尔比为1-15，更优选1-10，最优选1-5。
27.根据权利要求24或25所述的方法，其中第一步中酸/溶剂中的酸优选为布朗斯特酸
或路易斯酸；在更优选HX基团的布朗斯特酸的情况下，所述HX基团为HF、HCl、HBr或HI，更优选HCl或HBr；在路易斯酸的情况下，更优选基于Si、Al或Ti的路易斯酸，最优选为在Si和Ti情况下具有结构MaX3-yRay和在Al的情况下具有结构MaX2-yRay；溶剂中酸的浓度低于5mol/L，优选低于1mol/L，更优选低于0.5mol/L，最优选低于0.3mol/L。
28.根据权利要求24和25所述的方法，其中，在第一步中，将所述混合物加热在50℃-
150℃、最优选60℃-100℃加热少于8小时，更优选少于5小时，最优选少于3小时。
29.根据权利要求1-19中任意一项所述的金属催化剂在烯烃和炔烃复分解反应中的应
用，特别是闭环复分解(RCM)、交叉复分解(CM)、开环复分解(ROM)、开环复分解聚合(ROMP)、环二烯复分解(ADMET)、自复分解、烯烃和炔烃的反应、炔烃的聚合和羰基化物在无水环境、在质子溶剂、极性非质子或非极性溶剂的存在下的烯化。
30.一种生产α-烯烃的方法，其包括使不饱和脂肪酸与烯烃和根据权利要求1-14和15-
19中任意一项所述的催化剂接触，优选其中所产生的α-烯烃比烯烃至少多一个碳原子。
31.一种制备α-烯烃的方法，包括使不饱和脂肪酸酯和/或不饱和脂肪酸烷基酯与烯烃
以及根据权利要求1-14和15-19中任意一项所述的催化剂接触，优选地，其中所产生的α-烯烃比烯烃至少多一个碳原子。
32.一种活化方法，其包括：
使根据权利要求1-14和15-19中任意一项所述的催化剂在一定条件下与活化剂接触，
在所述条件下，所述活化剂能够至少部分地裂解所述金属和所述催化剂的至少一种二齿/多齿配体之间的键。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述活化剂选自布朗斯特酸，优选的布朗斯特酸
的性质可以是液体、固体、无机或者有机的，更优选为液体，最优选选自HCl、HBr、H2SO4、CH3COOH和磺酸树脂。
34.根据权利要求32所述的方法，其中所述活化剂是路易斯酸，其选自由Ma(I)卤化物和
式MaX2-yRay(0≤y≤2)所示的化合物组成的组；
其中，
Ra与前述所定义的R1-R6相同，
X为卤素原子，并且在不止一个卤素原子存在时其相同或不同，
Ma为原子质量为27-124并且选自由元素周期表IB、IIB、IIIA、IVB、IVA和VA族元素组成的组的原子，在这样的条件下使得发生金属和催化剂的二齿或多齿配位体之间的键至少部分裂解；
式MaX3-yRay(0≤y≤3)所示的化合物中，Ra、X和Ma如上文所定义，
a a a a
式MX4-yRy(0≤y≤4)所示的化合物中，R、X和M如上文所定义，
式MaX5-yRay(0≤y≤5)所示的化合物中，Ra、X和Ma如上文所定义，
式MaX6-yRay(0≤y≤6)所示的化合物中，Ra、X和Ma如上文所定义。
35.一种活化方法，其包括：使根据权利要求1-14和15-19中任意一项所述的催化剂与
酸接触，其中所述酸是通过使式RYH的分子与至少含有一个卤素原子的路易斯酸或光酸产生剂在一定条件下接触原位产生的酸，在所述条件下，酸能够至少部分裂解所述金属和所述至少一种二齿/多齿配体之间的键；其中Y选自由氧、硫和硒组成的组，R如上文所定义。
36.根据权利要求32-35所述的方法，其中所述条件包括：
酸与催化剂之间的摩尔比大于0.2且小于80；
接触时间为2秒-150小时；
接触温度从大约-100℃至大约+100℃。
37.一种制备聚合物或热固性网络的方法，通过将含有环烯烃或环烯烃混合物和式(I
或II或VII)的催化剂的混合物A与含有环烯烃或环烯烃混合物和根据权利要求32-34所定
义的活化剂的混合物B结合，优选用于铸造工艺、反应注射成型(RIM)工艺、树脂传递模塑(RTM)工艺、真空注入和真空成型工艺以及反应性旋转成型(RRM)工艺。