成型的同时进行彩饰用的油墨和彩饰片
阅读：1036发布：2020-06-14
专利汇可以提供成型的同时进行彩饰用的油墨和彩饰片专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种印刷油墨，该印刷油墨在注射模塑成型的一体成型中，所用的彩饰片的彩饰流移少。在 合成 树脂 成型工序中，用于成型时与熔融合成树脂一体化的彩饰片印刷，同时进行彩饰用的油墨中，含有由聚 碳 酸酯树脂所组成的 粘合剂 和由 偶联剂 或合成树脂将表面作被覆处理的金属粒子。，下面是成型的同时进行彩饰用的油墨和彩饰片专利的具体信息内容。
1.一种油墨，其用于成型工序中为使与熔融的合成树脂一体化、 装饰成型体而使用的预先印刷的薄膜或片的印刷，其特征在于：含有由 聚碳酸酯树脂构成的粘合剂和用偶联剂或丙烯酸树脂被覆表面的铝粒 子。
2.根据权利要求1记载的油墨，其特征在于：该铝粒子是扁平状 粒子。
3.根据权利要求1记载的油墨，其特征在于：该铝粒子是用丙烯 酸树脂被覆的铝的扁平状粒子。
4.一种印刷片，在成型工序中，为使与熔融的合成树脂一体化、 装饰成型体所用的经印刷的薄膜或片中，在合成树脂膜或片上用含有由 聚碳酸酯树脂构成的粘合剂和用偶联剂或丙烯酸树脂被覆表面的铝粒子 的油墨进行印刷。
5.注射模塑成型方法，其特征在于：在合成树脂的注射模塑成型 方法中，将使用含有用偶联剂或丙烯酸树脂被覆表面的铝粒子的油墨印 刷了的薄膜或片置于金属模具内部，并将熔融的合成树脂在200℃以上 的温度下进行注射模塑成型。
技术领域
本发明涉及在用注射模塑成型等成型制品时，对成型体进行彩饰 所用的油墨，特别涉及含有金属粉末的油墨。
背景技术
作为装饰合成树脂成型制品表面的方法已知有：将预先用油墨印 刷的彩饰片置于成型模具内，再向模具内注射合成树脂将彩饰片上印 刷的图案一体化于合成树脂中。
用此方法，即使是采用表面印刷难以直接形成图案形状的成型品 也能形成图案，而且与对成型品表面印刷相比，具有粘结强度大、不 易发生经时变化的优点，正用于以携带电话、电脑等小型电子仪器为 主的各种仪器的表面装饰。
但是，在注射模塑成型法中，在成型用模具内部装入印刷好的彩 饰片后，将熔融的成型用合成树脂注射到模具内，由于在200℃～300 ℃温度熔融并用高压力注射，由此产生彩饰片上所印刷的图案流移等 问题；或产生引起彩饰片变形等问题，故产品的质量降低，有时生产 出不能使用的产品。并，有时产生彩饰流移导致彩饰片与成型的合成 树脂之间的粘结强度不足的产品。
因此，为了解决这样的问题有人提出：改变注射模塑成型中所用 模具浇口的位置；或者改变浇口与彩饰片之间的间隔，但是，这样的 方法存在成型时废料增加的问题。
又，可以使用具有随熔融合成树脂流动时所产生的彩饰片变形而 伸延的性质的油墨，分子间交联的双液性印刷油墨也正在使用。作为 耐热性大的印刷油墨，日本特许第2997636号中提出含有热塑性芳香 族聚碳酸酯的印刷油墨。
然而，即使使用这些印刷油墨，在熔融合成树脂的注射速度快等 注射成型条件苛刻的环境下，还会发生印刷油墨的流移问题。
特别是，还有这样的问题：当用含有铝粒子等金属粒子的印刷油 墨时，印刷油墨的流移明显增大。
由于铝等金属粒子赋予成型品以金属光泽和高度的遮盖性，广泛 地被使用，但用含有铝粒子等金属粒子的印刷油墨所印刷的彩饰片上 产生的问题是个大问题。
本发明的课题是提供这样的印刷油墨：在注射模塑成型中，置于 模具内与合成树脂一体化的彩饰片上使用该含有金属粒子的印刷油墨 印刷图案，可防止该图案的流移并在注射模塑成型时不产生废品。
用此方法，即使是采用表面印刷难以直接形成图案形状的成型品 也能形成图案，而且与对成型品表面印刷相比，具有粘结强度大、不 易发生经时变化的优点，正用于以携带电话、电脑等小型电子仪器为 主的各种仪器的表面装饰。
但是，在注射模塑成型法中，在成型用模具内部装入印刷好的彩 饰片后，将熔融的成型用合成树脂注射到模具内，由于在200℃～300 ℃温度熔融并用高压力注射，由此产生彩饰片上所印刷的图案流移等 问题；或产生引起彩饰片变形等问题，故产品的质量降低，有时生产 出不能使用的产品。并，有时产生彩饰流移导致彩饰片与成型的合成 树脂之间的粘结强度不足的产品。
因此，为了解决这样的问题有人提出：改变注射模塑成型中所用 模具浇口的位置；或者改变浇口与彩饰片之间的间隔，但是，这样的 方法存在成型时废料增加的问题。
又，可以使用具有随熔融合成树脂流动时所产生的彩饰片变形而 伸延的性质的油墨，分子间交联的双液性印刷油墨也正在使用。作为 耐热性大的印刷油墨，日本特许第2997636号中提出含有热塑性芳香 族聚碳酸酯的印刷油墨。
然而，即使使用这些印刷油墨，在熔融合成树脂的注射速度快等 注射成型条件苛刻的环境下，还会发生印刷油墨的流移问题。
特别是，还有这样的问题：当用含有铝粒子等金属粒子的印刷油 墨时，印刷油墨的流移明显增大。
由于铝等金属粒子赋予成型品以金属光泽和高度的遮盖性，广泛 地被使用，但用含有铝粒子等金属粒子的印刷油墨所印刷的彩饰片上 产生的问题是个大问题。
本发明的课题是提供这样的印刷油墨：在注射模塑成型中，置于 模具内与合成树脂一体化的彩饰片上使用该含有金属粒子的印刷油墨 印刷图案，可防止该图案的流移并在注射模塑成型时不产生废品。
发明内容
本发明课题可用以下油墨加以解决：在合成树脂成型工序中，在 成型时用于与熔融合成树脂一体化的彩饰片的印刷，同时又进行彩饰 的油墨中，含有由聚碳酸酯树脂所组成的粘合剂和用偶联剂或合成树 脂将表面作被覆处理的金属粒子。
又，上述油墨所含金属粒子是用丙烯酸树脂所被覆的扁平状铝粒子。
印刷片是在合成树脂膜上用含有聚碳酸酯树脂所组成的粘合剂和 用偶联剂或合成树脂将表面被覆处理的金属粒子的油墨印刷的。
又，注射模塑成型方法是在该方法中，使用含有用偶联剂或合成树 脂将表面作被覆处理的金属粒子的油墨，将由该油墨印刷的彩饰片置于 模具内部，用熔融合成树脂在200℃以上的温度下，注射模塑成型。
附图说明
附图1示出用本发明实施例所制注射模塑成型试料的平面图。
又，上述油墨所含金属粒子是用丙烯酸树脂所被覆的扁平状铝粒子。
印刷片是在合成树脂膜上用含有聚碳酸酯树脂所组成的粘合剂和 用偶联剂或合成树脂将表面被覆处理的金属粒子的油墨印刷的。
又，注射模塑成型方法是在该方法中，使用含有用偶联剂或合成树 脂将表面作被覆处理的金属粒子的油墨，将由该油墨印刷的彩饰片置于 模具内部，用熔融合成树脂在200℃以上的温度下，注射模塑成型。
附图说明
附图1示出用本发明实施例所制注射模塑成型试料的平面图。
具体实施方式
本发明发现：将用含有银色油墨等金属微粒子的油墨印刷的彩饰 片设置于模具内进行注射模塑成型时，由于使用由偶联剂、合成树脂 将表面被覆处理的金属粒子作为金属微粒子，故不受注于模具内熔融 树脂的影响，在印刷片上彩饰的图案也不流移。
也即，本发明人发现：在注射模塑成型时彩饰流移等所以出现是由于 与在油墨中所含粘合剂的耐热性等有关，这不言而喻；着眼于这对银色油 墨等油墨中所用金属微粒子有极大依赖性，通过使用以合成树脂等作表面 处理的金属粒子作为金属微粒子，从而可大为改善彩饰的流移等。
为使添加于油墨中的金属微粒子提高因金属微粒子所致遮盖效果，同 时获得金属光泽，使用鳞片状等扁平的微粒子，通过将这些金属微粒子的 表面预先用偶联剂或合成树脂作被覆处理，往往能防止彩饰流移。
用本发明方法可防止彩饰流移的理由尚未有定论，但用偶联剂或 合成树脂将金属表面被覆的结果，可认为是因提高与油墨中粘合剂的 亲和性，故难以受注射模塑成型时所注入合成树脂熔融物流的影响。
作为本发明彩饰用油墨中所用的粘合剂最好使用耐热性大的聚 碳酸酯树脂，如一般已知的聚碳酸酯树脂，2，2-双(4-羟苯基)丙烷单 体和2，2-双(4-羟基-3乙基苯基)丙烷单体所组成的共聚物；或以 二烷基硅氧烷所改性的芳香族聚碳酸酯树脂。
具体地可举出的有：三菱瓦斯化学公司制的优匹伦(ユ一ピロン) FPC2136(共聚(2，2-双(4-羟苯基)丙烷/2，2-双(4-羟基-3-甲基苯 基)丙烷)碳酸酯)、Z200、帝人化成公司制的帕来托 (パンライト)TS-2020、日本特许第2997636号所记载的树脂等的耐 热性大的热塑性树脂。
又，作为用合成树脂被覆的铝粒子或用偶联剂处理的铝粒子可举 出的有：东洋铝公司所制白银-FZ-7160N、FZ-Q65、FZ-Q95、97 -2515。
本发明的油墨可这样制造：在其成分中混入颜料等一般添加于油 墨中的成分，再加入有机溶剂并混匀。
又，本发明油墨不仅是以上那样混入各成分来制造，也可在已经 调配好的市售形成彩饰片用的耐热性油墨中加入用合成树脂或偶联 剂处理过的金属粒子来制造。例如，用于作成彩饰片的市售 NORIPHANHTR(普雷尔(プレル)公司制)等。
又，用本发明油墨所制的彩饰片可在聚碳酸酯等基底材料的膜上 用丝网印刷等方法印刷而形成预定花纹。
又，与本发明彩饰片可一体化的合成树脂有：聚碳酸酯树脂、丙 烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物、聚碳酸酯树脂/丙烯腈·丁二烯·苯 乙烯共聚物所组成的聚合物合金。
以下示出实施例，用以说明本发明。
实施例1A
(油墨1的配制)
将聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学公司制的优匹伦FPC2136)20重 量份；用合成树脂被覆的铝粒子的浆糊(东洋铝公司制，FZ-7160N， 粒径D50：13μm)20重量份；消泡剂(比克肯米(ビックケミ一)公司 制BYK-057)1重量份；作为溶剂的环己酮20重量份；丙二醇单甲 基醚乙酸酯20重量份；索尔维叟(ソルベッソ)#150的20重量份混 合，用旋转式搅拌机混匀，即得油墨1。
(彩饰片的制作)
用油墨1在面积为150mm×70mm，厚500μm的聚碳酸酯树脂膜 上，用丝网印刷形成黏糊状印刷花纹后，在100℃干燥2小时，制成 彩饰片。
(注射模塑成型)
在注射模塑成型模具内设置所得彩饰片，从机筒温度设定为250 ℃的注射模塑成型机，以116cm3/sec供给聚碳酸酯/丙烯腈·丁二 烯·苯乙烯共聚物所构成的聚合物合金(三菱瓦斯化学公司制得优匹 伦PM1210N)，制成厚为1.5mm的注射模塑成型试料。
(彩饰流移量的测定)
在附图1中以平面图所示注射模塑成型试料1上，从彩饰片2上 用油墨所得印刷部分3的端部4测定，图像形成部分的最大移动距离 5，作为彩饰流移量示于表1。
(剥离强度的测定)
将注射模塑成型试料的彩饰片一侧切入1cm宽，从注射模塑成型 树脂剥开，在拉曳速度300mm/分钟下剥开，用拉伸试验测定180°剥 离强度。
实施例1B
除了将注射模塑成型用的合成树脂从设定温度为305℃的机筒以 116cm3/sec供给聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学公司制优匹伦S- 3000)，制成厚为1.9mm的注射模塑成型试料之外，其它与实施例1A 相同，测定彩饰流移量，表2示出彩饰流移量和剥离强度。
实施例2A
(油墨2的配制)
除去以铝粒子作为合成树脂被覆铝粒子浆糊(东洋铝公司制，FZ -Q65，粒径D50：20μm)之外，其它与实施例1A相同，制成油墨2。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型，制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表1。
实施例2B
除去用油墨2之外，其它与实施例1B相同，进行注射模塑成型 和制成注射模塑成型试料后，侧定彩饰流移量和剥离强度，其结果示 于表2。
实施例3A
(油墨3的配制)
除去以铝粒子作为由偶联剂作表面处理的铝粒子浆糊(东洋铝公 司制、97-2515，粒径D50：9μm)之外，其它与实施例1A相同，制 成油墨3。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型，制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，结果示于表1。
实施例3B
除去用油墨3，其它与实施例1B相同，进行注射模塑成型，制 成注射模塑成型试料后，测定彩饰流移量和剥离强度，结果示于表2。
比较例1A
(油墨4的配制)
作为铝粒子除使用未作表面处理的粒子(东洋铝公司制TD280T， 粒径D50：20μm)之外，其它与实施例1A相同，制成油墨4。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型、制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表1。
比较例1B
除用油墨4之外，其它与实施例1B同样地进行注射模塑成型后， 测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表2。
表1 实施例1A 实施例2A 实施例3A 比较例1A 彩饰流移量(mm) 1.07 1.02 1.10 4.22 剥离强度(kN/m) 2.30 2.82 2.51 1.75
表2 实施例1B 实施例2B 实施例3B 比较例1B 彩饰流移量(mm) 1.54 1.65 1.47 7.5 剥离强度(kN/m) 2.98 2.96 2.94 1.44
由于将用本发明油墨所制彩饰片装载于注射模塑成型用模具，所 得成型体可减低由于注射时合成树脂流动所致彩饰流移量，可提高产 品的合格率。
也即，本发明人发现：在注射模塑成型时彩饰流移等所以出现是由于 与在油墨中所含粘合剂的耐热性等有关，这不言而喻；着眼于这对银色油 墨等油墨中所用金属微粒子有极大依赖性，通过使用以合成树脂等作表面 处理的金属粒子作为金属微粒子，从而可大为改善彩饰的流移等。
为使添加于油墨中的金属微粒子提高因金属微粒子所致遮盖效果，同 时获得金属光泽，使用鳞片状等扁平的微粒子，通过将这些金属微粒子的 表面预先用偶联剂或合成树脂作被覆处理，往往能防止彩饰流移。
用本发明方法可防止彩饰流移的理由尚未有定论，但用偶联剂或 合成树脂将金属表面被覆的结果，可认为是因提高与油墨中粘合剂的 亲和性，故难以受注射模塑成型时所注入合成树脂熔融物流的影响。
作为本发明彩饰用油墨中所用的粘合剂最好使用耐热性大的聚 碳酸酯树脂，如一般已知的聚碳酸酯树脂，2，2-双(4-羟苯基)丙烷单 体和2，2-双(4-羟基-3乙基苯基)丙烷单体所组成的共聚物；或以 二烷基硅氧烷所改性的芳香族聚碳酸酯树脂。
具体地可举出的有：三菱瓦斯化学公司制的优匹伦(ユ一ピロン) FPC2136(共聚(2，2-双(4-羟苯基)丙烷/2，2-双(4-羟基-3-甲基苯 基)丙烷)碳酸酯)、Z200、帝人化成公司制的帕来托 (パンライト)TS-2020、日本特许第2997636号所记载的树脂等的耐 热性大的热塑性树脂。
又，作为用合成树脂被覆的铝粒子或用偶联剂处理的铝粒子可举 出的有：东洋铝公司所制白银-FZ-7160N、FZ-Q65、FZ-Q95、97 -2515。
本发明的油墨可这样制造：在其成分中混入颜料等一般添加于油 墨中的成分，再加入有机溶剂并混匀。
又，本发明油墨不仅是以上那样混入各成分来制造，也可在已经 调配好的市售形成彩饰片用的耐热性油墨中加入用合成树脂或偶联 剂处理过的金属粒子来制造。例如，用于作成彩饰片的市售 NORIPHANHTR(普雷尔(プレル)公司制)等。
又，用本发明油墨所制的彩饰片可在聚碳酸酯等基底材料的膜上 用丝网印刷等方法印刷而形成预定花纹。
又，与本发明彩饰片可一体化的合成树脂有：聚碳酸酯树脂、丙 烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物、聚碳酸酯树脂/丙烯腈·丁二烯·苯 乙烯共聚物所组成的聚合物合金。
以下示出实施例，用以说明本发明。
实施例1A
(油墨1的配制)
将聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学公司制的优匹伦FPC2136)20重 量份；用合成树脂被覆的铝粒子的浆糊(东洋铝公司制，FZ-7160N， 粒径D50：13μm)20重量份；消泡剂(比克肯米(ビックケミ一)公司 制BYK-057)1重量份；作为溶剂的环己酮20重量份；丙二醇单甲 基醚乙酸酯20重量份；索尔维叟(ソルベッソ)#150的20重量份混 合，用旋转式搅拌机混匀，即得油墨1。
(彩饰片的制作)
用油墨1在面积为150mm×70mm，厚500μm的聚碳酸酯树脂膜 上，用丝网印刷形成黏糊状印刷花纹后，在100℃干燥2小时，制成 彩饰片。
(注射模塑成型)
在注射模塑成型模具内设置所得彩饰片，从机筒温度设定为250 ℃的注射模塑成型机，以116cm3/sec供给聚碳酸酯/丙烯腈·丁二 烯·苯乙烯共聚物所构成的聚合物合金(三菱瓦斯化学公司制得优匹 伦PM1210N)，制成厚为1.5mm的注射模塑成型试料。
(彩饰流移量的测定)
在附图1中以平面图所示注射模塑成型试料1上，从彩饰片2上 用油墨所得印刷部分3的端部4测定，图像形成部分的最大移动距离 5，作为彩饰流移量示于表1。
(剥离强度的测定)
将注射模塑成型试料的彩饰片一侧切入1cm宽，从注射模塑成型 树脂剥开，在拉曳速度300mm/分钟下剥开，用拉伸试验测定180°剥 离强度。
实施例1B
除了将注射模塑成型用的合成树脂从设定温度为305℃的机筒以 116cm3/sec供给聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学公司制优匹伦S- 3000)，制成厚为1.9mm的注射模塑成型试料之外，其它与实施例1A 相同，测定彩饰流移量，表2示出彩饰流移量和剥离强度。
实施例2A
(油墨2的配制)
除去以铝粒子作为合成树脂被覆铝粒子浆糊(东洋铝公司制，FZ -Q65，粒径D50：20μm)之外，其它与实施例1A相同，制成油墨2。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型，制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表1。
实施例2B
除去用油墨2之外，其它与实施例1B相同，进行注射模塑成型 和制成注射模塑成型试料后，侧定彩饰流移量和剥离强度，其结果示 于表2。
实施例3A
(油墨3的配制)
除去以铝粒子作为由偶联剂作表面处理的铝粒子浆糊(东洋铝公 司制、97-2515，粒径D50：9μm)之外，其它与实施例1A相同，制 成油墨3。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型，制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，结果示于表1。
实施例3B
除去用油墨3，其它与实施例1B相同，进行注射模塑成型，制 成注射模塑成型试料后，测定彩饰流移量和剥离强度，结果示于表2。
比较例1A
(油墨4的配制)
作为铝粒子除使用未作表面处理的粒子(东洋铝公司制TD280T， 粒径D50：20μm)之外，其它与实施例1A相同，制成油墨4。
与实施例1A同样地进行注射模塑成型、制成注射模塑成型试料 后，测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表1。
比较例1B
除用油墨4之外，其它与实施例1B同样地进行注射模塑成型后， 测定彩饰流移量和剥离强度，其结果示于表2。
表1 实施例1A 实施例2A 实施例3A 比较例1A 彩饰流移量(mm) 1.07 1.02 1.10 4.22 剥离强度(kN/m) 2.30 2.82 2.51 1.75
表2 实施例1B 实施例2B 实施例3B 比较例1B 彩饰流移量(mm) 1.54 1.65 1.47 7.5 剥离强度(kN/m) 2.98 2.96 2.94 1.44
由于将用本发明油墨所制彩饰片装载于注射模塑成型用模具，所 得成型体可减低由于注射时合成树脂流动所致彩饰流移量，可提高产 品的合格率。
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