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黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类

阅读:378发布:2021-02-22

专利汇可以提供黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 的黑色偶氮颜料的特征在于,其为显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色偶氮颜料,其为具有在分子中包含2个以上偶氮键、由偶合成分导入的至少一个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3- 羧酸 酰胺残基的结构的黑色的多偶氮颜料,且其平均粒径为10nm~200nm。根据上述本发明,能够提供显然显示出作为颜料的优异物性、牢固性、能适用于各种用途的、显示出可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色颜料、该颜料的制造方法、含有该颜料的着色组合物、使用该着色组合物的着色方法及着色物品类。,下面是黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类专利的具体信息内容。

1.一种黑色偶氮颜料,其特征在于,其为显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色偶氮颜料,所述黑色偶氮颜料为具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成分导入的至少1个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基的结构的黑色的多偶氮颜料,且所述黑色偶氮颜料的平均粒径为10nm~200nm。
2.根据权利要求1所述的黑色偶氮颜料,其中,所述可见光遮光性是透明性基板上的含黑色偶氮颜料的黑色着色膜在可见光范围的约400~750nm的波长范围内显示约5%以下的分光透射率,所述红外透射性是上述黑色着色膜在红外区域的900~1500nm的波长范围内显示约30%以上的透射率。
3.根据权利要求1或2所述的黑色偶氮颜料,其中,所述多偶氮颜料的结构至少具有下述(1)~(4)的结构中的任一个,
(1)[HBC-N=N-Ar-N=N-HBC]所示的结构,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上基的化合物重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺HBC进行偶氮偶合而成的,其中,所述具有2个以上氨基的化合物的代表式为H2N-Ar-NH2;
(2)[HBC-N=N-Ar-N=N-Cp]所示的结构,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上氨基的化合物重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺HBC及除该化合物以外的其他偶合成分Cp进行偶氮偶合而成的,其中,所述具有2个以上氨基的化合物的代表式为H2N-Ar-NH2;
(3)[Ar-N=N-HBC-HBC-N=N-Ar]所示的结构,其是使用具有1个氨基的化合物作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2个以上2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基HBC-的偶合成分HBC-HBC进行偶氮偶合而成的,其中,所述具有1个氨基的化合物表示为Ar-NH2;
(4)[Ar-N=N-HBC-Cp-N=N-Ar]所示的结构,其是使用具有1个氨基的化合物作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基HBC-和除该化合物以外的其他偶合成分残基Cp-的偶合成分HBC-Cp进行偶氮偶合而成的,其中,所述具有1个氨基的化合物表示为Ar-NH2。
4.根据权利要求3所述的黑色偶氮颜料,其中,所述偶合成分及所述重氮成分中的任一者选自下述的任一种,
(A-a)所述偶合成分HBC为2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-酰替苯胺、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺及它们的衍生物
(A-b)所述偶合成分HBC-HBC为亚苯基-双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、亚联苯基-双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、萘-双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)及它们的衍生物;
(A-c)所述偶合成分Cp为2-羟基-3-萘甲酸芳基酰胺、2-羟基-6-萘甲酸芳基酰胺、
2-羟基-3-蒽甲酸芳基酰胺、2-羟基-3-二苯并呋喃甲酸芳基酰胺、2-羟基-1-咔唑甲酸芳基酰胺及它们的衍生物;
(A-d)所述偶合成分HBC-Cp为亚苯基(-1)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)、亚联苯基(-4)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4’)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)、(2-甲基-)亚苯基(-1)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)及它们的衍生物;
(B-a)作为所述重氮成分使用的具有2个以上氨基的化合物H2N-Ar-NH2为苯二胺、二氨基联苯、二氨基萘、二氨基蒽醌、二氨基-二苯甲、二氨基吡啶及它们的衍生物;
(B-b)作为所述重氮成分使用的具有1个氨基的化合物Ar-NH2为苯胺、萘胺、氨基蒽醌、苯基苯胺、苯基亚氨基苯胺及它们的衍生物。
5.用于获得权利要求1~4中任一项所述的黑色偶氮颜料的制造方法,其具有黑色的多偶氮颜料的合成工序和根据需要对该颜料进行微细化的工序,
(I)所述黑色的多偶氮颜料的合成方法为下述(1)~(4)中的任一种方法:
(1)使2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺HBC与将具有2个以上氨基的化合物重氮化而成的重氮盐进行偶氮偶合的合成方法,其中,所述具有2个以上氨基的化合物的代表式为H2N-Ar-NH2;
(2)具有使2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺HBC及除该化合物以外的其他偶合成分Cp与将具有2个以上氨基的化合物重氮化而成的重氮盐进行偶氮偶合而成的结构的多偶氮颜料的合成方法,该合成方法中,使将具有2个以上氨基的化合物重氮化而成的重氮盐与等摩尔或其以下的偶合成分Cp进行偶氮偶合,根据需要将偶合有2个以上偶合成分Cp的多偶氮颜料分离、除去,接着使上述偶合成分HBC与未偶合的重氮基进行偶氮偶合,其中,所述具有2个以上氨基的化合物的代表式为H2N-Ar-NH2;
(3-1)使在分子中具有2个以上2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基HBC-的偶合成分HBC-HBC与将具有1个氨基的化合物Ar-NH2重氮化而成的重氮成分进行偶氮偶合的合成方法;
(3-2)使将具有1个氨基的化合物Ar-NH2重氮化而成的重氮盐与2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸进行偶氮偶合,接着使偶氮色素的羧酸与芳基多胺缩合而制成多甲酰胺的合成方法;
(4-1)使在一分子中具有2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基HBC-和除该化合物以外的其他偶合成分残基Cp-的偶合成分HBC-Cp与将具有1个氨基的化合物Ar-NH2重氮化而成的重氮盐进行偶氮偶合的合成方法;
(4-2)使将具有1个氨基的化合物Ar-NH2重氮化而成的重氮盐分别与2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸及其他偶合成分的羧酸进行偶氮偶合,接着使所得的两种偶氮色素的羧酸与芳基多胺缩合而制成多甲酰胺的合成方法;
并且,(II)当通过上述方法合成的多偶氮颜料粗大的情况下,具有通过下述(1)或(2)中的任一种方法将颜料的平均粒径微细化至10nm~200nm的工序:
(1)使用选自由球磨机、砂磨机、磨碎机、卧式连续介质分散机、捏合机、连续式单螺杆混炼机、连续式双螺杆混炼机、三辊磨及开放式辊连续混炼机组成的组中的任一种颜料磨碎机或颜料分散机的微细化方法;
(2)在混炼机中与溶性盐、根据需要而使用的水溶性有机溶剂一起进行混炼、磨碎的盐磨法。
6.一种着色组合物,其特征在于,在液体分散介质中或固体分散介质中含有包含权利要求1~4中所述的黑色偶氮颜料或通过权利要求5所述的制造方法获得的黑色偶氮颜料的颜料成分而形成。
7.根据权利要求6所述的着色组合物,其中,包含所述黑色偶氮颜料的颜料成分由所述黑色偶氮颜料单独形成或者在该黑色偶氮颜料中并用用于补正该黑色偶氮颜料的选自由彩色颜料、白色颜料、其他黑色颜料及体质颜料组成的组中的1种以上颜料而形成,该着色组合物用于进行暗色的彩色的着色或者无彩色的暗色或黑色的着色。
8.根据权利要求7所述的着色组合物,其中,所述黑色偶氮颜料与用于补正该黑色偶氮颜料的彩色颜料、白色颜料、其他黑色颜料或体质颜料的配合比率通过使用计算机·配色系统进行最优化的方法来决定。
9.根据权利要求6所述的着色组合物,其中,所述液体分散介质含有选自可具有反应性基团的聚合体、可具有反应性基团的低聚物及可具有反应性基团的单体中的至少1种被膜形成材料,且所述液体分散介质自身为液体或进一步含有溶剂及/或水。
10.根据权利要求6所述的着色组合物,其中,所述固体分散介质含有选自热塑性树脂、热固化性树脂、蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸金属皂中的至少1种固体分散介质。
11.根据权利要求6~10中任一项所述的着色组合物,其中,所述着色组合物被用于涂料用、涂覆剂用、塑料用、纤维用、印刷油墨用、文具用、图像记录用及图象显示用中的至少任一用途中。
12.一种物品的着色方法,其特征在于,在通过物品表面的着色或物品自身的着色将物品着色成黑色或暗色时,使用权利要求7所述的着色组合物。
13.根据权利要求12所述的物品的着色方法,其中,所述物品由透明性基材形成,将该透明性基材通过选自涂装、涂抹、染色、印刷、笔记、描绘、喷墨印刷、电子照片印刷、静电印刷或照相平版印刷中的任一种方法进行表面着色、或者通过混炼方法或含浸方法使上述基材自身进行内部着色。
14.根据权利要求13所述的物品的着色方法,其中,所述表面着色或内部着色按照被着色的部分在可见光区域的约400~750nm的波长范围内显示约5%以下的分光透射率、在
900~1500nm的红外区域内显示约30%以上的透射率的方式进行,使得由透明性基材形成的物品兼具可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性。
15.根据权利要求12所述的物品的着色方法,其中,使用物品自身具有光反射性的物品或者设有预先形成的光反射性基底的物品,在这些物品的表面或光反射性基底上使用所述着色组合物进行涂装、涂布、粘贴、熔敷、重叠、原液着色、印染、浸染、印刷、笔记、描绘、喷墨印刷、电子照片印刷或静电印刷,从而实施在红外区域内显示反射性的着色。
16.一种着色物品,其特征在于,其是实施权利要求12~15中任一项所述的物品的着色方法而成的。
17.一种太阳光发电模背板,其特征在于,其为在光反射性片材上层叠有黑色或暗彩色的红外线透射性层的太阳光发电模块的背板,在红外线透射性层中含有黑色的多偶氮颜料,所述黑色的多偶氮颜料具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成分导入的至少
1个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基HBC-的结构,所述黑色的多偶氮颜料的平均粒径为10nm~200nm。
18.一种太阳光发电模块的背板的制造方法,其特征在于,使用基材自身具有光反射性的基材作为光反射性片材、或者使用设有预先形成的光反射性基底的基材作为光反射性片材,在这些基材的表面或光反射性基底上使用含有黑色的多偶氮颜料的着色组合物通过涂装、涂布、粘贴、熔敷、重叠、印刷、喷墨印刷、电子照片印刷或静电印刷,实施在红外区域中显示反射性的着色,在光反射性片材上层叠黑色或暗彩色的红外线透射性层,所述黑色的多偶氮颜料具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成分导入的至少1个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基HBC-的结构,所述黑色的多偶氮颜料的平均粒径为10nm~200nm。
19.一种彩色显示器面板,其特征在于,形成于滤色器CF基板或有机EL发光基板上的黑色矩阵BM含有具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成分导入的至少1个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基HBC-的结构、其平均粒径为10nm~200nm的黑色的多偶氮颜料。
20.根据权利要求19所述的彩色显示器面板,其具有CF基板或有机EL发光基板,所述CF基板或有机EL发光基板上以重叠或接触的状态形成有实质上为电绝缘性的黑色矩阵和电极

说明书全文

黑色偶氮色素、制造方法、着色组合物、着色方法及着色物

品类

技术领域

[0001] 本发明涉及黑色偶氮色素、其制造方法、着色组合物、着色方法及着色物品类。更详细而言,涉及显示在利用包罗可见光区域地进行吸收的用途以及在红外区域具有透射性且利用了红外线的用途中有用的光学特性、具有特定结构的黑色多偶氮色素,进而涉及其
制造方法、着色组合物、使用该着色组合物的着色方法及着色物品类。

背景技术

[0002] 作为在用于涂料、印刷油墨或塑料等的着色剂中使用的黑色颜料,一般是炭黑系颜料或系黑色颜料等。这些黑色颜料通过吸收光的所有波长区域的光线而显示黑
色。太阳光是电磁波,约380nm~780nm的区域的光作为可见光,波长比该可见光长的
0.7μm~2.5μm的区域的光为近红外线。黑色能通过吸收该可见光的波长范围的光而显
示,但是,炭黑颜料从结果来看不仅吸收可见光,而且也吸收近红外区域的光。
[0003] 光线中,近红外线与紫外线等短波长的光不同,对人体几乎没有不良影响,是安全的光,因此近年来开发了很多利用红外线的照射、接收红外线的电子设备。例如,红外线遥控发射机及其主体接收机在电器、照明器具、温桶、相机、进而汽车发动机起动机、车库开关、街头或建筑物周围的红外线安全相机或红外线监控相机等日常生活中普及。
[0004] 另外,专利文献1中提出了装备有同时发出汽车前照灯的可见光和用于确认汽车前方障碍物的近红外光的投光灯、以及阻断可见光并使红外线透射的滤波器的车辆用夜视
装置。
[0005] 作为在这些红外线发射机、接收机的红外线滤波器以及红外线相机的红外线滤波器等中使用的色素,期待显示使红外线区域的光透射、将可见光区域的光完全遮挡的光学
特性、并具有耐热性、耐光性、耐溶剂性等耐久性优异的功能的色素。
[0006] 另外,近年来,太阳光发电系统作为绿色能源而受到瞩目,正在普及。构成太阳光发电系统的太阳光发电模被安装在被太阳光直接照射的场所、特别是安装在野外的空地或室外建筑物的屋顶或房顶等。但是,被太阳光照射、吸收光会引起太阳光发电模块的升
温、引起发电电池的功率降低。进而,为了使发电模块的外观或污垢变得不明显,从美观方面出发,还着色成黑色、暗彩色、浓彩色,根据情况这成为明显的温度上升的原因。因此,在太阳光发电系统中,期待即便着色成黑色也可尽量抑制温度上升的着色系统。提出了含有
苝系颜料的太阳电池用背板(backsheet)(专利文献2)。
[0007] 另外,从近年的生活环境改善、舒适化及节能的观点出发,期待利用太阳光的反射而获得的隔热涂装,为此目的的热射线反射材料的开发在各种用途中受到期待。例如,可举出住宅、事务所、仓库、大厦等房屋或建筑物的房顶或墙壁的涂装用、道路铺装、汽车的外部装饰或内部装饰用、船舶的涂装用等,进而,在农业用中也期待隔热材料等,另外还期待电子部件等的散热材料。
[0008] 另外,在信息技术领域中,随着近来的信息化设备的快速发展,液晶显示器(以下有时简称为“LCD”)作为信息显示构件多方面地使用在电视、投影机、个人电脑、移动式信息设备、监视器、汽车导航、便携电话、电子计算机或电子辞典的显示画面、信息公告板、通知公告板、功能显示板、标识板等的显示器、数码照相机或摄像机的拍摄画面等所有的信息显示关联设备。与此同时,期待显示器的显示品质的提高及低成本化,进行了滤色器(以下有时简称作“CF”)的品质改良、成本削减。对于搭载于LCD的CF,在精细性、色浓度、透光性、对比性等图像性能的色彩特性、光学特性的方面,要求更为优异的品质,期待开发具有能够与这些品质相对应的特性的材料。
[0009] LCD的CF中,将R(红色)、G(绿色)、B(蓝色)像素排列成条纹状、马赛克状、三状等,从背面用背光进行照射,通过R、G、B像素的透射光加色混合使其发色,形成影像。进而,沿各像素的周围以格子状形成黑色矩阵(以下有时简称为“BM”),将不需要的光遮挡,防止混色。关于彩色像素,使用红色颜料、绿色颜料、蓝色颜料、黄色颜料、紫色颜料等,但分别进行了改良。另外,BM中作为用于将背光的可见光区域的光完全遮挡的遮光性材料,从
基板尺寸的大型化和铬化合物的环境负荷等问题出发,由金属铬膜转变为使用黑色颜料的
树脂BM。
[0010] 背光也因由冷阴极荧光管替换成发光二极管(LED),从而牵涉到色纯度的提高和色彩再现区域的扩大。专利文献3中提出了下述内容:红色区域的发光在冷阴极荧光管的背光中为约600~620nm的尖锐的光,但是,在LED的背光中作为来自红色发光部的光,利
用最大发光波长为640nm附近、作为发光波长范围为约540nm~800nm范围的宽范围的光。
因此,作为BM,也将能够将可见光的长波长侧的光充分地遮光视为必要条件。
[0011] 另外,在CF的像素的显示方式方面也提出了各种改良,与此相伴,还进行了BM的改良、进而BM中使用的遮光性黑色颜料的改良。例如,为了带来以往的作为LCD的弱点的
宽视角,提出了对基板平行地施加电场、使液晶层变换从而显示像素的平面转换方式(IPS方式)。另外,在薄膜晶体管(TFT)上形成BM的黑色矩阵阵列方式(BOA方式)、滤色器阵列方式(COA方式)由于开口率增高,因此能增大像素面积,并且能使操作工序、贴合工序操作提高、合理化。
[0012] 另外,为了特别是在IPS方式中更完全地实现这些改良方法,需要恒定且高精度地保持夹持液晶层的基板的间隔(单元间隙)。但是,在以往的散布珠状间隔物的方式中,难以均匀地调整单元间隙。作为利用此处固定的间隔物来实现均匀的单元间隙的方法,提出
了提高BM自身的厚度、或在BM上重叠着色层或光致抗蚀剂层等间隔支撑构件树脂而提高
厚度等基板的单元间隙的支撑方法。进而,通过不使用珠状间隔物,由光的散射或透射所导致的显示品质的降低也得以改良(专利文献4、5)。
[0013] 上述说明的这些IPS方式或BOA方式、COA方式等方法是在TFT等有源元件上形成BM的方法,当然当BM不是电绝缘性时,有TFT发生错误工作的可能性。作为遮光性黑色
颜料,通常使用的炭黑颜料原本是电阻值低的颜料,作为这些方式中使用的遮光性黑色颜
料并不适合,期待电绝缘性高的遮光性材料。
[0014] 对此,专利文献6中提出了用绝缘性高的树脂被膜对用氧量规定的炭黑颜料进行被覆从而提高了电绝缘性的炭黑颜料(专利文献6);或者专利文献7中公开了使用通过测
定体积电阻值而选定的绝缘性炭黑颜料或用树脂进行被覆而提高了电绝缘性的炭黑颜料
形成绝缘性BM,适用于COA方式。
[0015] 但是,炭黑颜料原本是具有导电性的材料,即便如上述现有技术那样进行树脂被覆,也难以使绝缘性变得完全。
[0016] 进而,专利文献8中提出了在使用了最近开发的有机EL元件的显示器中,为了防止来自发光元件的相邻光的混色、提高发光画面的鲜明性,使用BM。
[0017] 现有技术文献
[0018] 专利文献
[0019] 专利文献1:日本专利第4120513号公报
[0020] 专利文献2:日本特开2007-128943号公报
[0021] 专利文献3:日本特开2006-148051号公报
[0022] 专利文献4:日本特开2000-66018号公报
[0023] 专利文献5:日本特开2002-341332号公报
[0024] 专利文献6:日本专利第3543501号公报
[0025] 专利文献7:日本专利第4338479号公报
[0026] 专利文献8:日本特开2004-221081号公报

发明内容

[0027] 发明要解决的课题
[0028] 由上述事实,期待开发出显示作为颜料的优异物性、牢固性、而且在各种用途中有用的显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色颜料。具体地说,例如期待如下的黑色颜料,该黑色颜料在以下各种用途中有用:遮挡不需要的可见光线、使红外线所形成的信号透射而进行利用的电子设备用的红外线滤波器的用途;在构成太阳光发电系统
的黑色或暗彩色的背板中能够抑制由太阳光所导致的温度上升、在太阳光反射性基底上设
有红外线透射性黑色层的多层着色系统,或者作为CF的BM,即便在发光波长区域广的LED
背光等情况下也能将可见光区域的光完全地遮挡、且即便在TFT等有源元件上形成BM也
维持高电绝缘性、TFT不会发生错误工作的用途;进而该黑色颜料对于在有机EL显示器的
BM中可见光遮光性也高的用途等适用,而且,该黑色颜料作为颜料,也可期待具有优异的物性、牢固性。
[0029] 因此,本发明的目的在于提供显示作为颜料的优异物性、牢固性、而且能够在上述各种用途中适用的、显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色颜料、该颜料的制造方法、含有该颜料的着色组合物、使用该着色组合物的着色方法及着色物品类。
[0030] 用于解决课题的手段
[0031] 本发明人等为了实现上述本发明的目的进行了反复深入研究,对黑色有机颜料的化学结构进行研究的结果发现,具有特定结构的黑色的多偶氮颜料将吸收的光的波长范围
为可见光区域的几乎整个区域的约400~750nm波长的光以高水平进行吸收、进而在约
900~1500nm的红外线区域的长波长侧显示高的透射性,进而按照其平均粒径达到10nm~
200nm的方式进行微细化、实施了颜料化而得到的黑色颜料在前面所列举的各种用途中适
用,从而解决了上述课题,完成了本发明。
[0032] 即,本发明提供一种黑色偶氮颜料,其特征在于,其为显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色偶氮颜料,其为具有在分子中包含2个以上偶氮键、由偶合成分导入的至少一个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基的结构的黑色的多偶
氮颜料,且其平均粒径为10nm~200nm。
[0033] 本发明的优选方式可举出下述的黑色偶氮颜料。
[0034] 所述可见光遮光性为透明性基板上的含有黑色偶氮颜料的黑色着色膜在可见光范围的约400~750nm的波长范围显示约5%以下的分光透射率、所述红外透射性为上述黑
色着色膜在红外区域的900~1500nm的波长范围显示约30%以上的透射率的黑色偶氮颜
料。
[0035] 所述多偶氮颜料的结构是至少具有下述(1)~(4)的结构中的任一个的黑色偶氮颜料。
[0036] (1)[HBC-N=N-Ar-N=N-HBC]所示的结构,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的
2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)进行偶氮偶合而成的。
[0037] (2)[HBC-N=N-Ar-N=N-Cp]所示的结构,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)及除该化合物以外的其他偶合成分(表示为Cp)进行偶氮偶合而成的。
[0038] (3)[Ar-N=N-HBC-HBC-N=N-Ar]所示的结构,其是使用具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2个以上2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)的偶合成分(表示为HBC-HBC)进行偶氮偶合而成
的;
[0039] (4)[Ar-N=N-HBC-Cp-N=N-Ar]所示的结构,其是使用具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2-羟基-11H-苯并[a]-咔
唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)和除该化合物以外的其他偶合成分残基(表示为Cp-)的
偶合成分(表示为HBC-Cp)进行偶氮偶合而成的。
[0040] 其中,上述中“Ar”代表地表示芳香族化合物及杂环式化合物的残基,式中具有2个以上时可相同也可不同。另外,式中的“Ar-N=N-”或“-N=N-Ar-N=N-”表示重氮成分的重氮盐进行偶合而成的“芳基偶氮残基”。以下也同样。
[0041] 本发明中,作为其他的实施方式提供一种黑色偶氮颜料的制造方法,其特征在于,其是用于获得上述本发明的黑色偶氮颜料的制造方法,其具有黑色的多偶氮颜料的合成工序和根据需要对该颜料进行微细化的工序,(I)黑色的多偶氮颜料的合成方法是分类为后述4种方法中的任一种方法,当利用这些方法合成的多偶氮颜料粗大时,具有通过后述公
知的任一种方法将颜料的平均粒径微细化至10nm~200nm的工序。
[0042] 本发明中,作为其他的实施方式提供着色组合物,其特征在于,在液体分散介质中或固体分散介质中含有包含之前记载的本发明的黑色偶氮颜料或通过上述制造方法获得的黑色偶氮颜料的颜料成分而形成。
[0043] 本发明中,作为其他的实施方式提供物品的着色方法,其特征在于,在通过物品的表面的着色或物品自身的着色将物品着色成黑色或暗色时,使用上述着色组合物。
[0044] 本发明中,作为其他的实施方式提供着色物品,其特征在于,其是实施上述的物品的着色方法而成的。
[0045] 本发明中,作为其他的实施方式提供太阳光发电模块的背板,其特征在于,其为在光反射性片材上层叠有黑色或暗彩色的红外线透射性层的太阳光发电模块的背板,在红外线透射性层中含有黑色的多偶氮颜料,所述黑色的多偶氮颜料具有在分子中包含2个以上
偶氮键和由偶合成分导入的至少1种2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基(略
记为HBC-)的结构,其平均粒径为10nm~200nm。
[0046] 本发明中,作为其他的实施方式提供太阳光发电模块的背板的制造方法,其特征在于,使用基材自身具有光反射性的基材作为光反射性片材或者使用设有预先形成的光反
射性基底的基材作为光反射性片材,在这些基材的表面或光反射性基底上使用含有黑色的
多偶氮颜料的着色组合物通过涂装、涂布、粘贴、熔敷、重叠、印刷、喷墨印刷、电子照片印刷或静电印刷,实施在红外区域中显示反射性的着色,在光反射性片材上层叠黑色或暗彩色
的红外线透射性层,所述黑色的多偶氮颜料具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成
分导入的至少1个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基(略记为HBC-)的结构,
其平均粒径为10nm~200nm。
[0047] 本发明中,作为其他实施方式提供彩色显示器面板,其特征在于,形成于滤色器(CF)基板或有机EL发光基板上的黑色矩阵(BM)含有黑色的多偶氮颜料,所述黑色的多偶氮颜料具有在分子中包含2个以上偶氮键和由偶合成分导入的至少1个2-羟基-11H-苯
并[a]-咔唑-3-羧酸酰胺残基(略记为HBC-)的结构,其平均粒径为10nm~200nm。
[0048] 发明效果
[0049] 通过以上的本发明,含有黑色偶氮颜料的黑色着色膜在透明性基板上、在包罗可见光范围的约400~750nm的波长范围内显示几乎完全的吸收。而且,在波长更长的红外
区域内,在透明性基板上显示高的透射率,显示兼具可见光遮光性和红外线透射性的有用
的光学特性。由于具有这种特性,因此本发明的黑色偶氮颜料作为红外线遥控器及主体接
收机的红外线滤波器被有效地利用。而且,本发明的黑色偶氮颜料还可作为正在实用化的
检测、识别汽车等路上障害物的红外线传感设备的红外线滤波器使用。
[0050] 进而,本发明的黑色偶氮颜料由于显示包罗可见光区域地将长波长侧也几乎完全吸收的光学特性,因此作为CF的BM的遮光性黑色材料,能够将例如来自对应于红色像素的
LED背光的红色发光部的光的波长区域充分吸收、遮光,LCD的呈色当然是黑色,其他的彩
色也可鲜明地显色。进而,由于具有高的电绝缘性,因此作为在TFT等有源元件上形成BM
的各种CF的改良方法、例如代替间隔物保持液晶层厚度的BM、或者用于形成IPS方式、COA
方式等的CF的BM的遮光性黑色颜料也是适合的。特别是,在采用了LED背光的IPS方式
液晶面板等以及有机EL显示器中也是最为优选的遮光性黑色颜料。
[0051] 另外,从因红外线充分地透射、并被添加于基底或涂装材料等中的白色颜料或体质颜料等反射的功能出发,可作为从改善近年的生活环境、舒适化及节能的观点出发而备
受关注的房屋或建造物等上的涂装、道路的铺装、进而船舶的甲板、外部装饰等的涂装等防止因直射日光引起的升温的材料使用。进而,在太阳光发电系统中,也可用于能够抑制因太阳光所致的温度上升的通过在反射性基底层上层叠地形成黑色或暗彩色的红外线透射性
层而成的背板。另外,还被利用于军用装备的伪装用着色材料或防伪造等中。

具体实施方式

[0052] 接着,举出用于实施发明的最佳方式,更详细地说明本发明。
[0053] 使本发明具有特征的黑色偶氮颜料作为光学特性将可见光区域包罗地吸收,特别是至长波长侧的波长范围也显示几乎完全的吸收,并且在近红外区域显示高的透射率。具
体地说,透明性基板上的黑色着色薄膜的分光透射率在约可见光范围的400~750nm的波
长范围内显示约5%以下、在约900nm~1500nm的红外区域的波长范围内显示约30%以上。
另外,作为电特性,显示非常高的电绝缘性。
[0054] 本发明人等探讨了在分子中具有多个发色团、进而使它们互相共振的颜料作为显示上述特征性的光学特性的黑色偶氮颜料,结果由于合成容易和能够稳定地制造,因此开
发了分子中具有2个以上偶氮键、具有特定的化学结构的黑色多偶氮颜料。进而,由于特别是要求红外区域的高透射性,因此优选黑色多偶氮颜料是微细粒径的颜料,颜料的平均粒
径需要为约10nm~200nm。进而,当期待高透射率时,优选平均粒径为约10nm~50nm的超
微细黑色多偶氮颜料或具有在着色加工工序中在介质中引起分子分散的分散染料性质的
黑色偶氮颜料。
[0055] 本发明中,多偶氮颜料如上所述是指在分子中具有2个以上偶氮键的双偶氮颜料或三偶氮颜料等。
[0056] 作为多偶氮颜料显示黑色的化学结构,本发明人等发现在分子中具有2个以上偶氮键、且具有由其偶合成分导入的至少一个的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残
基(参照下述式)的化学结构。
[0057]
[0058] 2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基
[0059] 作为上述多偶氮颜料的制造方法,由于需要在分子中引入2个以上偶氮键,因此可举出例如作为重氮成分使用具有2个以上可变化成重氮基的氨基的重氮成分来进行偶
氮偶合的方法;偶合成分使用具有2个以上偶合位点的偶合成分进行偶氮偶合的方法等。
对这一点进行详细描述。
[0060] 本发明的黑色多偶氮颜料优选具有下述(1)~(4)结构的任一个。
[0061] (1)[HBC-N=N-Ar-N=N-HBC]所示的结构的黑色多偶氮颜料,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)进行偶氮偶合而成的。
[0062] 作为具有上述[HBC-N=N-Ar-N=N-HBC]所示结构(1)的黑色多偶氮颜料的例子,如下所述举出重氮成分使用具有2个以上氨基的联苯胺或苯二胺时的结构的例子。
[0063]
[0064] (2)[HBC-N=N-Ar-N=N-Cp]所示的结构的黑色多偶氮颜料,其是使用将作为重氮成分的具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐,使该盐与作为偶合成分的2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)及除该化合物以外的其他偶合成分(表示为Cp)进行偶氮偶合而成的。
[0065] 作为具有上述[HBC-N=N-Ar-N=N-Cp]所示结构(2)的黑色多偶氮颜料的例子,如下所述举出重氮成分使用具有2个以上氨基的联苯胺或苯二胺、作为其他的偶合成分使用
2-羟基-3-甲酸芳基酰胺时的结构的例子。
[0066]
[0067] (3)[Ar-N=N-HBC-HBC-N=N-Ar]所示的结构的黑色多偶氮颜料,其是使用具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2个以上2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)的偶合成分(表示为HBC-HBC)进行偶氮偶合而成的。
[0068] 作为具有上述[Ar-N=N-HBC-HBC-N=N-Ar]所示结构(3)的黑色多偶氮颜料的例子,如下所述举出在介由亚苯基或亚联苯基结合有2个2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲
酰胺残基的偶合成分的HBC-HBC上,作为重氮成分使用具有1个氨基的苯胺进行重氮化而
成时的结构的例子。
[0069]
[0070] (4)[Ar-N=N-HBC-Cp-N=N-Ar]所示的结构的黑色多偶氮颜料,其是使用具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)作为重氮成分进行重氮化后,与在分子中具有2-羟
基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)和除该化合物以外的其他偶合成分
残基(表示为Cp-)的偶合成分(表示为HBC-Cp)进行偶氮偶合而成的。
[0071] 作为具有上述[Ar-N=N-HBC-Cp-N=N-Ar]所示的结构(4)的黑色多偶氮颜料的例子,如下所述举出在介由亚苯基或亚联苯基结合有2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰
胺残基和除该化合物以外的其他偶合成分的2-羟基-3-萘甲酸芳基酰胺残基的偶合成分
的HBC-Cp上,作为重氮成分使用具有1个氨基的苯胺进行重氮化而成时的结构的例子。
[0072]
[0073] 本发明的上述黑色偶氮颜料可通过具有以下工序的本发明的黑色偶氮颜料的制造方法容易地获得:具有上述所列举的结构的多偶氮颜料的合成工序、根据需要将该颜料
微细化的颜料粒子的粒径的调整工序。以下,对本发明的黑色偶氮颜料的制造方法进行说
明。
[0074] 构成本发明的黑色偶氮颜料的制造方法的黑色多偶氮颜料的合成方法选自下述(1)~(4)的方法。
[0075] (1)的方法为使2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)与将具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐进行偶氮
偶合的合成方法。通过该(1)的合成方法获得的黑色多偶氮颜料成为之前说明的具有
[HBC-N=N-Ar-N=N-HBC]所示的结构的黑色多偶氮颜料。
[0076] (2)的方法为具有使2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸芳基酰胺(略记为HBC)及除该化合物以外的其他偶合成分(表示为Cp)与将具有2个以上氨基的化合物(代表式:
H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐进行偶氮偶合而成的结构的多偶氮颜料的合成方法,该合成方法中,使将具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐与等摩尔或其以下的偶合成分(Cp)进行偶氮偶合,根据需要将偶合有2个以上偶合成分(Cp)的多偶氮颜料分离、除去,接着使上述偶合成分(HBC)与未偶合的重氮基进行偶氮偶合。通过该(2)的合成方法获得的黑色多偶氮颜料成为之前说明的具有[HBC-N=N-Ar-N=N-Cp]所示
的结构的黑色多偶氮颜料。
[0077] (3)的方法为下述(3-1)或(3-2)的方法。通过这些(3-1)和(3-2)的合成方法获得的黑色多偶氮颜料成为之前说明的具有[Ar-N=N-HBC-HBC-N=N-Ar]所示的结构的黑色多偶氮颜料。
[0078] (3-1)使在分子中具有2个以上2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)的偶合成分(表示为HBC-HBC)与将具有1个氨基的化合物(Ar-NH2)重氮化而成的重氮成分进行偶氮偶合的合成方法。
[0079] (3-2)使将具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐与2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸进行偶氮偶合,接着使偶氮色素的羧酸与芳基多胺缩合而
制成多甲酰胺的合成方法。
[0080] (4)的方法为下述(4-1)或(4-2)的方法。通过这些(4-1)和(4-2)的合成方法获得的黑色多偶氮颜料成为之前说明的具有[Ar-N=N-HBC-Cp-N=N-Ar]所示的结构的黑色多偶氮颜料。
[0081] (4-1)使在一分子中具有2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺残基(略记为HBC-)和除该化合物以外的其他偶合成分残基(表示为Cp-)的偶合成分(表示为HBC-Cp)与将具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐进行偶氮偶合的合成方法。
[0082] (4-2)使将具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2)重氮化而成的重氮盐分别与2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧酸及其他偶合成分的羧酸进行偶氮偶合,接着使所得的
两种偶氮色素的羧酸与芳基多胺缩合而制成多甲酰胺的合成方法。
[0083] 对上述列举的各合成方法中能够使用的重氮成分及偶合成分进行说明。
[0084] (A)对偶合成分进行具体示例。
[0085] (a)作为偶合成分(HBC),例如为2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-酰替苯胺(anilide)、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-萘甲酰胺等及它们的衍生物。作为衍生物的
取代基例如烷基(原子数:1~10)、烷氧基(碳原子数:1~10)、三氟甲基、卤基、烷基氧基羰基、环状亚氨基二氧基、烷基磺酰基、氨基羰基、苯甲酰胺基、烷基氨基羰基、苯胺基羰基、环状亚脲基、羧基、烷基亚氨基等被导入1个或多个而成的偶合成分。
[0086] 具体地说,例如可举出2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-酰替苯胺、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基-p-甲氧基苯胺、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧
基-(2-甲基)-p-甲氧基苯胺、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基-N-苯并咪唑-5-酰
胺、2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基-萘甲酰胺等。
[0087] (b)作为偶合成分(HBC-HBC),例如为亚苯基-双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、亚联苯基-双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、萘-双(2-羟
基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)等及它们的衍生物。作为衍生物的取代基,在其芳基
中导入1个或多个公知取代基、例如烷基(碳原子数:1~10)、烷氧基(碳原子数:1~10)、三氟甲基、卤基等而成的偶合成分。
[0088] 具体地说,例如为亚苯基-(1,4-)双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、2-氯-亚苯基-(1,4-)双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、2,5-二氯-亚苯
基-(1,4-)双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)2-甲基-亚苯基-(1,4-)双
(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)、亚联苯基-(4,4’-)双(2-羟基-11H-苯并
[a]-咔唑-3-甲酰胺)、3,3’-二氯-亚联苯基-(4,4’-)双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔
唑-3-甲酰胺)、萘-(1,5-)双(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)等。
[0089] (c)作为偶合成分(Cp),例如可举出2-羟基-3-萘甲酸芳基酰胺、2-羟基-6-萘甲酸芳基酰胺、2-羟基-3-蒽甲酸芳基酰胺、2-羟基-3-二苯并呋喃甲酸芳基酰胺、2-羟基-1-咔唑甲酸芳基酰胺等及它们的衍生物。例如为C.I.色酚(azoic coupling
component)2、4、6、7、8、10、11、12、14、17、18、19、20、21、22、23、24、27、28、29、31、32、37、41、
45、46、111、112、113、15、16、36、2-羟基-3-萘甲酸-N-苯并咪唑酮-5-酰胺、2-羟基-3-萘甲酸-N-邻苯二甲酰亚胺基-4-酰胺等。
[0090] (d)作为偶合成分(HBC-Cp),作为与HBC残基的氨基进行酰胺键合的Cp残基的羧酸,可举出2-羟基-3-萘甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、2-羟基-3-蒽甲酸、2-羟基-3-二苯并呋喃甲酸、2-羟基-1-咔唑甲酸等。例如,为亚苯基(-1)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)、亚苯基(-1)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)、(2-甲基-)亚苯基(-1)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)、亚联苯基(-4)-(2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-甲酰胺)(-4’)-(2-羟基-3-萘甲酸酰胺)等。
[0091] (B)对重氮成分进行具体示例。
[0092] (a)作为重氮成分的具有2个以上氨基的化合物(代表式:H2N-Ar-NH2),例如为苯二胺、二氨基联苯、二氨基萘、二氨基蒽醌、二氨基-二苯甲酮、二氨基吡啶等及它们的衍生物。作为衍生物的取代基在其芳基上导入有1个或多个公知取代基、例如烷基(碳原子数:1~10)、烷氧基(碳原子数:1~10)、三氟甲基、卤基等的重氮成分。
[0093] 具体地说,例如可举出1,4-苯二胺、2-氯-1,4-苯二胺、2,5-二氯-1,4-苯二胺、2-氯-5-甲基-1,4-苯二胺、2,5-二甲基-1,4-苯二胺、2-硝基-1,4-苯二胺;1,3-苯二胺、4-氯-1,3-苯二胺、4-甲氧基-1,3-苯二胺、4-硝基-1,3-苯二胺;4-氯-1,2-苯二
胺、4,5-二甲基-1,2-苯二胺、4-硝基-1,2-苯二胺;3,3’-二氯-4,4’-联苯胺、2,2’,5,
5’-四氯-4,4’-联苯胺、3,3’-二甲基-4,4’-联苯胺、3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺;
1,5-二氨基萘1,2-二氨基萘;1,2-二氨基蒽醌、1,5-二氨基蒽醌;3,4-二氨基-二苯甲酮;2,6-二氨基吡啶等。
[0094] (b)作为重氮成分的具有1个氨基的化合物(表示为Ar-NH2),例如为苯胺、萘胺、氨基蒽醌、苯氧基苯胺、苯基亚氨基苯胺等及它们的衍生物。作为衍生物的取代基在其芳基上导入有1个或多个公知取代基、例如烷基(碳原子数:1~10)、烷氧基(碳原子数:1~10)、卤基、硝基、苯基醚基、苯基亚氨基、苯甲酰胺基、苯胺基羰基、环状亚脲基等而成的重氮成分。具体地说,例如可举出C.I.色酚5、8、9、10、32、33、34、35、36、37、41、42、43、47等。
[0095] 对构成本发明的黑色偶氮颜料的制造方法的、根据需要对该颜料进行微细化的颜料粒子的粒径的调整工序进行说明。本发明的黑色偶氮颜料在通过上述列举的合成方法获
得的多偶氮颜料的粒径粗大时,可通过利用下述(1)或(2)中的任一个方法将颜料的平均粒径微细化至约10nm~200nm来获得。即,为了提高使用了通过上述列举的合成方法所获
得的多偶氮颜料的涂膜等的红外线透射率,必要的是所分散的颜料的粒径小于光的波长、
具体地说平均粒径为约10nm~200nm。因此,本发明的黑色偶氮颜料在通过上述方法合成
的颜料粗大时,为了将颜料的平均粒径调整至所要求的粒径,需要进行下述所列举的公知
的颜料微细化工序,制造微细化颜料。
[0096] 具体地说,进行选自以下2个方法的颜料微细化工序,调节至平均粒径达到约10nm~200nm:(1)使用选自由球磨机、砂磨机、磨碎机、卧式连续介质分散机、捏合机、连续式单螺杆混炼机、连续式双螺杆混炼机、三辊磨、开放式辊连续混炼机等组成的组中的颜料磨碎机或颜料分散机的微细化方法;(2)在混炼机中与水溶性盐类、根据需要而使用的水溶性有机溶剂一起进行混炼、磨碎的盐磨法等公知方法。进而,当进一步需要红外线的高透射率时,优选制备平均粒径约为10nm~50nm的超微细颜料。
[0097] 颜料的粒径根据所使用的用途进行调整。粒径的调整主要通过盐类相对于颜料的量的比或混炼时间进行控制。在要求高透射率的红外线滤色器那样的用途中,期待颜料粒
子更小,例如优选10nm~50nm的微细颜料粒子、更优选10nm~30nm的超微细颜料粒子的
分散状态,最终期待分子分散于分散的载体、例如塑料介质中的溶解状态。
[0098] 另一方面,在要求可见光的遮光性的CF的BM那样的用途中,期待比透射用途稍大的约50nm~100nm。另外,在要求红外线反射性的用途中,优选基底为反射性,但是,进而也可以是颜料粒子较大,即便是100nm~200nm也可使用。
[0099] 上述列举的溶剂盐磨法中,在颜料中作为磨碎助剂添加水溶性无机盐类,该水溶性无机盐类的量是根据所需要的颜料粒径进行磨碎的颜料的数倍量、具体地为3~20倍
量,进而添加乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等具有粘性的水溶性有机溶剂,进行混炼磨碎。磨碎助剂中使用的水溶性无机盐使用氯化钠硫酸钠等。磨碎后,添加至稀硫酸、水等中,溶解磨碎助剂进行过滤、水洗,获得颜料的过滤糊料(滤饼)。滤饼直接用湿式分散机进行分散加工,或通过冲洗方式加工成油性着色剂,或进行热干燥后用干式粉碎机进行粉碎制成
粉体颜料,或者进一步利用上述各种湿式分散机或混炼机等进行分散等,根据用途加工处
理成各种着色剂。另外,还优选在水中进行树脂处理制成易分散性处理颜料或加工颜料。
[0100] 使用本发明的黑色偶氮颜料作为着色剂时,特别是在液状颜料分散液中,还优选在黑色偶氮系颜料中添加阴离子性或阳离子性的颜料衍生物。作为这些颜料衍生物的添加
方法,通过以下公知方法进行:在上述颜料的合成时,使用具有离子性基团的重氮成分或偶合成分,利用辅助偶合(accessory coupling)法进行导入的方法;或者在微粒化制造工序时或调制颜料分散液时添加另外合成的具有离子性基团的颜料衍生物的方法等。作为此时
的颜料衍生物,除了黑色之外、黄色、蓝色、红色等彩色的颜料衍生物以包括色调调整等的方式被适当使用。
[0101] 这里,涂膜的分光透射率根据涂膜中所含有的黑色颜料成分和涂膜厚度在数值上可见若干差异,但可确认在与波长的关系中,在进行吸收的波长下均显示吸收的倾向,在进行透射的波长下显示透射的倾向。表1及表2表示使用后述本发明的制造例1获得的黑色
双偶氮颜料(“黑色颜料-1”)、通过后述实施例1制备的包含黑色颜料-1的涂膜的可见区域和红外区域的分光透射率(%)。
[0102] 结果如表1所示,确认在含有黑色颜料-1的涂膜中,遍及可见光的400~750nm的整个波长区域,透射率为0%,在可见区域未显示透射性。另一方面,如表2所示,在红外区域的900nm下具有34%的透射,在较其更为长波长侧透射率平稳地上升,估计在更高波长处
也显示高透射率。
[0103] 表1:黑色颜料-1的可见区域的分光透射率
[0104]
[0105] 表2:黑色颜料-1的红外区域的分光透射率
[0106]
[0107] 另外,对于含有本发明的黑色偶氮颜料的涂膜的电绝缘性,同样如后述实施例1所示,确认含有黑色颜料-1的涂膜的体积固有电阻值为1014Ω·cm、显示良好的电绝缘性。
[0108] 发现作为本发明的黑色偶氮颜料的黑色颜料-1如上所述是具有使红外线区域的光透射、将可见光区域的光完全遮挡的光学功能的色素,因此作为上述利用红外线的电子
设备用的红外线滤波器的用途或CF的BM用是有用的。例如,将本发明的黑色偶氮颜料适
用于CF的BM用时,可以完全地将背光的可见光区域的光遮挡、且显示优异的电绝缘性。
[0109] 本发明的黑色偶氮颜料在使用时是进行暗色的彩色的着色、无彩色的暗色或黑色的着色的着色组合物,根据着色目的、用途、使用方法等不同,作为在液体分散介质中含有含黑色偶氮颜料的颜料成分的液状着色组合物或在固体分散介质中含有含黑色偶氮颜料
的颜料成分的固体的着色组合物,能够以多种形态进行使用。
[0110] 本发明的黑色偶氮颜料可作为颜料成分单独使用黑色偶氮颜料,或者作为多个颜料成分之一,对应目的色彩选择1种或2种以上的彩色颜料、白色颜料、其他的黑色颜料及
体质颜料等,与它们并用。为了补正黑色偶氮颜料的色彩,与本发明的黑色偶氮颜料进行
并用的彩色颜料、白色颜料、其他黑色颜料或体质颜料的配合比率并无特别限定,使用计算机·配色系统进行最优化的方法来决定也是优选的方式。
[0111] 作为与本发明的黑色偶氮颜料并用的颜料,可以使用公知的颜料,无特别限定。例如可以使用选自蒽醌系颜料、喹吖啶酮系颜料、二酮吡咯并吡咯系颜料、靛蓝·硫靛系颜料、紫环酮系颜料、苝系颜料、酞菁系颜料、吲哚啉系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚啉酮系颜料、二噁嗪系颜料、喹酞酮颜料、镍偶氮颜料、金属络合物颜料、不溶性偶氮系颜料、溶性偶氮系颜料、高分子量偶氮系颜料、偶氮甲偶氮系黑色颜料、苯胺黑系颜料等有机颜料及炭黑颜料及复合氧化物系颜料、氧化铁颜料、氧化系颜料等无机颜料中的至少1种颜料或2种以上颜料的混合物、混晶颜料。
[0112] 作为有机颜料,例如黄色颜料中可举出C.I.颜料黄(略记为PY)-74、83、93、94、95、97、109、110、120、128、138、139、147、150、151、154、155、166、175、180、181、185、191 等,橙色颜料中可举出C.I.颜料橙(略记为PO)-61、64、71、73等,红色颜料中可举出C.I.颜料红(略记为PR)-4、5、23、48:2、48:4、57:1、112、122、144、146、147、150、166、170、177、184、
185、202、207、214、220、221、242、254、255、264、272等。
[0113] 另外,蓝色颜料中为C.I.颜料蓝(略记为PB)-15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、16、17:1、60、80、酞菁蓝等,绿色颜料中为C.I.颜料绿(略记为PG)-7、36、58、聚(13-16)溴酞菁等,紫色颜料中为C.I.颜料紫(略记PV)-19、PV-23、PV-37等,作为黑色颜料为苯胺黑颜料、炭黑颜料、氧化钛黑颜料等,特别在CF的BM用中作为配合于本发明的黑
色偶氮颜料中进行使用的颜料,优选进行表面处理而改良了绝缘性的炭黑颜料或氧化钛黑
颜料等。
[0114] 本发明的黑色偶氮颜料在与白色颜料等红外线反射性颜料进行并用时,也可以使用日本专利4097926号公报或日本特开2005-330466号公报中提出的方法。即,适用用本
发明的红外线透射性黑色偶氮颜料将白色颜料等红外线反射性颜料的周围实质性被覆、提
高红外线的反射效率的方法也是优选的方式。
[0115] 含有本发明的黑色偶氮颜料的液状着色组合物主要作为对物品表面进行涂布、含浸、描绘、印字等的着色剂进行使用,在涂料、涂覆剂、塑料着色、纤维着色、印刷油墨、文具、图像记录用、图像显示用等各种用途中使用。在本发明的黑色偶氮颜料分散的分散介质中,作为被膜形成材料(或涂膜形成材料),可以含有选自具有反应性基团的反应性聚合体或非反应性聚合体、具有反应性基团的低聚物或非反应性低聚物及具有反应性基团的单体或不
具有反应性基团的非反应性单体等中的至少1种,且其自身可以为液体,或者可以是进一
步含有溶剂及/或水的材料。
[0116] 进而,在准备上述液状的着色组合物时,只要事先准备好预先将所用颜料以高浓度微分散在分散介质中而成的高浓度颜料加工品,则可使用其容易地制造着色剂。液状的
高浓度颜料分散液称作“基色”或“基本油墨”进行使用。
[0117] 另外,含有上述本发明的黑色偶氮颜料的固体的着色组合物主要是指在塑料或合成纤维的内部着色中使用的着色剂,例如以作为高浓度颜料分散物的母料粉末、母炼胶
(master batch)等及全体经着色的着色颗粒等公知的制品形状使用。作为固体分散介质,可以使用选自热塑性树脂、热固化性树脂、蜡、脂肪酸酰胺及脂肪酸金属皂等中的至少1
种。
[0118] 使用上述着色剂对物品进行着色时,根据可见光区域及红外区域的光学目的进行适当的着色。
[0119] 在进行使可见光区域吸收、使红外区域透射的着色时,将物品的基材设为透明的基材,使用着色组合物通过涂装、涂抹、染色、印刷、笔记、描绘、喷墨印刷、电子照片印刷、静电印刷或照相平版印刷等对该透明性基材进行表面着色,或者在透明性基材中混炼或含浸
着色组合物进行内部着色。此时,通过使用本发明的黑色偶氮颜料,所得的物品显示下述优异的光学特性。即,使用本发明的黑色偶氮颜料时,可进行特别是在可见光区域的约400~
750nm的波长范围内显示高吸收性从而显示可见光遮光性、在约900nm~1500nm、进而更长
的高波长的红外区域内显示高透射性的着色。
[0120] 另外,在进行使可见光区域吸收、使红外区域反射的着色时,能通过构成物品自身的材料具有光反射性者或者使用预先形成的光反射性基底,在其上使用本发明的着色组合物进行涂布来实现。该方面的详细情况在后叙述。此时的着色方法利用公知的方法、例如涂装、涂抹、原液着色、印染、浸染、印刷、笔记、描绘、喷墨印刷、电子照片印刷或静电印刷等,由此可进行在可见光区域显示高吸收性、在近红外区域显示高反射性的着色。
[0121] 测定上述黑色颜料-1的分光反射率,将结果示于表3。所测定的试样为在白色展色纸上使用敷料器进行涂布的涂布纸(以下称作黑色展色纸)。
[0122] 表3:黑色颜料-1的黑色展色纸的分光反射率
[0123]
[0124] 如表3所示,含有上述黑色颜料-1的涂膜在可见区域至750nm左右进行吸收、仅显示5%左右的反射率,但从800nm左右开始至900nm,反射率急剧上升,进而在波长更长的
一侧的近红外区域处,几乎维持了80%的反射率,可以估计在更长的高波长的红外区域内
也显示高反射率。这表示从黑色涂膜透射的光被基底的白纸反射,通过并用反射性高的基
底或白色颜料或体质颜料等的反射材料,不仅将来自黑色颜料的表面的光再反射、将透射
的光也再反射,显示效率良好的高反射率。
[0125] 作为本发明中使用的涂膜形成材料(被膜形成材料)发挥功能的树脂粘合剂(根据用途称作“载色剂”或“清漆”),可优选使用没有反应基团的非反应性的常温干燥型或具有反应性基团的烘烤型的树脂粘合剂及感光性树脂粘合剂。作为常温干燥型或烘烤型的树脂粘合剂,例如可举出印染剂、涂料、涂覆剂或印刷油墨、文具、喷墨印刷、电子照片印刷、静电印刷等图像记录材料用中使用的树脂粘合剂等。另外,作为感光性树脂粘合剂,例如可举出紫外线固化性或电子射线固化的各种涂料、涂覆剂、印刷油墨、喷墨油墨、照相平版印刷等中使用的感光性树脂粘合剂。
[0126] 作为本发明中能够使用的常温干燥型或烘烤型的树脂粘合剂的具体例子,例如可举出合成橡胶树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯系(共)聚合体、聚乙烯基缩丁系树脂等乙烯基树脂、聚酯系树脂、氨基树脂改性聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸多元醇氨基甲酸酯系树脂、可溶性聚酰胺系树脂、可溶性聚酰亚胺系树脂、可溶性聚酰胺酰亚胺系树脂、可溶性聚酯酰亚胺系树脂、醇酸树脂、氨基醇酸系树脂、环氧基系树脂、氯化橡胶树脂、有机树脂、氟树脂、醋酸纤维素系树脂、硝基纤维素系树脂、羟基乙基纤维素、苯乙烯-马来酸酯系共聚物的水溶性盐、(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合体的水溶性盐、水溶性氨基醇酸系树脂、水溶性氨基聚酯系树脂及水溶性聚酰胺系树脂等,这些物质可单独使用或者组合使用2种以
上。
[0127] 作为反应性的被膜形成材料所具有的反应性基团,例如可举出羟甲基、烷基羟甲基、异氰酸酯基、掩蔽的异氰酸酯基、环氧基等。另外,根据用途可使用低聚物或单体,进而还可并用交联剂、例如羟甲基蜜胺系或异氰酸酯系、环氧基系交联剂。
[0128] 作为本发明中能够使用的紫外线固化性树脂系、电子射线固化性树脂系等能量射线固化性涂膜形成材料的具体例子,例如可举出感光性环化橡胶系树脂、感光性酚醛系树
脂、感光性聚丙烯酸酯系树脂、感光性聚酰胺系树脂、感光性聚酰亚胺系树脂等及不饱和聚酯系树脂、聚酯丙烯酸酯系树脂、聚环氧基丙烯酸酯系树脂、聚氨酯丙烯酸酯系树脂、聚醚丙烯酸酯系树脂、多元醇丙烯酸酯系树脂等粘合剂或者在这些物质中进一步添加单体作为
反应性稀释剂而得到的粘合剂。
[0129] 作为成为通过作为本发明着色组合物的塑料用着色剂进行着色的对象的塑料,作为以往公知的热塑性塑料可举出聚乙烯、乙烯共聚物、聚丙烯等聚烯类,聚苯乙烯、ABS、AS、苯乙烯共聚物、氯乙烯树脂、甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酰胺、聚缩醛、热塑性聚酯、纤维素系塑料、聚苯醚树脂、氟树脂、热塑性弹性体类等,另外作为热固化性塑料,可举出不饱和聚酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂等。
[0130] 作为本发明着色组合物的黑色着色剂中含有的本发明的黑色偶氮颜料的含有量根据用途或使用目的进行改变,不能一概而论。例如,在涂料、涂覆剂、印染剂、印刷油墨、印刷机用调色剂、喷墨油墨等在表面进行着色的用途中,由于膜厚薄,因此作为该着色剂中含有的黑色颜料的含有量约为3%~80%、优选约为5%~60%。特别是,作为CF的BM的遮
光性黑色材料进行使用时,特别是膜厚薄、要求完全的遮光性,因此尝试了颜料被稳定地分散、保持在适于涂布的粘度、形成均匀的着色被膜的临界的颜料浓度,优选约为30%~60%。
[0131] 另外,当如塑料的着色或纺丝的原液着色那样对着色的材料整体进行内部着色时,还取决于着色制品的厚度,约为0.05%~20%、优选约为0.1%~10%左右。
[0132] 当将含有本发明的黑色偶氮颜料的图像记录用着色组合物作为CF的BM形成用着色组合物进行使用时,使用该着色组合物,在CF基板上直接或者介由转印或粘贴用的塑料
膜、利用选自照相平版印刷法、激光·烧蚀法、喷墨印刷法、印刷法、转印法、粘贴法等中的一种或二种以上的形成方法进行形成。
[0133] 作为BM的膜厚,为0.5μm~3μm、通常为1μm~2μm。作为光密度(OD)值,为2.0以上、优选为3.0以上。在使其具有间隔物的功能的情况下,有增厚BM自身的情况、在
BM上重叠像素的情况或者重叠无色的树脂膜的情况等,优选为5μm~10μm。
[0134] 另外,在形成有所述BM的CF基板上,还可使用公知的彩色像素形成用着色剂利用公知的像素形成方法形成彩色像素。
[0135] 作为本发明中优选的具有与CF基板或有机EL发光基板相关的特长的物品,可举出下述物品。即,可举出形成有吸收可见区域波长范围的BM的CF基板或有机EL发光基板、
特别是BM实质上为电绝缘性、该BM与电极重叠而形成的CF基板或有机EL发光基板、以及
包含它们的彩色显示器面板。同样,可举出在形成有上述BM的CF基板上形成了彩色像素
的CF基板、安装有形成了BM及彩色像素的CF基板的液晶彩色显示器设备、或装备了上述
有机EL发光基板的有机EL彩色显示器设备。
[0136] 另外,作为与太阳光发电系统相关的物品,可举出能够抑制因太阳光所导致的温度上升的在反射性基底层等光反射性片材上通过含有本发明的黑色偶氮颜料的着色组合
物层叠黑色或暗彩色的红外线透射性层而形成的背板及使用了该背板的太阳光发电模块。
[0137] 实施例
[0138] 接着,举出实施例及比较例更具体地说明本发明。另外,文中“g”或“%”只要无特别说明,则为质量基准。
[0139] [制造例1](“黑色颜料-1”的制造)
[0140] (1)黑色双偶氮颜料的合成
[0141] 通过常规方法,在3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺2.44g(0.01摩尔)中添加浓盐酸制成盐酸盐后,添加过量的亚硝酸钠水溶液进行重氮化。接着,向其中添加氟酸,制备3,3’-二甲氧基-二亚苯基(4,4’-)四唑·氟化硼复盐(重氮盐)。与此分开地,作为偶合成分在溶解有氢氧化钠0.8g的甲醇250g中溶解2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧
基-p-甲氧基苯胺7.65g(0.02摩尔)进行制备。将之前制备的四唑·氟化硼复盐溶液保
持在15℃以下,向其中缓慢添加上述制备的偶合成分的溶液。进而,利用醋酸钠将pH调整
至6.5~7.0,搅拌1小时后,在25℃下搅拌2小时,进而升温至40℃,搅拌3小时,结束偶
合反应。将生成的颜料过滤后,用甲醇洗涤过滤物,接着进行水洗后、进行干燥,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为9.78g。
[0142] (2)利用微细化处理进行黑色微粒颜料的制备
[0143] 将通过上述(1)的合成反应获得的黑色偶氮颜料的粗粒子颜料100份与氯化钠粉末500份及二乙二醇50份一起加入到安装有加压盖的捏合机中,进行预备混合至捏合机内
2
的粗粒子颜料和氯化钠粉末成为被均匀湿润的团块。接着,关闭加压釜,在压6kg/cm
下一边压入内容物一边进行混炼及磨碎。具体地说,一边管理温度使得内容物达到92~
98℃,一边进行混炼·磨碎处理2小时。将所得的磨碎物在加热至80℃的3000份温水中进
行1小时的搅拌处理后进行过滤,对所得的过滤物进行水洗,从而除去氯化钠及二乙二醇,获得经过微细化的黑色偶氮颜料的滤饼。
[0144] 利用下述方法测定上述获得的颜料的粒径。拍摄所得的黑色颜料的透射型电子显微镜照片(6万倍),使用“图像解析式粒度分布软件Mac-View”(マウンテック公司制)测定粒度分布。其结果是,平均粒径为50nm。另外,在其他的制造例中,也通过与上述相同的方法测定颜料的平均粒径。
[0145] 进而,将上述获得的滤饼干燥后进行粉碎,获得具有3,3’-二甲氧基-亚联苯基(4,4’-)双(偶氮(-1)-2-羟基-11H-苯并[a]-咔唑-3-羧基-p-甲氧基苯胺)的结构的黑色颜料的微细化粉末颜料。以下称作“黑色颜料-1”。
[0146] [制造例2](“黑色颜料-2”的制造)
[0147] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺2.44g(0.01摩尔)进行重氮化。进而,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-N-苯并咪唑酮-5-酰胺
8.17g(0.02摩尔)偶合,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为
10.07g。
[0148] 接着,进行所得的粗颜料的微细化处理。其方法除了将制造例1所记载的(2)中所用的氯化钠的使用量相对于颜料使用8倍量以外,根据制造例1(2)进行微细化处理。进而,利用酸性水进行盐等的溶解后过滤,将所得的过滤物水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。
所得的颜料的平均粒径为25nm。另外,将上述获得的滤饼干燥后进行粉碎,获得黑色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-2”。
[0149] [制造例3](“黑色颜料-3”的制造)
[0150] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二氯-4,4’-联苯胺2.53g(0.01摩尔)进行重氮化。进而,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-(2’-甲基)-p-甲氧基苯胺
7.93g(0.02摩尔)偶合,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为
10.26g。
[0151] 接着,进行所得的粗颜料的微细化处理。除了将制造例1所记载的(2)中所用的氯化钠的使用量相对于颜料使用10倍量以外,根据制造例1记载的(2)进行微细化处理。进而,利用酸性水进行盐等的溶解后过滤,将所得的过滤物水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。
所得的颜料的平均粒径为20nm。另外,将上述获得的滤饼干燥后进行粉碎,获得黑色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-3”。
[0152] [制造例4](“黑色颜料-4”的制造)
[0153] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺2.44g(0.01摩尔)进行重氮化。进而,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-(2’-甲基)-p-甲氧基苯胺7.93g(0.02摩尔)偶合,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为
9.94g。
[0154] 接着,进行所得的粗颜料的微细化处理。根据制造例1记载的(2)进行微细化处理。进而,利用酸性水将盐等溶解后过滤,然后将所得的过滤物水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。所得的颜料的平均粒径为50nm。另外,将上述获得的滤饼干燥后进行粉碎,获得黑色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-4”。
[0155] [制造例5](“黑色颜料-5”的制造)
[0156] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二氯-4,4’-联苯胺2.53g(0.01摩尔)进行重氮化。进而,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-p-甲氧基苯胺7.65g(0.02摩
尔)偶合,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为9.86g。
[0157] 接着,进行所得的粗颜料的微细化处理。除了将制造例1所记载的(2)中所用的氯化钠的使用量相对于颜料使用4倍量以外,与制造例1(2)同样地进行微细化处理。进而,利用酸性水进行盐等的溶解后过滤,将所得的过滤物水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。所得的颜料的平均粒径为85nm。另外,将上述获得的滤饼干燥后进行粉碎,获得黑色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-5”。
[0158] [制造例6](“黑色颜料-6”的制造)
[0159] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺2.44g(0.01摩尔)进行重氮化。进而,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-(2’-甲基)-p-甲氧基苯胺3.96g(0.01摩尔)及5’-氯-3-羟基-2’,3’-二甲氧基-萘甲酰胺3.58g(0.01摩尔)
偶合,从而获得黑色偶氮颜料的粗颜料。所得的黑色偶氮颜料的收量为9.59g。接着,利用干式粉碎机将上述获得的黑色偶氮颜料的粗颜料进行粉碎,从而进行颜料化,获得黑色颜
料的微细化粉末颜料。所得的颜料的平均粒径为110nm。以下将其称作“黑色颜料-6”。
[0160] [制造例7](“黑色颜料-7”的制造)
[0161] (1)黑色颜料衍生物-1的制造
[0162] 对磺胺酸1.73g(0.01摩尔)进行重氮化。接着,将其与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-p-甲氧基苯胺3.82g(0.01摩尔)偶合。进而,将所得产物过滤后进行水洗,
获得具有磺酸基的黑色颜料衍生物的滤饼。以下将其称作“黑色颜料衍生物-1的滤饼”。
所得滤饼的收量以固体成分换算计为5.49g。另外,对上述滤饼进行干燥、粉碎,获得具有磺酸基的颜料衍生物的微细粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料衍生物-1”。
[0163] (2)(“黑色颜料-7”的制造)
[0164] 将制造例1所记载的(1)中所得的黑色颜料-1的滤饼与上述(1)中获得的黑色颜料衍生物-1的滤饼按照颜料固体成分比达到10:1的方式进行配合,充分地混合至均匀。
然后,将上述混合物干燥,从而获得含有颜料衍生物的黑色颜料的粗颜料。接着,根据制造例1所记载的(2)进行颜料的微细化处理后,利用酸性水进行盐等的溶解,对其进行过滤,将所得的过滤物水洗,从而获得黑色偶氮颜料的滤饼。所得的颜料的平均粒径为50nm。另
外,将上述滤饼干燥、粉碎,获得含有阴离子性颜料衍生物的黑色颜料的微细化粉末颜料。
以下将其称作“黑色颜料-7”。
[0165] [制造例8](“黑色颜料-8”的制造)
[0166] 利用日本专利3268748号所记载的方法合成阳离子性颜料衍生物。具体地说,首先以摩尔比为2:1:1的比例使1-氨基蒽醌、双(N,N-二甲基氨基丙基)胺及三聚氯氰反
应,作为阳离子性颜料衍生物,合成2,4-双(蒽醌基氨基)-6-双(N,N-二甲基氨基丙基)氨基-s-三嗪。将所得阳离子性颜料衍生物的滤饼与制造例1(1)中获得的黑色颜料-1的
滤饼按照固体成分比达到85:15进行配合。进而,将它们充分地混合至均匀后干燥,获得含有阳离子性颜料衍生物的黑色颜料的粗颜料。接着,根据制造例1所记载的(2)的方法对
所得的粗颜料进行微细化处理后,利用水将盐等溶解后过滤,将过滤物水洗,从而获得黑色偶氮颜料的滤饼。所得的颜料的平均粒径为50nm。另外,将所得滤饼干燥后粉碎,获得含有阳离子性黄色颜料衍生物的黑色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-8”。
[0167] [制造例9](“黑色颜料-9”的制造)
[0168] 与制造例1(1)同样,对3,3’-二甲氧基-4,4’-联苯胺1.95g(0.008摩尔)进行重氮化后,添加氟硼酸,制备四唑·氟化硼复盐(重氮盐)。与此分开地,对氨基磺酸0.69g(0.004摩尔)进行重氮化。以将这2种重氮液与2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-羧基-p-甲氧基苯胺7.65g(0.02摩尔)同时偶合的方式,边按照上述2种重氮液的滴加几乎同时结束
的方式进行调节边进行偶合。之后,进行过滤、水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。对所得滤饼干燥,获得含有具有磺酸基的黑色颜料衍生物的黑色颜料(粗颜料)。所得黑色颜料的收量为9.97g。接着,进行所得的粗颜料的微细化处理。具体地说,根据制造例1记载的(2)的方法进行微细化处理后,利用酸性水将盐等溶解后进行过滤,将所得的过滤物水洗,获得黑色偶氮颜料的滤饼。所得的颜料的平均粒径为50nm。将该滤饼干燥后进行粉碎,获得黑
色颜料的微细化粉末颜料。以下将其称作“黑色颜料-9”。
[0169] [制造例10](“黑色颜料-10”的制造)
[0170] 与制造例1(1)同样,对2-甲氧基-5-N-苯基氨基甲酰基苯胺4.85g(0.02摩尔)进行重氮化,使其与1,4-亚苯基-双(2-羟基-11H-苯并[a]咔唑-3-甲酰胺)6.27g
(0.01摩尔)偶合,获得黑色偶氮颜料的粗颜料。收量为10.35g。接着,利用干式粉碎机进行粉碎,获得黑色颜料的微细化粉末颜料。以下称作“黑色颜料-10”。所得的颜料的平均粒径为80nm。
[0171] [实施例1](含有制造例1的黑色颜料-1的涂膜的光学特性的评价)
[0172] (1)使用黑色颜料-1的黑色涂布PET膜的制备
[0173] 为了观察制造例1所得的黑色颜料-1的光学特性,制备黑色涂布液。作为所使用的清漆,以80:20的比例配合具有羧基的丙烯酸树脂的50%二甲苯-丁醇混合溶剂溶液(酸
值10mgKOH/g)和丁基化羟甲基蜜胺树脂的50%二甲苯-丁醇混合溶剂溶液,制备清漆(以
下将其称作“清漆”)。稀释溶剂使用二甲苯-丁醇的混合溶剂(4:1)(以下将其称作“稀释溶剂”)。
[0174] 将3份黑色颜料-1、清漆24份、稀释溶剂6份及作为分散介质的玻璃珠48份装入分散用容器中,利用涂料混合器分散3小时。之后,进一步追加清漆36份,继续分散10分
钟后取出,作为涂布液。涂布液中的颜料成分与树脂固体成分的比率为1:10。使用棒涂机将如上获得的黑色涂布液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上进行干燥后,在130℃
下使其固化,获得黑色涂布PET膜。所形成的黑色涂膜的平均干燥膜厚为34nm。
[0175] (2)可见区域及近红外区域的透射率的测定
[0176] 使用日立分光光度计(U-4100型、日立制作所制)对上述(1)中获得的黑色涂布PET膜测定可见部及近红外部的透射率。表4及表5显示了各个区域的测定结果。
[0177] 表4:使用了黑色颜料-1的黑色涂布膜的可见区域的分光透射率
[0178]
[0179] 表5:使用了黑色颜料-1的黑色涂布膜的红外区域的分光透射率
[0180]
[0181] 如表4及表5的分光透射率的测定结果所示,确认了含有黑色颜料-1的涂膜在遍及可见光区域的400~750nm的整个波长区域内,分光透射率为0%,几乎未透射(参照表
4)。另一方面,红外区域内,900nm的透射率大约为34%,进而在波长更长的一侧确认透射率平稳地上升(参照表5)。
[0182] (3)进而,使用高电阻率计Hiresta-UP[株式会社三菱化学アナリテック制]对上14
述(1)获得的PET膜上的黑色涂膜测定体积固有电阻。测定结果显示为10 Ω·cm以上,
确认绝缘性非常高。
[0183] [实施例2](含有制造例1的黑色颜料-1的涂膜的光反射特性的评价)
[0184] (1)使用黑色颜料-1的黑色展色纸的制备
[0185] 为了观察黑色颜料-1的反射特性,使用6密的敷料器将实施例1记载的(1)中制备的黑色涂布液涂布在白色展色纸上后进行干燥,使其固化而形成涂膜,获得黑色涂布
展色纸(以下称作黑色展色纸)。形成于该黑色展色纸上的黑色涂膜的干燥膜厚的测定值在展色纸上约为35~40nm。
[0186] (2)测定上述(1)获得的黑色展色纸的可见部及近红外部的反射率,表6显示测定结果。
[0187] 表6:使用了黑色颜料-1的黑色展色纸的分光反射率
[0188]
[0189] 由表6所示的结果确认了在使用黑色颜料-1制作的黑色展色纸中,至750nm左右仅显示5~6%的反射率,在800nm~900nm,反射率急剧地上升,进而在波长更长的一侧的
近红外区域大致为70%~80%或维持更高的反射率。由这些事实认为,由于来自颜料表面
的反射的同时、透射光被基底的白纸反射,将由此引起的光加和而成为反射光,因此黑色展色纸的光的反射率增高。因而,通过增高黑色颜料的光透射性、利用反射性高的基底,能高效地反射近红外线。另外,在上述表6中,至750nm左右的反射率并非为0%、而是成为5%的
值,这与测定装置有关。
[0190] [实施例3]
[0191] (1)与实施例1同样,分别使用制造例2~6中获得的黑色颜料-2~6,制成黑色涂膜,与实施例1同样测定可见区域及红外区域的分光透射率。表7和表8显示结果。
[0192] 表7:使用黑色颜料-2~6的黑色展色纸的可见区域的分光透射率(%)
[0193]
[0194] 表8:使用黑色颜料-2~6的黑色展色纸的红外区域的分光透射率(%)
[0195]
[0196] (2)与实施例2同样,分别使用制造例2~6中获得的黑色颜料-2~6,形成黑色涂膜,分别制作黑色展色纸。黑色涂膜的干燥膜厚在黑色展色纸上约为35~40nm。与实施
例2同样测定分光反射率。其结果为分光反射率如表9所示,与使用黑色颜料-1获得的黑
色涂布展色纸显示同样的倾向。
[0197] 表9:使用黑色颜料-2~6的可见、红外区域的分光反射率(%)
[0198]
[0199] [实施例4](聚碳酸酯树脂成型板)
[0200] 利用亨舍尔混合机(粉体高速混合机)充分地混合20份制造例2所制备的黑色颜料-2、聚碳酸酯树脂粉末80份后,进而利用双螺杆挤出机进行混合、混炼,制备含有20%黑色颜料-2的聚碳酸酯树脂黑色母炼胶。将所得的黑色母炼胶2份配合在由与上述同样的
树脂粉末构成的聚碳酸酯树脂颗粒100份中,利用亨舍尔混合机进行混合后,进而利用双
螺杆挤出机进行混合、混炼,制成黑色树脂颗粒。使用直列螺杆注塑成型机对所得黑色树脂颗粒进行成型,获得颜料分散性优异的黑色聚碳酸酯树脂板。该黑色的树脂板吸收可见光
区域的光,另一方面由于能够充分地透射近红外线,因此可以在红外线透射滤波器等用途
中使用。
[0201] [实施例5](丙烯酸树脂成型板)
[0202] 与实施例4同样,利用亨舍尔混合机充分地混合20份制造例3所制备的黑色颜料-3、丙烯酸树脂(聚甲基丙烯酸甲酯)粉末80份后,进而利用双螺杆挤出机进行混合、混炼,制备含有20%黑色颜料-3的丙烯酸树脂黑色母炼胶。
[0203] 将所得的黑色母炼胶2份配合在由与上述同样的树脂构成的丙烯酸树脂颗粒100份中后,进一步利用亨舍尔混合机进行混合后,进而利用双螺杆挤出混炼机进行混合、混
炼,制成黑色树脂颗粒。使用直列螺杆注塑成型机对所得的黑色树脂颗粒进行成型,获得颜料分散性优异的黑色丙烯酸树脂板。该黑色的树脂板吸收可见光区域的光,另一方面由于
能够充分地透射近红外线,因此可以作为红外线透射滤波器进行使用。
[0204] [实施例6](聚氨酯涂覆剂)
[0205] 按照制造例4中制备的黑色颜料-4为15份、聚碳酸酯系无黄变型聚氨酯树脂为10份、二甲基甲酰胺(以下称作“DMF”)为75份,调合黑色颜料和聚碳酸酯系无黄变型聚氨酯树脂溶液、DMF。使用卧式连续介质分散机充分地分散该调合液,获得黑色颜料高浓度分散液。接着,作为表皮层的形成用,在聚碳酸酯系无黄变型聚氨酯树脂溶液(固体成分30%、DMF溶剂)100份中作为稀释溶剂添加乙酸丙酯10份、异丙醇10份、之前制备的黑色颜料高
浓度分散液20份进行混合,调制黑色的聚氨酯涂布液。
[0206] 接着,将上述调制的黑色的涂布液以薄片状涂布在脱模纸DNTP-155T-FLAT(商品名、大日本印刷株式会社制)上,使得膜厚达到50μm,之后在100℃/10分钟的条件下使
其干燥,形成表皮层。接着,作为粘合剂,准备在聚碳酸酯系黄变型聚氨酯树脂溶液(固体成分70%、甲苯:甲乙酮(以下称作“MEK”)=1:1溶剂)100份中混合作为稀释溶剂的甲苯10份、MEK20份、DMF20份和改性聚异氰酸酯系交联剂(固体成分75%、乙酸乙酯溶剂)10份和胺系交联催化剂(固体成分0.5%MEK溶剂)0.15份而得到的粘合剂。然后,将该粘合剂以薄片状涂布在表皮层表面(接触于脱模纸的面的相反侧的面)上,使得膜厚达到75μm,然后在
80℃/5分钟的条件下使其干燥。将所得的具有粘合层和表皮层的片材使粘合层侧层叠在
基材(织物)上,制成总厚度为1100μm的层叠物,利用加热至100℃的层压辊对所得的层叠物以500μm的空隙加压密合。接着,进行60℃/48小时熟化后,从脱模纸上剥离,获得合
成人造革。所得的合成人造革除了蓄热有所减少(减轻)之外,耐热劣化性、耐水解劣化性、耐光劣化性、耐油酸性等耐久性能优异,适于车辆用途等。
[0207] 另外,通过使上述中使用的粘合剂含有白色颜料、着色成白色,当对粘合剂层赋予光反射性、形成由含有显示可见光遮光性和红外线透射性这两种光学特性的黑色偶氮颜料的表皮层构成的双重结构时,获得能够反射热射线的聚氨酯合成皮革。该合成皮革特别适
于汽车的内部装饰等用途。
[0208] [实施例7](原液着色纺丝)
[0209] 利用亨舍尔混合机混合50份的制造例5中制备的黑色颜料-5、作为颜料分散剂的乙烯双硬脂酸酰胺粉末50份,获得颜料成分为50%的粉末着色剂(干色料)。接着,将所得的干色料1.0份配合在聚丙烯树脂颗粒99.0份中后,利用亨舍尔混合机进行混合,进而利
用排气式40m/m挤出机进行混炼,从而制备颜料成分为0.5%的黑色树脂颗粒。使用熔融
纺丝机对所得的黑色树脂颗粒进行纺丝,获得纤度为10坦尼尔的颜料分散性优异的鲜明
的黑色聚丙烯原液着色丝。使用该着色丝制作的织布由于能反射直射日光的热射线,因此
可期待避免升温的效果。因而特别适于太阳伞或窗帘等的用途。
[0210] [实施例8](树脂成型)
[0211] 利用亨舍尔混合机混合5份制造例6中制备的黑色颜料-6、氧化钛白色颜料20份、作为颜料分散剂的聚乙烯树脂粉末75份,获得粉末着色剂(干色料)。接着,将所得的粉末着色剂1.0份配合在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂颗粒100份中,利用亨舍尔混合
机进行混合后,用挤出机进行混炼,从而获得黑色树脂颗粒。使用直列螺杆注塑成型机对所得的黑色颗粒进行成型,获得颜料分散性优异的黑色PBT树脂成型板。所得的树脂成型板
反射了直射日光的热射线。因此,该树脂适于作为避免升温的树脂成型品进行使用。
[0212] [实施例9](太阳光发电模块用隔热性背板)
[0213] (1)充分地预备混合15份制造例5中制备的黑色颜料-4、丙烯酸多元醇(羟基值:100)乙酸丁酯溶液(固体成分50%)25份、乙酸丁酯50份后,利用作为分散介质使用玻璃珠的卧式连续介质分散机将颜料分散,从而制备黑色颜料高浓度分散液。
[0214] 在上述获得的黑色颜料高浓度分散液90份中添加与上述同样的丙烯酸多元醇乙酸丁酯溶液22份、将苯并三唑系单体及HALS系单体共聚而成的的丙烯酸多元醇(羟基值:
100)乙酸丁酯溶液50份,进行黑油墨化。进而,在该经黑油墨化的产物中作为固化剂添加异氰脲酸酯型六亚甲基二异氰酸酯3聚体(固体成分:100%、异氰酸酯%:21.7%)24份,充分地混合后,添加约20份的乙酸丁酯,调整粘度,制备黑色涂布液。
[0215] (2)在氧化钛白色颜料80份中预备混合上述(1)中使用的丙烯酸多元醇乙酸丁酯溶液40份和乙酸丁酯20份,接着,使用与上述(1)中所用的相同的卧式连续介质分散机将颜料分散,从而制备白色颜料高浓度分散液。
[0216] 在上述获得的白色颜料高浓度分散液140份中添加丙烯酸多元醇乙酸丁酯溶液44份进行白油墨化。然后,在该经白油墨化的产物中作为固化剂添加18份与之前使用的相
同的六亚甲基二异氰酸酯3聚体并充分地混合后,添加约40份的乙酸丁酯,调整粘度,制备白色涂布液。
[0217] (3)在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材片材(膜厚:100μm)的表面上涂覆上述(1)中制备的黑色涂布液进行干燥,形成黑色涂膜(干燥膜厚:5μm)。进而,在基材的背面涂覆上述(2)中获得的白色涂布液进行干燥,形成白色涂膜(干燥膜厚:5μm),获得表面涂有黑色涂膜、背面涂有白色涂膜而成的黑色-白色多层PET片材。
[0218] (4)在上述(3)中获得的黑色-白色多层PET片材上,为了赋予水蒸汽阻隔性及气体阻隔性,以在背面的白色涂膜面上重叠的方式层叠氧化硅·氧化铝蒸聚酯膜(膜厚:
12μm),进而在其上层叠PET基材片材(膜厚:100μm),制作太阳光发电模块用的PET制背板。在上述层叠时,使用下述粘合剂。粘合剂使用由与上述(1)中所用的相同的丙烯酸多元醇溶液70份和六亚甲基二异氰酸酯3聚体15份和乙酸丁酯15份构成的粘合剂。
[0219] 如上获得的将有黑色涂膜和白色涂膜多层涂布而得到的PET制背板由于外观是黑色的,因此美观性优异,且由于所用的黑色颜料-4的光学特性,因此具有下述光学性质。
即,太阳光中的红外区域的光从表面的黑色涂膜层透射、透射的红外区域的光被基底的白
色层反射、再次从黑色层透射而被放射到外部。因此,该背板由于很少吸收太阳光、显示优异的隔热性,因而特别适于用作希望避免升温的太阳光发电模块用的背板。
[0220] 当使用上述获得的背板作为太阳光发电用模块时,可以根据常规方法如下进行使用。即,利用由乙烯-乙酸乙烯酯系树脂构成的密封材料夹持太阳光发电池进行密封,在受光面侧的表面上粘贴表面密封片材,作为背面的非受光面侧的保护片材,将上述遮光性背
板的黑色面朝向受光侧进行粘贴后,在受光面上装备透明玻璃基板,从而可以制作太阳光
发电模块。
[0221] [实施例10](太阳光发电模块用隔热性背板)
[0222] (1)利用亨舍尔混合机混合40份制造例6中获得的黑色颜料-6、聚酯树脂粉末60份,获得粉末状着色剂。接着,将所得的粉末状着色剂12.5份配合在PET树脂颗粒87.5份
中,利用亨舍尔混合机混合后,进而利用双螺杆挤出机进行混炼,利用造粒机制成黑色树脂颗粒。接着,利用T-口模挤出机进行成型,制作膜厚50μm的黑色PET膜。
[0223] (2)另外,准备了用氧化钛颜料进行了混炼着色的白色PET片材(膜厚:180μm)。然后,在其表面上使用与实施例9的(4)所记载的相同的丙烯酸多元醇·六亚甲基二异氰
酸酯系粘合剂,粘贴上述(1)中所得的黑色PET膜,从而制作层叠有黑色PET膜的白色PET
片材。
[0224] (3)在上述获得的层叠有黑色PET膜的白色PET片材上,为了赋予防湿性及气体阻隔性,首先在该片材的背面上使用上述(2)中使用的丙烯酸多元醇酯(acrylic polyol)·六亚甲基二异氰酸酯系粘合剂,层压氧化硅·氧化铝蒸镀聚酯膜。进而,在其上将PET基材片材(膜厚:100μm)使用与上述相同的粘合剂进行层压,从而制作太阳光发电模块用背板。
[0225] 使用了将上述所得的黑色膜和白色PET片材层叠而成的片材的太阳光发电模块用背板的外观为黑色、美观性优异,且由于所使用的黑色颜料-6的光学特性,因此具有下
述光学性质。即,太阳光中的红外区域的光从表面的黑色膜层透射后,被下面的白色PET片材反射,再次从黑色膜透射后,被释放到外部。因此,黑色-白色多层PET片材作为太阳光
发电模块用背板很少吸收太阳光,显示优异的隔热性,因此特别适于用作希望避免升温的
太阳光发电模块用背板。
[0226] 使用上述获得的背板作为太阳光发电用模块时,可以根据常规方法如下使用。即,利用由乙烯乙酸乙烯酯系树脂构成的密封材料夹持太阳光发电单元进行密封,在受光面侧的表面上粘贴表面密封片材,作为背面的非受光面侧的保护片材,将上述遮光性背板的黑
色面朝向受光侧进行粘贴后,在受光面上装备透明玻璃基板,从而能制作太阳光发电模块。
[0227] [实施例11](织布用印染糊)
[0228] 将以固体成分计含有25份的制造例1中所得的黑色颜料-1的滤饼71份、非离子系颜料分散剂10份、消泡剂1份、水18份充分地预备混合后,利用作为分散介质使用玻璃
珠的卧式连续介质分散机将颜料分散,制备黑色颜料高浓度分散液(黑色色料基底)。使用匀浆机(强力乳化分散机)将所得的黑色色料基底20份、反应性丙烯酸酸烷基酯胶乳(固体成分40%)25份、消泡剂0.5份、分散剂1份、水包油型乳化用分散稳定剂3份、矿物松节油
38份、水12.5份进行乳化分散,制备水包油型黑色乳剂糊状物。然后,在所制备的黑色乳剂糊状物中添加碳化二亚胺系的交联剂(固体成分40%)2份,充分地混合,制备黑色印染糊。
将所得的黑色印染糊在聚酯-混纺布上整面印刷,在120℃下进行15分钟的固化,获得可
遮挡热射线的黑色的素色印染布。
[0229] [实施例12](凹版印刷油墨)
[0230] 将11份制造例10中获得的黑色颜料-10添加至利用二胺对异氰酸酯末端聚酯进行链长延长而得到的聚氨酯树脂的40%甲乙酮-甲苯(1:3)混合溶剂溶液30份中。接着,
添加阳离子性聚合物分散剂2份、2.5份由甲苯二异氰酸酯获得的聚碳化二亚胺化合物的
40%甲苯溶液、甲乙酮-甲苯-异丙醇(50:30:20)混合溶剂54.5份,利用高速搅拌机充分混合。进而,将上述混合物利用作为分散介质使用玻璃珠的卧式连续介质分散机对颜料进
行微分散,制备黑色凹版印刷油墨。使用凹版印刷机将所得的黑色凹版印刷油墨分别印刷
在聚酰胺膜、聚酯膜、聚丙烯膜上,获得显示遮挡可见光、透射红外线的光学特性的黑色聚丙烯膜。
[0231] [实施例13](CF的BM的形成)
[0232] (1)(BM用颜料分散液的制备)
[0233] (黑色颜料分散液的制备)
[0234] 将25份制造例9中所得黑色颜料-9、甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物(摩尔比:60:20:20、重均分子量30000)40%溶液20份、阳离子性聚合体系分散剂2份及丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMA)53份充分地预备混合。接着,使用连续式卧式介质分散机将颜料微分散,获得黑色颜料分散液(以下将其称作“黑色颜料分散液-1”)。
[0235] (2)(感光性黑色抗蚀剂油墨的制备)
[0236] 将40份上述(1)中获得的黑色颜料分散液-1、丙烯酸化丙烯酸多元醇酯感光性树脂的50%PGMA溶液6份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯1份、二季戊四醇六丙烯酸酯1份、作为光聚合引发剂的乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙
酰基肟)(“イルガキュアOXE02”、BASF公司制)1份及PGMA51份配合。之后,利用高速搅拌机充分地搅拌至均匀后,利用孔径为3μm的过滤器进行过滤,制备含有黑色颜料-9的黑
色抗蚀剂油墨(以下称作“感光性黑色抗蚀剂油墨-1”)。
[0237] (3)(黑色抗蚀剂膜的评价)
[0238] 使用上述获得的感光性黑色抗蚀剂油墨-1,利用旋涂机涂布在玻璃基板上。进而在60℃下预备干燥后进行预烘烤,使用超高压汞灯以400mJ/cm2的光量进行曝光后,在
230℃下进行后烘烤30分钟,获得厚度为3μm的黑色涂膜(黑色抗蚀剂油墨膜)。
[0239] 该涂膜的光学特性如表10所示,在可见光区域的约400~750nm的波长范围内显示高吸收性、在900~1500nm的红外区域内显示高透射性。另外,该涂膜的体积固有电阻
14
显示10 Ω·cm以上,因此确认为高绝缘性。
[0240] 表10:黑色抗蚀剂膜的分光透射率
[0241]
[0242] (4)(BM图案的制备)
[0243] 使用上述获得的感光性黑色抗蚀剂油墨-1,根据常规方法利用旋涂机涂布在玻璃基板上后,在80℃下预烘烤10分钟,获得厚度为3μm的黑色涂膜。在该涂膜上介由BM图
2
案的负型光掩模图案,使用超高压汞灯,以100mJ/cm 的光量进行曝光后,利用碱性显影
液进行显影,水洗、干燥后,形成BM图案。
[0244] 形成由上述所得的BM图案的BM膜由于如上述(3)所述显示高的电绝缘性,因此可利用于在TFT等有源元件上形成BM的各种CF的改良方法、例如代替间隔物保持液晶层
厚度的BM、IPS方式、COA方式等的构建。另外,该BM膜由于能够充分地吸收可见区域至长
波长区域,因此还可作为采用了LED背光的LCD面板的BM使用。
[0245] (5)(红色、绿色、蓝色、黄色、紫色的各颜料分散液的制备)
[0246] 与之前所述的(1)同样,使用PR254(二酮吡咯并吡咯红色颜料)、PR177(蒽醌系红色颜料)、PG36(酞菁绿色颜料)、PB15:6(ε型铜酞菁蓝色颜料)、PY138(黄色颜料)及PV23(二噁嗪紫色颜料)的各颜料,在该颜料19份中添加与各个颜料相对应的公知的具有磺酸基的颜料衍生物1份,获得各色的颜料组合物。使用所得的颜料组合物,分别制备各颜料成分为20%、树脂分散剂为6%的红色、绿色、蓝色、黄色、紫色的各色颜料分散液。
[0247] 接着,采集以8:2的比例将上述制备的分别含有PR254和PR177而成的颜料分散液配合而成的混合液33份,与之前所述的(2)同样,添加感光性树脂50%溶液9.2份、光聚合性单体3份、光聚合引发剂0.3份、溶剂54.5份,制备红色抗蚀剂油墨。与上述同样,以
5:5的比例配合分别含有PG36和PY138而成的颜料分散液、调制绿色抗蚀剂油墨,以8:2
的比例配合分别含有PB15:6和PV23而成的颜料分散液、调制蓝色抗蚀剂油墨。
[0248] (6)(CF的RGB像素的形成)
[0249] 将形成有上述(4)所制作的BM的玻璃基板安装在旋涂机上,将上述准备的感光性红色抗蚀剂油墨旋涂后,在80℃下预烘烤10分钟。进而,利用具有马赛克状图案的光掩模,2
使用接近式对准曝光机,用超高压汞灯以100mJ/cm 的光量对该玻璃基板的涂布面进行
曝光。接着,利用专用显影液及专用淋洗液进行显影后,进行洗涤及干燥,在玻璃基板上形成红色的马赛克状图案。进而,与上述同样,使用感光性绿色抗蚀剂油墨形成绿色马赛克状的图案,使用感光性蓝色抗蚀剂油墨形成蓝色马赛克状的图案,获得形成有BM及RGB像素
的CF。
[0250] 另外,代替上述使用的黑色颜料-9、使用制造例7中获得的黑色颜料-7,除此之外与上述同样,进行感光性黑色抗蚀剂油墨的制备,进而形成上述BM图案及RGB像素图案,获得形成有BM及RGB像素的CF。
[0251] [实施例14](CF的BM的形成)
[0252] (1)(BM用颜料分散液的制备)
[0253] (黑色颜料分散液的制备)
[0254] 与实施例13(1)中进行的同样,将25份代替黑色颜料-9的黑色颜料-8、与之前所用的相同的甲基丙烯酸苄酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物40%溶液25
份及丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMA)53份充分地预备混合后,利用连续式卧式介质分散机
将颜料分散,从而获得黑色颜料分散液。以下将其称作“黑色颜料分散液-2”。
[0255] (2)(感光性黑色抗蚀剂油墨的制备)
[0256] 代替实施例13中说明的(2)的黑色颜料分散液-1,使用上述(1)中获得的黑色颜料分散液-2,除此之外与实施例13(2)同样,制备黑色抗蚀剂油墨。以下将其称作“感光
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