一种石墨烯3D打印材料
阅读：976发布：2020-05-20
专利汇可以提供一种石墨烯3D打印材料专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种 石墨 烯3D打印材料，属于3D打印用材料制备技术领域，所述 石墨烯 3D打印材料以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯5‑8份、垃圾塑料26‑32份、聚乳酸32‑42份、三聚 磷酸 钠16‑25份、 醋酸 丁酯20‑26份、特定合成剂12‑20份、 淀粉 合成剂5‑10份。本发明制成的石墨烯3D打印材料具有拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度大，热 变形 温度 和熔融指数高等特点，通过3D打印技术打印出来的产品高 质量 、高抗冲、高强度，具有广阔的市场前景。，下面是一种石墨烯3D打印材料专利的具体信息内容。
1.一种石墨烯3D打印材料，其特征在于，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯5-8份、垃圾塑料26-32份、聚乳酸32-42份、三聚磷酸钠16-25份、醋酸丁酯20-26份、特定合成剂
12-20份、淀粉合成剂5-10份；
所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂15-22份、发生剂12-18份、偶联剂a 10-15份、相容剂12-16份、增塑剂a 9-12份、抗氧化剂6-10份、聚凝剂5-9份、终止剂
3-5份、稳定剂a 2-4份；
所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉80-130份、戊二酸二甲酯10-16份、N，N-二甲基乙酰胺8-13份、环氧氯丁烷2-5份、尿素1.5-3.5份、糊化剂1-2份、偶联剂b
0.2-0.6份、引发剂0.1-0.2份、催化剂0.1-0.2份、稳定剂b 0.1-0.3份、消泡剂0.3-0.8份、增塑剂b 0.4-0.9份、增韧剂0.3-0.7份、增粘剂0.3-0.6份、耐水剂0.2-0.4份、抗菌剂0.1-
0.2份；
所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
所述催化剂为铂催化剂；
所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
所述增塑剂b为柠檬酸酯；
所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷；
所述耐水剂为硼酸；
所述抗菌剂为碳酸锂；
所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
S1：市场上购置二维石墨烯原料，经过特殊处理制得初级石墨烯粉末；
S2：使用硬塑料破碎机对废弃塑料进行初步粉碎，随后利用间歇式搅拌塑料清洗机将破碎过的废弃塑料进行彻底清洗，去除表面的污物，自然风干精选后，制得精选塑料；
S3：将步骤S2制得的精选塑料置于氮气或干冰的低温粉碎机中，在温度为-90--110℃下将塑料粉碎2-3h，过筛后得到400-600目的塑料细粒；
S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至192-212℃，在转速为200-400r/min下搅拌熔解2.5-
3.5h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至117-128℃，在转速为100-200r/min下反应68-82min，制得物料A；
S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至143-156℃，在转速为
300-400r/min下反应145-232min，制得物料B；
S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂a、终止剂、稳定剂a混合后降温至108-125℃，在转速为200-300r/min下反应62-135min，制得特定合成剂；
S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-90--110℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为180-200℃，转速为110-130r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
S51：配制浓度为18-25Be’，pH值为3.1-3.8的淀粉浆a；
S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为4％-8％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为42-58℃，搅拌转速为70-100r/min下进行交联接枝反应2.5-3.5h，制得浆料b；
S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.1-9.8，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂b、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为55-61℃，搅拌转速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h，制得浆料c；
S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.3-8.5，升温至73-77℃，糊化50-55min，糊化结束后降至30-33℃，加入消泡剂，在转速为90-130r/min下搅拌8-12min，制得淀粉合成剂。
2.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述所述调节剂为ACR。
3.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述发生剂为气溶胶发生剂。
4.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述偶联剂a为水溶性硅烷。
5.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述相容剂为丙烯酸型相容剂。
6.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述增塑剂a为邻苯二甲酸二环己酯。
7.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述抗氧化剂为Ronotec17。
8.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述聚凝剂为聚合氯化铝。
9.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述终止剂为木焦油。
10.根据权利要求1所述石墨烯3D打印材料，其特征在于，所述稳定剂a为稀土稳定剂。
一种石墨烯3D打印材料
【技术领域】
[0002] 3D打印，即快速成型技术的一种，它是一种以数字模型文件为基础，运用粉末状金属或塑料等可粘合材料，通过逐层打印的方式来构造物体的技术。3D打印通常是采用数字技术材料打印机来实现的，常在模具制造、工业设计等领域被用于制造模型，后逐渐用于一些产品的直接制造，已经有使用这种技术打印而成的零部件，该技术在珠宝、鞋类、工业设计、建筑、工程和施工(AEC)、汽车、航空航天、牙科和医疗产业、教育、地理信息系统、土木工程、枪支以及其他领域都有所应用。虽然3D打印技术有着上述的技术优势，但是从其它方面来说，又存在一定的劣势，重点体现在材料方面，可以说是一个非常大的短板，材料功能性跟不上产业发展，大型锻件无法成行，力学性能差等诸多因素，直接制约着整体发展。随着3D打印市场需求量的增大、3D打印材料功能性跟不上产业发展，如何突破提高3D打印材料功能性、降低3D打印成本，提高3D打印材料的力学性能，解决资源再循环利用等情况已经迫在眉睫。
[0003] 石墨烯(Graphene)是从石墨材料中剥离出来、由碳原子组成的只有一层原子厚度的二维晶体。石墨烯既是最薄的材料，也是最强韧的材料，断裂强度比最好的钢材还要高200倍。同时它又有很好的弹性，拉伸幅度能达到自身尺寸的20％。它是目前自然界最薄、强度最高的材料，如果用一块面积1平方米的石墨烯做成吊床，本身重量不足1毫克便可以承受一只一千克的猫。
[0004] 作为目前发现的最薄、强度最大、导电导热性能最强的一种新型纳米材料，石墨烯被称为"黑金"，是"新材料之王"，科学家甚至预言石墨烯将"彻底改变21世纪"。极有可能掀起一场席卷全球的颠覆性新技术新产业革命。
[0005] 目前塑料3d打印用材料存在着拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度小，热变形温度和熔融指数低等问题，因此，研发一种具有高强度，热传导性好，同时有具有高韧性和熔融指数的石墨烯3D打印材料具有重要的意义。【发明内容】
[0006] 本发明提供一种石墨烯3D打印材料，以解决现有塑料3d打印用材料存在着拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度小，热变形温度和熔融指数低等问题。本发明制成的石墨烯3D打印材料具有拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度大，热变形温度和熔融指数高等特点，通过3D打印技术打印出来的产品高质量、高抗冲、高强度，具有广阔的市场前景。
[0007] 为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：
[0008] 一种石墨烯3D打印材料，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯5-8份、垃圾塑料26-32份、聚乳酸32-42份、三聚磷酸钠16-25份、醋酸丁酯20-26份、特定合成剂12-20份、淀粉合成剂5-10份；
[0009] 所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂15-22份、发生剂12-18份、偶联剂a 10-15份、相容剂12-16份、增塑剂a 9-12份、抗氧化剂6-10份、聚凝剂5-9份、终止剂3-5份、稳定剂a 2-4份；
[0010] 所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉80-130份、戊二酸二甲酯10-16份、N，N-二甲基乙酰胺8-13份、环氧氯丁烷2-5份、尿素1.5-3.5份、糊化剂1-2份、偶联剂b 0.2-0.6份、引发剂0.1-0.2份、催化剂0.1-0.2份、稳定剂b 0.1-0.3份、消泡剂0.3-0.8份、增塑剂b 0.4-0.9份、增韧剂0.3-0.7份、增粘剂0.3-0.6份、耐水剂0.2-0.4份、抗菌剂
0.1-0.2份；
0.1-0.2份；
[0011] 所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0012] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0013] 所述催化剂为铂催化剂；
[0014] 所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
[0015] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0016] 所述增塑剂b为柠檬酸酯；
[0017] 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
[0019] 所述耐水剂为硼酸；
[0020] 所述抗菌剂为碳酸锂；
[0021] 所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
[0022] S1：市场上购置二维石墨烯原料，经过特殊处理制得初级石墨烯粉末；
[0025] S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至192-212℃，在转速为200-400r/min下搅拌熔解2.5-3.5h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
[0026] 所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0027] S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至117-128℃，在转速为100-200r/min下反应68-82min，制得物料A；
[0028] S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至143-156℃，在转速为300-400r/min下反应145-232min，制得物料B；
[0029] S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂a、终止剂、稳定剂a混合后降温至108-125℃，在转速为200-300r/min下反应62-135min，制得特定合成剂；
[0030] S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-90--110℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为180-200℃，转速为110-130r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
[0031] 所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0032] S51：配制浓度为18-25Be’，pH值为3.1-3.8的淀粉浆a；
[0033] S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为4％-8％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为42-58℃，搅拌转速为70-100r/min下进行交联接枝反应2.5-3.5h，制得浆料b；
[0034] S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.1-9.8，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂b、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为55-61℃，搅拌转速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h，制得浆料c；
[0035] S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.3-8.5，升温至73-77℃，糊化50-55min，糊化结束后降至30-33℃，加入消泡剂，在转速为90-130r/min下搅拌8-12min，制得淀粉合成剂。
[0036] 进一步地，所述所述调节剂为ACR。
[0037] 进一步地，所述发生剂为气溶胶发生剂。
[0038] 进一步地，所述偶联剂a为水溶性硅烷。
[0039] 进一步地，所述相容剂为丙烯酸型相容剂。
[0040] 进一步地，所述增塑剂a为邻苯二甲酸二环己酯。
[0041] 进一步地，所述抗氧化剂为Ronotec17。
[0043] 进一步地，所述终止剂为木焦油。
[0044] 进一步地，所述稳定剂a为稀土稳定剂。
[0045] 本发明具有以下有益效果：
[0046] (1)本发明使用废弃塑料，来源广，价格低，拓宽了3D打印材料原料的选择范围；
[0047] (2)本发明制成的石墨烯3D打印材料具有拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度大，热变形温度和熔融指数高等特点，通过3D打印技术打印出来的产品高质量、高抗冲、高强度，具有广阔的市场前景；
[0048] (3)本发明制成的石墨烯3D打印材料成本低，易于工业化生产。【具体实施方式】
[0049] 为便于更好地理解本发明，通过以下实施例加以说明，这些实施例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。
[0050] 在实施例中，所述石墨烯3D打印材料，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯5-8份、垃圾塑料26-32份、聚乳酸32-42份、三聚磷酸钠16-25份、醋酸丁酯20-26份、特定合成剂12-20份、淀粉合成剂5-10份；
[0051] 所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂15-22份、发生剂12-18份、偶联剂a 10-15份、相容剂12-16份、增塑剂9-12份、抗氧化剂6-10份、聚凝剂5-9份、终止剂3-5份、稳定剂a 2-4份；
[0052] 所述调节剂为ACR；
[0053] 所述发生剂为气溶胶发生剂；
[0054] 所述偶联剂a为水溶性硅烷；
[0055] 所述相容剂为丙烯酸型相容剂；
[0056] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0057] 所述抗氧化剂为Ronotec17；
[0058] 所述聚凝剂为聚合氯化铝；
[0059] 所述终止剂为木焦油；
[0060] 所述稳定剂a为稀土稳定剂；
[0061] 所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉80-130份、戊二酸二甲酯10-16份、N，N-二甲基乙酰胺8-13份、环氧氯丁烷2-5份、尿素1.5-3.5份、糊化剂1-2份、偶联剂b 0.2-0.6份、引发剂0.1-0.2份、催化剂0.1-0.2份、稳定剂b 0.1-0.3份、消泡剂0.3-0.8份、增塑剂0.4-0.9份、增韧剂0.3-0.7份、增粘剂0.3-0.6份、耐水剂0.2-0.4份、抗菌剂0.1-
0.2份；
0.2份；
[0062] 所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0063] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0064] 所述催化剂为铂催化剂；
[0065] 所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
[0066] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0067] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0068] 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
[0069] 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷；
[0070] 所述耐水剂为硼酸；
[0071] 所述抗菌剂为碳酸锂；
[0072] 所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
[0073] S1：市场上购置二维石墨烯原料，经过特殊处理制得初级石墨烯粉末；
[0074] S2：使用硬塑料破碎机对废弃塑料进行初步粉碎，随后利用间歇式搅拌塑料清洗机将破碎过的废弃塑料进行彻底清洗，去除表面的污物，自然风干精选后，制得精选塑料；
[0075] S3：将步骤S2制得的精选塑料置于氮气或干冰的低温粉碎机中，在温度为-90--110℃下将塑料粉碎2-3h，过筛后得到400-600目的塑料细粒；
[0076] S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至192-212℃，在转速为200-400r/min下搅拌熔解2.5-3.5h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
[0077] 所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0078] S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至117-128℃，在转速为100-200r/min下反应68-82min，制得物料A；
[0079] S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至143-156℃，在转速为300-400r/min下反应145-232min，制得物料B；
[0080] S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂、终止剂、稳定剂a混合后降温至108-125℃，在转速为200-300r/min下反应62-135min，制得特定合成剂；
[0081] S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-90--110℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为180-200℃，转速为110-130r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
[0082] 所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0083] S51：配制浓度为18-25Be’，pH值为3.1-3.8的淀粉浆a；
[0084] S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为4％-8％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为42-58℃，搅拌转速为70-100r/min下进行交联接枝反应2.5-3.5h，制得浆料b；
[0085] S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.1-9.8，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为55-61℃，搅拌转速为80-120r/min下进行交联反应1.2-1.8h，制得浆料c；
[0086] S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.3-8.5，升温至73-77℃，糊化50-55min，糊化结束后降至30-33℃，加入消泡剂，在转速为90-130r/min下搅拌8-12min，制得淀粉合成剂。
[0087] 下面通过更具体实施例对本发明进行说明。
[0088] 实施例1
[0089] 一种所述石墨烯3D打印材料，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯7份、垃圾塑料29份、聚乳酸76份、三聚磷酸钠20份、醋酸丁酯24份、特定合成剂16份、淀粉合成剂8份；
[0090] 所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂18份、发生剂15份、偶联剂a 13份、相容剂14份、增塑剂10份、抗氧化剂8份、聚凝剂7份、终止剂4份、稳定剂a 3份；
[0091] 所述调节剂为ACR；
[0092] 所述发生剂为气溶胶发生剂；
[0093] 所述偶联剂a为水溶性硅烷；
[0094] 所述相容剂为丙烯酸型相容剂；
[0095] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0096] 所述抗氧化剂为Ronotec17；
[0097] 所述聚凝剂为聚合氯化铝；
[0098] 所述终止剂为木焦油；
[0099] 所述稳定剂a为稀土稳定剂；
[0100] 所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉116份、戊二酸二甲酯13份、N，N-二甲基乙酰胺11份、环氧氯丁烷4份、尿素2.5份、糊化剂1.5份、偶联剂b 0.4份、引发剂0.1份、催化剂0.1份、稳定剂b 0.2份、消泡剂0.6份、增塑剂0.7份、增韧剂0.5份、增粘剂0.4份、耐水剂0.3份、抗菌剂0.1份；
[0101] 所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0102] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0103] 所述催化剂为铂催化剂；
[0104] 所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
[0105] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0106] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0107] 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
[0108] 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷；
[0109] 所述耐水剂为硼酸；
[0110] 所述抗菌剂为碳酸锂；
[0111] 所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
[0112] S1：将石墨烯粉碎，过200-400目筛子，制得初级石墨烯粉末；
[0113] S2：使用硬塑料破碎机对废弃塑料进行初步粉碎，随后利用间歇式搅拌塑料清洗机将破碎过的废弃塑料进行彻底清洗，去除表面的污物，自然风干精选后，制得精选塑料；
[0114] S3：将步骤S2制得的精选塑料置于氮气或干冰的低温粉碎机中，在温度为-100℃下将塑料粉碎2.5h，过筛后得到500目的塑料细粒；
[0115] S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至200℃，在转速为300r/min下搅拌熔解3h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
[0116] 所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0117] S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至122℃，在转速为150r/min下反应75min，制得物料A；
[0118] S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至150℃，在转速为350r/min下反应190min，制得物料B；
[0119] S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂、终止剂、稳定剂a混合后降温至116℃，在转速为250r/min下反应100min，制得特定合成剂；
[0120] S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-100℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为190℃，转速为120r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
[0121] 所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0122] S51：配制浓度为22Be’，pH值为3.5的淀粉浆a；
[0123] S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为6％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为50℃，搅拌转速为90r/min下进行交联接枝反应3h，制得浆料b；
[0124] S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.5，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为58℃，搅拌转速为100r/min下进行交联反应1.5h，制得浆料c；
[0125] S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.4，升温至75℃，糊化53min，糊化结束后降至32℃，加入消泡剂，在转速为120r/min下搅拌10min，制得淀粉合成剂。
[0126] 实施例2
[0127] 一种所述石墨烯3D打印材料，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯5份、垃圾塑料26份、聚乳酸32份、三聚磷酸钠16份、醋酸丁酯20份、特定合成剂12份、淀粉合成剂5份；
[0128] 所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂15份、发生剂12份、偶联剂a 10份、相容剂12份、增塑剂9份、抗氧化剂6份、聚凝剂5份、终止剂3份、稳定剂a 2份；
[0129] 所述调节剂为ACR；
[0130] 所述发生剂为气溶胶发生剂；
[0131] 所述偶联剂a为水溶性硅烷；
[0132] 所述相容剂为丙烯酸型相容剂；
[0133] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0134] 所述抗氧化剂为Ronotec17；
[0135] 所述聚凝剂为聚合氯化铝；
[0136] 所述终止剂为木焦油；
[0137] 所述稳定剂a为稀土稳定剂；
[0138] 所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉80份、戊二酸二甲酯10份、N，N-二甲基乙酰胺8份、环氧氯丁烷2份、尿素1.5份、糊化剂1份、偶联剂b 0.2份、引发剂0.1份、催化剂0.1份、稳定剂b 0.1份、消泡剂0.3份、增塑剂0.4份、增韧剂0.3份、增粘剂0.3份、耐水剂0.2份、抗菌剂0.1份；
[0139] 所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0140] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0141] 所述催化剂为铂催化剂；
[0142] 所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
[0143] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0144] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0145] 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
[0146] 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷；
[0147] 所述耐水剂为硼酸；
[0148] 所述抗菌剂为碳酸锂；
[0149] 所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
[0150] S1：将石墨烯粉碎，过200-400目筛子，制得初级石墨烯粉末；
[0151] S2：使用硬塑料破碎机对废弃塑料进行初步粉碎，随后利用间歇式搅拌塑料清洗机将破碎过的废弃塑料进行彻底清洗，去除表面的污物，自然风干精选后，制得精选塑料；
[0152] S3：将步骤S2制得的精选塑料置于氮气或干冰的低温粉碎机中，在温度为-90℃下将塑料粉碎3h，过筛后得到400目的塑料细粒；
[0153] S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至192℃，在转速为200r/min下搅拌熔解3.5h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
[0154] 所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0155] S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至117℃，在转速为100r/min下反应82min，制得物料A；
[0156] S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至143℃，在转速为300r/min下反应145min，制得物料B；
[0157] S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂、终止剂、稳定剂a混合后降温至108℃，在转速为200r/min下反应135min，制得特定合成剂；
[0158] S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-90℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为180℃，转速为110r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
[0159] 所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0160] S51：配制浓度为18Be’，pH值为3.1的淀粉浆a；
[0161] S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为4％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为42℃，搅拌转速为70r/min下进行交联接枝反应2.5h，制得浆料b；
[0162] S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.1，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为55℃，搅拌转速为80r/min下进行交联反应1.8h，制得浆料c；
[0163] S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.3，升温至73℃，糊化55min，糊化结束后降至30℃，加入消泡剂，在转速为90r/min下搅拌12min，制得淀粉合成剂。
[0164] 实施例3
[0165] 一种所述石墨烯3D打印材料，以重量份为单位，包括以下原料：石墨烯8份、垃圾塑料32份、聚乳酸42份、三聚磷酸钠25份、醋酸丁酯26份、特定合成剂20份、淀粉合成剂10份；
[0166] 所述特定合成剂以重量份为单位，包括以下原料：调节剂22份、发生剂18份、偶联剂a 15份、相容剂16份、增塑剂12份、抗氧化剂10份、聚凝剂9份、终止剂5份、稳定剂a 4份；
[0167] 所述调节剂为ACR；
[0168] 所述发生剂为气溶胶发生剂；
[0169] 所述偶联剂a为水溶性硅烷；
[0170] 所述相容剂为丙烯酸型相容剂；
[0171] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0172] 所述抗氧化剂为Ronotec17；
[0173] 所述聚凝剂为聚合氯化铝；
[0174] 所述终止剂为木焦油；
[0175] 所述稳定剂a为稀土稳定剂；
[0176] 所述淀粉合成剂以重量份为单位，包括以下原料：淀粉130份、戊二酸二甲酯16份、N，N-二甲基乙酰胺13份、环氧氯丁烷5份、尿素3.5份、糊化剂2份、偶联剂b 0.6份、引发剂0.2份、催化剂0.2份、稳定剂b 0.3份、消泡剂0.8份、增塑剂0.9份、增韧剂0.7份、增粘剂0.6份、耐水剂0.4份、抗菌剂0.2份；
[0177] 所述偶联剂b为2，5-二甲基-2，5-双(苯甲酰过氧)-己烷；
[0178] 所述引发剂为偶氮二异丁酸(丙烯酸乙二醇)酯；
[0179] 所述催化剂为铂催化剂；
[0180] 所述稳定剂b为有机锡稳定剂；
[0181] 所述消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
[0182] 所述增塑剂为柠檬酸酯；
[0183] 所述增韧剂为聚丙二烯橡胶；
[0184] 所述增粘剂为丙基三甲氧基硅烷；
[0185] 所述耐水剂为硼酸；
[0186] 所述抗菌剂为碳酸锂；
[0187] 所述的石墨烯3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
[0188] S1：将石墨烯粉碎，过200-400目筛子，制得初级石墨烯粉末；
[0189] S2：使用硬塑料破碎机对废弃塑料进行初步粉碎，随后利用间歇式搅拌塑料清洗机将破碎过的废弃塑料进行彻底清洗，去除表面的污物，自然风干精选后，制得精选塑料；
[0190] S3：将步骤S2制得的精选塑料置于氮气或干冰的低温粉碎机中，在温度为-110℃下将塑料粉碎2h，过筛后得到600目的塑料细粒；
[0191] S4：向步骤S1制得的初级石墨烯粉末、步骤S3制得的塑料细粒中加入聚乳酸、三聚磷酸钠、醋酸丁酯、特定合成剂，升温至212℃，在转速为400r/min下搅拌熔解2.5h，然后冷却至室温，制得改性的石墨烯3D打印二级材料；
[0192] 所述特定合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0193] S41：将发生剂、偶联剂a、相容剂、抗氧化剂混合升温至128℃，在转速为200r/min下反应68min，制得物料A；
[0194] S42：向步骤S41制得的物料A中加入调节剂、聚凝剂混合后升温至156℃，在转速为400r/min下反应145min，制得物料B；
[0195] S43：向步骤S42制得的物料B中加入增塑剂、终止剂、稳定剂a混合后降温至125℃，在转速为300r/min下反应62min，制得特定合成剂；
[0196] S5：将步骤S4制得的改性的石墨烯3D打印二级材料在温度为-110℃下粉碎，加入淀粉合成剂混合均匀，将混合均匀混合物放入螺杆挤压成型机中，在温度为200℃，转速为130r/min下，经挤压丝条，制得石墨烯3D打印材料；
[0197] 所述淀粉合成剂的制备方法，包括以下步骤：
[0198] S51：配制浓度为25Be’，pH值为3.8的淀粉浆a；
[0199] S52：向步骤S51制得的淀粉浆a中加入浓度为8％的戊二酸二甲酯、N，N-二甲基乙酰胺、偶联剂b、催化剂，然后在温度为58℃，搅拌转速为100r/min下进行交联接枝反应2.5h，制得浆料b；
[0200] S53：向步骤S52制得的浆料b中加入糊化剂，调节pH值为9.8，接着加入环氧氯丁烷、尿素、引发剂、增塑剂、增韧剂、增粘剂、耐水剂、抗菌剂，然后在温度为61℃，搅拌转速为120r/min下进行交联反应1.2h，制得浆料c；
[0201] S54：将步骤S53制得的浆料c中加入稳定剂b，调节pH值为8.5，升温至77℃，糊化50min，糊化结束后降至33℃，加入消泡剂，在转速为130r/min下搅拌8min，制得淀粉合成剂。
[0202] 对实施例1-3中的石墨烯3D打印材料性能进行检测，结果如下表所示。
[0203]
[0204] 由上表可知，本发明的石墨烯3D打印材料具有拉伸强度、弯曲强度和缺口冲击强度大，热变形温度和熔融指数高等特点，通过3D打印技术打印出来的产品高质量、高抗冲、高强度。
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