化催化剂用铂基合金

阅读:338发布:2020-05-13

专利汇可以提供化催化剂用铂基合金专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种 氨 氧 化催化剂用铂基 合金 ,其成分(wt%)为:Pd5~1.5,Rh1.5~3.5,RE0.01~0.5(RE为La系元素之任一种),Pt余量。本 发明 合金在氨氧化率和使用寿命方面与 现有技术 Pt-10Rh或Pt-4Pd-3.5Rh合金相当,但同现有技术相比有如下优点:(1)铂、铑用量低、因而生产成本低;(2)高温强度(特别是高温持久强度)显著优于现有技术;(3)耗铂率低于现有技术。本发明合金完全可以取代现有技术用作氨氧化催化剂材料。,下面是化催化剂用铂基合金专利的具体信息内容。

1、一种化催化剂用铂基合金,其特征是合金的成分(重量%)为:Pd5~15,Rh1.5~3.5,RE0.01~0.5(RE为从La到Lu的La系元素之任一种),Pt余量。
2、根据权利要求1的合金,其特征是合金中的RE含量为0.01~0.3%。
3、根据权利要求1或2的合金,其特征是合金中Pd含量为8~12%。
4、根据权利要求1或2的合金,其特征是合金中RE为Ce、La、Gd中之任一种元素。
5、根据权利要求3的合金,其特是合金中的RE为Ce、La、Gd中选择的一种。

说明书全文

发明涉及在1000℃以下可代替Pt-10RhPt-4Pd-3.5Rh使用的节约铂和铑的高强铂基合金,特别是涉及化催化剂用铂基合金

硝酸是制备化肥、药等许多化工产品的重要原料,迄今为止,世界各国均采用1908年发明的“氨氧化”法来制备硝酸。即在750~950℃和1~10个大气压下使氨和空气通过催化剂反应生成NO,NO进一步氧化生成NO2,经吸收形成硝酸。由于Pt与Pt-Rh合金具有高的高温化学稳定性学稳定性、氨氧化率,以及使用的方便性,所以它们作为氨氧化催化剂被各国普遍采用,如Pt-5Rh、Pt-10Rh、Pt-20Rh合金等。自六十年代以来,为了来节约贵重的铂、铑资源和降低催化剂生产成本,在前苏联和我国便普遍采用了低铑的Pt-4Pd-3.5Rh合金用于氨氧化催化反应,其氨氧化率大于96%。例如,中国太原化肥厂生产的氨氧化催化网就是用Pt-4Pd-3.5Rh合金制成的,该厂生产的催化网供全国各硝酸生产厂使用。

在世界范围内,铂族金属资源都很短缺,在我国尤为突出。在国际上铂族金属价格波动很大,近年来铑的价格急剧上升,达铂价格10倍左右,这使催化剂价格成倍增高,直接影响硝酸生产成本。硝酸工业是使用铂族金属最多的产业之一。因此,降低氨氧化催化剂用铂、铑的用量,对于节约铂族金属资源和降低催化剂,从而降低硝酸的生产成本具有举足轻重的作用。

本发明的目的是提供一种比现有Pt-Rh和Pt-4Pd-3.5Rh催化剂合金更节约铂和铑的新型氨氧化催化剂合金,本发明合金在氨氧化催化活性及催化网使用寿命方面与Pt-10Rh和Pt-4Pd-3.5Rh合金相当,但本发明合金的强度性质高于Pt-10Rh和Pt-4Pd-3.5Rh合金,在使用过程中的耗铂率低于Pt-10Rh和Pt-4Pd-3.5Rh合金。本发明合金比Pt-10Rh和Pt-4Pd-3.5Rh合金可节约贵重的铂、铑资源,具有更低廉的价格。

本发明的技术解决方案是在现有的Pt-4Pd-3.5Rh合金基础上添加一定量的稀土元素形成Pt-Pd-Ph-RE四元合金系以进一步提高钯含量,从而降低铂、铑用量。

本发明的特征是,所说的氨氧化催化剂用铂基合金的成分(重量%)为:Pd5~15,Rh1.5~3.5,RE0.01~0.5(RE=从La到Lu的La系元素之任一种),Pt余量。优先推荐的合金为RE含量为0.01~0.3%的合金和Pd含量为8~12%的合金。优先推荐的La系元素为Ce、La、Gd中之任一种。

作为在高温使用的氨氧化催化材料,Pd是性能上和经济上可代替Pt和Rh的最佳元素。钯具有高的氨氧化催化活性,对催化毒性有更高稳定性。实践证明,Pt-Pd-Rh合金作为催化剂使氨氧化率有所提高并使合金挥发损耗减少。但钯含量太高会使催化剂高温性能下降。稀土元素可以显暑地提高铂合金强度性质,尤其是高温强度和抗蠕变能力,稀土元素因其独特的电子结构还具有优良的催化活性。因此,在Pt-Pd-Rh合金中添加一定量稀土元素,既弥补因提高Pd含量所造成的强度降低,又能改善合金催化活性,从而构成新的氨氧化催化剂系列合金。但是,稀土含量过高,例如>0.5%,就会引起催化网在使用过程中变脆。因此,限定RE含量不大于0.5%。显然,若RE含量小于0.01%,则其对铂合金的强化效应就不甚显著。

现有技术Pt-10Rh和Pt-4Pd-3.5Rh合金相比,实践证明,本发明合金在氨氧化率和催化网使用寿命方面,与现有技术相当,但本发明具有如下优点:

1、本发明合金的铂、铑用量低于现有合金,

表1

试样    合金成分(重量%)

编号    Pt    Pd    Rh    RE

实施例1    余量    12    3.5    Ce0.05

实施例2    余量    10    1.5    La0.02

实施例3    余量    14    2.5    Gd0.1

实施例4    余量    6    2.0    Er0.40

对比例1    余量    -    10    -

对比例2    余量    4    3.5    -

表2

强度MPa    持久强度    使用寿

试样编号    延伸率    900℃    氨氧化率    耗铂率    命

退火态    900℃    %    σ1000h    %    克铂/吨酸    年

实施例1    420    118    16    30    97    0.04366    1

实施例2    400    110    16    22    98    0.045    1

实施例3    415    115    16    24    >96    0.0435    1

实施例4    400    120    17    25    96.97    0.05    1

对比例1    327    104    18    16    97    0.06~0,.12    1

对比例2    238    60    17    9.0    97    0.06045    1

从而节约了铂、铑资源,降低了催化网的生产成本。

2、本发明合金强度性质优于现有技术,特别是持久强度σ1000h(900℃),本发明合金为Pt-10Rh的1.4~1.9倍,为Pt-4Pd-3.5Rh的2.4~3.3倍。

3、本发明合金的耗铂率低于现有合金。本发明合金的耗铂率为0.044~0.05克铂/吨酸,而Pt-10Rh为0.08~0.12克铂/吨酸,Pt-4Pd-3.5Rh为0.061克铂/吨酸。

因此,本发明的目的已完全达到。

实施例1~4

将纯度≥99.9%的各合金元素按照表1所示成分混合均匀,于熔炼炉中氩气氛下熔铸成合金。合金有良好加工性能,最后拉制成直径0.09mm细丝,测定其高温(900℃)力学性能。然后织成80目催化网,在常压氨氧化反应炉中工业试验一年,测定其氨氧化率、氧化挥发失重率(耗铂率)和使用寿命。试验结果明表2所示。

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