本发明涉及一种新的吡啶衍生物，它的制备方法，含有它的制剂，及其作为杀菌剂的用途。

吡啶衍生物，作为杀菌剂中的有效组分是已知的（参照EP-A-270  362，EP-A278610，EP-A259  139，EP-A234  104）。然而，这种化合物的效用，尤其是在使用量较少时，经常是不令人满意的。

所发明的这种新的吡啶衍生物，对防治广谱植物病原霉菌有很好的效用，尤其是在剂量小的时候。

因此，本发明的对象是式（Ⅰ）所示化合物及其酸加成盐，

其中：

R1，R2，R3，R4相互独立＝氢，卤素，硝基，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基， （C1-C4）卤代烷氧基或（C1-C4）卤代烷基，

R5，R6，R7相互独立的＝氢，（C1-C6）烷基或苯基，其中苯基可被卤素，硝基，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）卤代烷基或（C1-C4）卤代烷氧基最多取代三次，

R8和R9相互独立的＝氢，（C1-C6）烷基，（C3-C7）环烷基，（C3-C7）环烷基-（C1-C4）烷基，其中最后二种基的环烷基部分可被（C1-C4）烷基最多取代三次，（C1-C4）卤代烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷硫基-（C1-C4）烷基，卤素，（C2-C6）链烯基，（C2-C6）链炔基，苯基，苯氧基，苯氧基-（C1-C4）烷基，苯巯基-（C1-C4）烷基，苯巯基，苯基-（C1-C4）烷氧基或苯基-（C1-C4）烷硫基，其中最后七种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）卤代烷基或（C1-C4）卤代烷氧基最多取代三次，或（C2-C4）链烯氧基，（C2-C4）链炔氧基，（C1-C4）卤代烷氧基，（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基-（C1-C4）烷硫基，

R10＝氢，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C2-C6）链烯氧基，（C2-C6）链炔氧基，（C1-C4）烷硫基，卤素，苯基，其中苯基可以被卤素，硝基，氰基， （C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）卤代烷基或（C1-C4）卤代烷氧基最多取代三次，或

R8和R10共同形成式-（CH2）m-，m＝3-4的聚亚甲基链。

R11和R12相互独立的＝氢或（C1-C4）烷基，

Y＝N或-CR10和

n＝1-3。

烷基，链烯基或链炔基，不仅可以是直链的，亦可以有支链的。卤素是氟，氯，溴，碘，优选的是氟，氯和溴。取代基名称中的词头“卤代”，在这里和下文都表示在相同或不同的含义下，出现一次或多次的取代基。词头“卤代”包含氟，氯，溴和碘，尤其是氟，氯或溴。例如，以卤代烷基为例，可举出：CF3，CF2CHF2，CF2CF3，CCl3，CCl2F，CF2CF2CF3，CF2CHFCF3和（CF2）3CF3。以卤代烷氧基为例，可举出：OCF3，OCF2CHF2或OCF2CF2CF3。

式Ⅰ的化合物中优选的是以下化合物及其酸加成盐：

R1，R2，R3，R4相互独立的＝氢，卤素，（C1-C2）卤代烷基或（C1-C3）烷基，

R5，R6相互独立的＝氢，（C1-C3）烷基或苯基，这里苯基被卤素或（C1-C4）烷基最多取代三次。

R7＝氢

R8和R9相互独立的＝氢，（C1-C6）烷基，（C3-C6）环烷基，（C5-C6）环烷基-（C1-C3）烷基，卤素，苯基，这里苯基可被卤素，（C1-C4）烷基或（C1-C4）烷氧基最多取代三次，或（C2-C4）链烯氧基，（C2-C4）链炔氧基，（C1-C4）卤代烷氧基或（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷氧基，

R10＝氢，（C1-C4）烷基，卤素，苯基，这里苯基被卤素或（C1-C3）烷基最多取代三次，或（C1-C3）烷氧基或

R8和R10共同形成式-（CH2）m-，m＝3-4的聚亚甲基链，

R11，R12＝氢

Y＝N或-CR10

n＝1。

为制备式Ⅰ化合物的酸加成盐，可以考虑下列几种酸：氢卤酸，如氢氯酸或氢溴酸，此外还有磷酸，硝酸，硫酸，单功能或双功能官的羧酸，以及羟基羧酸，如醋酸，马来酸，琥珀酸，富马酸，酒石酸，柠檬酸，水扬酸，山梨酸或乳酸，以及磺酸，如对-甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸。式Ⅰ化合物的酸加成盐以较简单的方法，按照一般的成盐法制得，如在适宜的有机溶剂中溶解式Ⅰ的化合物，并加入酸。已知的方法是经过滤，分离，必要时用惰性有机溶剂进行洗涤。

本发明的另一对象是制备式Ⅰ化合物的方法。

式Ⅰ化合物，可由下列几种方法制备：

1）式Ⅰ的吡啶衍生物，R9＝H和Y＝-CR10，可以通过式Ⅰ相应卤代嘧啶的还原脱卤得到，其中R＝卤素（如氯，溴，碘），其余的取代基与式Ⅰ说明的一样。

脱卤可以用氢，在催化剂（如钯/碳）中，在惰性溶剂如水、低级醇（如甲醇和乙醇）、醋酸乙酯或甲苯或相同的混合物中进行。优选的是可以加入碱，如碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，或碱土金属碳酸盐。反应在15-60℃的温度范围内，在1-5巴的压力下进行。

2）式Ⅰ的吡啶衍生物，其中R9为（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，苯氧基，苯巯基，苯基-（C1-C4）烷氧基或苯基-（C1-C4）烷硫基，其中最后四种基的苯基部分可被卤素，硝基，氰基，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）卤代烷基或（C1-C4）卤代烷氧基最多取代三次，或（C2-C4）链烯氧基，（C2-C4）链炔氧基，（C1-C4）卤代烷氧基，（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷氧基，或（C1-C4）烷硫基-（C1-C4）烷硫基，Y＝-CR10，可以通过相应的卤代嘧啶Ⅰ（R9＝卤素）与式Ⅱ的碱金属化合物R9M（Ⅱ）的反应进行制备，其中R9具有上述的含义，M为碱金属（如锂，钠，钾）。

反应在0℃和130℃之间，在0.5小时到72小时内进行。碱金属化合物（Ⅱ）的用量，以1当量卤代嘧啶（Ⅰ）（R9 ＝卤素）为基准，为1-2摩尔当量。反应一般在溶剂中进行。

如果采用碱金属化合物R9M，其中R9为（C1-C4）烷氧基，苯基-（C1-C4）烷氧基，（C2-C4）链烯氧基，（C2-C4）-链炔氧基，（C1-C4）卤代烷氧基或（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷氧基，则使用相应的醇R9OH或醚（如乙醚，二噁烷或四氢呋喃）或相同的混合物作为溶剂。

如果采用碱金属化合物，其中R9为（C1-C4）烷硫基，苯氧基，苯巯基，苯基-（C1-C4）烷氧基或苯基-（C1-C4）烷硫基，则使用醚（如乙醚，二噁烷或四氢呋喃），腈（如乙腈），芳族烃（如甲苯或混合二甲苯）或相同的混合物作为溶剂。

3）式Ⅰ的吡啶衍生物，其中R9为（C1-C6）烷基，（C3-C7）环烷基，（C3-C7）环烷基-（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基-（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷硫基-（C1-C4）烷基或苯基，其中最后的基可被（C1-C4）烷基或（C1-C4）烷氧基最多取代三次，Y＝-CR10，通过相应的卤代嘧啶Ⅰ（R9＝卤素）与格利雅化合物R9Mgx（Ⅲ）（R9如上所述，X为卤素（氯，溴，碘））在镍-膦-配合物如1，2-双-（二苯膦）-乙烷-镍-（Ⅱ）-氯化物中或1，3-双-（二苯膦）-丙烷-镍-（Ⅱ）-氯化物存在下反应得到（参照Chem.Pharm.Bull.262160（1978））。

反应在0℃和80℃之间，或在溶剂达到沸点时，在2-48 小时内进行。格利雅化合物R9Mgx的用量以1当量卤代嘧啶为基准，为1-2.5摩尔当量。醚，如乙醚，四氢呋喃，二噁烷，二甲氧基乙烷适宜作为溶剂。

卤代嘧啶Ⅰ（R9＝卤素）可以通过相应羟基嘧啶（Ⅰ）与卤化剂反应得到，其中R9为基OH，其余的取代基具有式Ⅰ相同的含义。作为卤化剂例如有亚硫酰（二）氯，光气，三氯氧化磷，五氯化磷，三溴氧化磷或三溴化磷。反应可以在溶剂中进行，但亦可以没有溶剂。卤化剂用量以1当量羟基嘧啶（Ⅰ）（R9＝OH）为基准，为1-4当量。反应可以在25-160℃的温度范围内进行。芳族烃（如苯或甲苯）或卤代烃（如氯苯）作为溶剂使用。

羟基嘧啶（Ⅰ）（R9＝OH）可以通过脒类-衍生物（Ⅳ）与β-氧代羧酸酯Ⅴ的缩合制得。

其中R1-R8，R10-R12和n具有式Ⅰ所述的含义一样，X为卤素（如氯，溴，碘）。R13为低级烷基如甲基，乙基和丙基。

反应在20-110℃的温度范围内，进行2-72小时。β -氧化羧酸酯（Ⅴ）的用量以1当量脒类衍生物（Ⅳ）为基准，为1-1.5当量。反应在碱存在下，在溶剂中进行。作为碱可以使用无机碱如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐，或有机碱如醇化钠，三烷基胺和N，N-二烷基苯胺。作为溶剂可以使用低级醇（如甲醇和乙醇），环醚（如二噁烷和四氢呋喃），吡啶，N，N-二甲基甲酰胺，水或相同的混合物。脒类衍生物（Ⅳ）和β-氧代羧酸酯，按照已知的方法制备（参照J.Org.Chem.32  1591（1967）或Synthesis  1982，451和organikum1986，516ff）。

4）式（Ⅰ）的吡啶衍生物，其中R8＝R9，为（C1-C4）烷基，苯基-（C1-C4）烷基或苯基，其中最后二种基的苯基部分可被卤素，硝基，（C1-C4）烷基，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）烷硫基，（C1-C4）卤代烷基或（C1-C4）卤代烷氧基最多取代三次，Y＝N，通过脒类衍生物Ⅳ与式Ⅵ亚氨酸酯衍生物反应制得，其中R9具有上述的含义，R13与式Ⅴ说明的一样（参照JOC27，3608（1962））。

反应在溶剂中进行，亦可以没有溶剂。适当的溶剂有低级醇如甲醇和乙醇。反应在10-100℃的温度范围内进行。亚氨酸酯衍生物的用量以脒类衍生物（Ⅵ）为基准，为2-5当量。

本发明的式Ⅰ化合物，具有突出的杀菌作用。可以有效迅速地 防治已经侵入植物组织的霉菌病原体。它对有些霉菌病是特别的重要和有效，这些霉菌病，在感染之后，用一般的杀霉菌剂防治已不能奏效。所使用化合物的作用谱包括大量的、各种不同的、对农业经济休戚相关的植物病原霉菌，如稻梨孢霉、苹果黑星菌， 菜生尾孢菌，真粉霉病种，镰孢霉种，葡萄生单轴霉，瓜类假霜霉，非背生的小球腔菌，甘蔗德斯霉，各种白症菌和蔓毛壳总科的假小白尾孢。特别有效的是，对苯并咪唑和二羧基酰亚胺敏感的和具有抗性的灰葡萄孢菌种。

此外，本发明的化合物，亦可适用于工业部门，如作为木材防腐剂，在涂料和金属加工冷却润滑剂中，作为防腐剂，或在机钻油和切削油中作为防腐剂。

本发明的对象，还是这样一种制剂，它含有式Ⅰ的化合物及适当的制剂助剂。

本发明制剂中的式Ⅰ有效物质的含量一般为1-95（重量）%。

它们可以按各种方式进行制备，随其生物和/或化学物理参数而定。由此，下面列有可能的各种制剂：

喷粉（WP），浓乳剂（EC），水溶液（SC），乳剂，喷洒液，油基或水基分散剂（SC），悬浮聚合乳剂（SC），粉剂（DP），煤染剂，以微粒，雾粒，吸收粒和吸附粒等形式的粒剂，分散于水的粒剂（WG），微量喷雾剂，微胶囊，蜡粒或引诱剂。

原则上各类制剂都是已知的，在下列资料中有所说明：

Winnacker-kuchler，“Chemische  Technologie，”卷7，C-Hauser  Verlag  Munchen，第四版。1986;Van  Falkenberg，“Pesticides  Formulations”，Marcel  Dekker  N.Y.，第二版.1972-73;K.Martens，“Spray  Drying  Handbook”，第二版1979，G.Goodwin  Ltd.London。

必要的制剂助剂如惰性材料，表面活性剂，溶剂和其它添加剂，同样是已知的，在下列资料中有所说明：

Watkins，“Handbook  of  Insecticide  Dust  Diluents  and  Carriers”，2nd  Ed.，Darland  Books，Caldwell  N.J.;H.v.Olphen，“Introduction  to  Clay  Colloid  Chemistry”，2nd  Ed.，J.Wiley  &  Sons，N.Y.;Marschen，“Solvents  Guide”，2nd  Ed.，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s“Detergents  and  Emulsifiers  Annual”，MC  Publ.Corp.，Ridgewood  N.J.;Sisley  and  Wood，“Encyclopedia  of  Surface  Active  Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schoenfeldt，“Grenzflaechenaktive  Aethylenoxidaddukte”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart  1976;Winnacker-Kuechler，“Chemische  Technologie”，Band  7，C.Hauser  Verlag  Muenchen，4.Aufl  1986.

以这些制剂为基，联合其它的杀虫有效物质、肥料和/或生长调节剂，制备成品制剂或罐装混合物。

喷粉是一种在水中可均匀分散的制剂，它除了有效物质以及稀 释料和惰性物质以外，还含有润湿剂，如聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的脂族醇，烷基-磺酸盐或烷基酚-磺酸盐，和分散剂，如木素磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘-磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。浓乳剂在有机溶剂，如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，混合二甲苯或高沸点的芳香物质或烃中，经加入一种或多种乳化剂而制得，乳化剂可以使用下列几种：烷芳基磺酸钙-盐，如十二烷基苯磺酸钙，或非离子型乳化剂，如聚乙二醇脂肪酸酯，聚乙二醇烷芳基醚，聚乙二醇脂族醇醚，氧化丙烯-氧化乙烯-脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇-脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。

粉剂通过有效物质与细分散的固体物质如滑石，天然粘土，如高岭土，膨润土，绿坡缕石或硅藻土一起研磨制得。粒剂或者通过将有效物质喷淋在具有吸附力的、粒状惰性物质上制得，或用粘合剂，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或用矿物油，将有效物质浓缩物涂覆在载体如砂，高岭石的表面上，或在粒状惰性物质的表面上制得。亦可以把适宜的有效物质按一般制造颗粒肥料的方法成粒-如需要可成为带有肥料的混合物。

喷粉中的有效物质浓度例如为10-90（重量）%，其余组分（达到100重量%）由一般的制剂组分组成。浓乳剂的有效物质浓度，约为5-80（重量）%。粉剂至少含有5-20（重量）%的有效物质，喷洒液约为2-20（重量）%。粒剂中有效物质含量取决于有效化合物是液态或固态以及成粒助剂、填料等等的种类。

此外，有效物质制剂必要时还含有一般的胶粘剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料或载体。

为便于使用，对商业上通用形式的浓缩物，必要时可按一般的方法用水稀释，如对喷粉，浓乳剂，分散剂，部分的微粒产物。粉状的和粒状的制剂以及喷洒液，在使用前，一般不再用其它的惰性物质稀释。

所需用量随其外部的条件如温度，湿度等而变化。有效物质可以在较大的有限范围内变化，如0.005和10.0公斤/公顷（或更多）之间。但是优选的是在0.01和5公斤/公顷之间。

本发明的有效物质，以它在商业上通用的制剂形式，可单独使用或与其它的杀菌剂（文献中已知的）联合在一起使用。

按本发明，可以与式Ⅰ化合物联合使用的杀菌剂（文献中已知的）的产品名称如下：

Imazalil，Prochloraz，丁基苯基咪唑丙腈，SSF105，Triflumizol，PP969，Flutriafol，BAY-MEB6401，Propiconazol，Etaconazol，Diclobutrazol，Bitertanol，三唑二甲酮，氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇，Fluotrimazol，克啉菌，吗菌灵，Fenpropimorph，Falimorph，S-32165，Chlobenzthiazane，苯吡醇，Buthiobat，Fenpropidin，嗪氨灵，双氯苯嘧醇，Nuarimol，嘧菌醇，乙菌定，甲菌定。

磺酸丁嘧啶，Rabenzazole，三唑苯噻，Fluobenzimine，Pyroxyfur，NK-483，PP-389，Pyroquilon，甲羟异噁唑，Fenitropan，UHF-8227，Cymoxanil，Dichlorunanid，敌菌丹，克菌丹，灭菌丹，对甲抑菌灵，百菌清，氯唑灵，二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺（式Ⅱ），Procymidon，Vinclozolin，Metomeclan，Myclozolin，菌核利，Fluorimide，敌菌酮，灭螨猛，Nitrothalisopropyl，二噻农，敌螨普，乐杀螨，

薯瘟锡，毒菌锡，萎锈灵，氧化萎锈灵，比锈灵，三甲基苯基呋喃羧酰胺，甲呋萎灵，Furmecyclox，麦锈灵，灭锈胺，Mepronil，Flutalanil，呋喃基苯并咪唑，噻苯咪唑，多菌灵，苯菌灵，Thiofante，Thiofantemethyl，CGD-94340F，IKF-1216。

代森锰锌，代森锰，代森锌，代森钠，福美双（保护性杀菌剂），Probineb，胺丙威，Propamocarb，十二烷胍（杀菌剂），双胍盐，氯硝胺，五氯硝基苯，地茂散，四氯硝基苯，联苯，敌菌灵，2-苯基酚，铜化合物，如氧氯化铜，喹啉铜，氧化铜，硫，Fosetyl铝，

十二烷基苯磺酸钠，

十二烷基硫酸钠，

C13/C15-醇醚磺酸钠，

鲸十八烷酰磷酸钠酯，

二辛基-磺基丁二酸钠，

异丙基萘磺酸钠

亚甲基双萘磺酸钠

鲸腊基-三甲基-氯化铵，

长链的伯，仲或叔胺盐，烷基-丙烯胺，月桂基-吡啶鎓-溴化物，乙氧基化的、季脂族胺，烷基-二甲基-苄基-氯化胺和1-羟乙基-2-烷基-咪唑啉。

上述的联合成分，是已知的有效物质，这大部分在CH.R.Worthing，U.S.B.Walker，The  Pesticide  Manual，7.Auflage（1983），British  Crop  Protection  Council中有所说明。

除此以外，本发明的有效物质，尤其是实施例中的有效物质，可以商业上通用的制剂形式，以及用这种制剂制备的，与另一些有效物质如杀虫剂，引诱剂，止繁殖剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀霉菌剂，生长调节剂或除草剂混合使用的形式存在。

杀虫剂有：磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，甲脒，锡化合物，由微生物制备的物质等。

优选的混合产品有：

1.磷酸酯类

乙基谷硫磷，谷硫磷，1-（4-氯苯基）-4-（氧-乙 基，硫-丙基）磷酰基羟基吡唑（TIA-230），毒死蜱，蝇毒磷，内吸磷，内吸磷-硫-甲基，二嗪农，敌敌畏，乐果，丙线磷，乙嘧硫磷，杀螟硫磷，倍硫磷，Heptenophos，硝基硫磷酯，硝基硫磷-甲基，伏杀磷，乙基虫螨磷，甲基虫螨磷，Profenofos，低毒硫磷，Sulprofos，三偶氮磷，敌百虫。

2.氨基甲酸酯类

弟灭威，噁虫威，BPMC（2-（1-甲基丙基）-苯基-甲基氨基甲酸酯），甲硫基丁酮甲氨基羧基肟，丁酮肟威，西维因，虫螨威，Carbosulfan，Cloethocarb甲基乙基苯酚甲基氨基甲酸酯，甲氨叉威，草氨酰，Primicarb，锰杀威，残余威。Thiodicarb。

3.羧酸酯类

丙烯除虫菊酯，Alphamethrin，反丙烯除虫菊，右旋反灭虫菊酯，Cycloprothrin，Cyfluthrin，Cyhalothrin，腈二氯苯醚菊酯，Deltamethrin，2，2-二甲基-3-（2-氯-2-三氟甲基-乙烯基）环丙烷羧酸-（α-氰基-3-苯基-2-甲基-苄基）酯（FMC  54800），Fenpropathrin，Fenfluthrin，腈氯苯苯醚菊酯，Flucythrinate，Flumethrin，Fluvalinate，苄氯菊酯，苄呋菊酯，Tralomethrin

4.甲脒类

胺三氯螨，杀虫脒。

5.锡化合物类

偶氮环锡，环己锡，六苯丁锡氧。

6.其它

Abamektin，杆菌，thuringiensis，Bensultap，乐杀螨，溴螨酯，Buprofecin，毒杀芬，杀螟丹，chlorbenzialate，chlorfluazuron，2-（4-氯苯基）-4，5-二苯基噻吩（UBI-T930），chlofentezine，环丙烷羧醇（2-萘基甲基）酯（R-12-0470），Cyromacin，滴滴涕，三氯杀螨醇，N-（3，5-二氯-4-（1，1，2，2-四氟代乙氧基）苯基氨基）羰基）-2，6-二氟苯酰胺（XRD473），伏虫脲，N-（2，3-二氯-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基）-2，4-二甲基胺，敌螨通，敌螨普，硫丹，Fenoxycarb，Fenthiocarb，Flubenzimine，Flufenoxuron，林丹，Hexythiazox，Hydramethylnon（AC217300）Ivermectin，2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪（SD52618），2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑（SD  35651），2-硝基亚甲基-1，3-噻嗪烷-3-基-氨基甲醛（WL108477），克螨特，Teflubenzuron，四氯杀螨砜，杀螨好，Thiocyclam，Triflumaron核多面体病毒和颗粒状体病毒。

由商业上通用的制剂制备的应用形式，它的有效物质含量，可在很大的范围中变化，应用形式的有效物质浓度，可以在0.0001到100（重量）%有效物质，优选的是在0.001和1（重量）%之间。可以采用适于应用形式的方式进行应用。

下述的实施例，用以说明本发明。

A.制剂实施例

a）为得到粉剂，把10（重量）份有效物质与作为惰性物质的90（重量）份滑石，混合在一起，并在锤磨机中破碎。

b）为得到水中容易分散的，可润湿的粉剂，把25（重量）份有效物质，65（重量）份作为惰性物质的含高岭土石英，10（重量）份木素磺酸钾，以及1（重量）份作为润湿剂和分散剂的油酰甲基牛磺酸钠，混和在一起，并在棒磨机中研磨。

c）为制得水中容易分散的浓缩分散剂，把40（重量）份有效物质，7（重量）份磺基丁二酸半酯，2（重量）份木素磺酸钠盐和51（重量）份水混合在一起，并在磨擦球磨机中研磨到5微米以下的细度。

d）为制得浓乳剂，由15（重量）份有效物质，75（重量）份作为溶剂的环己酮，以及10（重量）份作为乳化剂的乙氧基化的壬基酚（10醚氧）来制备。

e）粒剂，由2-15（重量）份有效物质和惰性粒状载体如绿坡缕石，浮石粒和/或石英砂制备。以适当的方式，采用举例 b）的含有30%固体的喷粉悬浮液，喷在绿坡缕石颗粒的表面上，再经干燥和彻底混合。这里喷粉的重量比约为5%，惰性载体的重量比约为成品粒剂的95%。

B.化学实施例

2-（6-苄基-吡啶-2-基）-4-丙基-嘧啶

（实施例编号：1.2）

向3.24克（0.01摩尔）2-（6-苄基-吡啶-2-基）-6-氯-4-丙基-嘧啶在50毫升乙醇中的溶液中，加入0.2克5%钯/碳。在3巴压力和60℃温度下，将混合物与氢接触中，剧烈搅拌2小时。接着滤除催化剂，滤液在真空中浓缩。残余物在水中溶解，用碳酸氢钠饱和，用CH2cl2萃取。有机相用Na2SO4干燥并浓缩。得到2.85克（98.6%）黄色的油。

2-（6-苄基-吡啶-2-基）-4-甲氧基-6-苯基-嘧啶

（实施例编号：1.15）

通过在40毫升无水甲醇中溶解0.184克（0.008摩尔）钠来制备甲醇钠溶液。向此溶液加入1.79克（0.005摩尔）2-（6-苄基-吡啶-2-基）-4-氯-6-苯基-嘧啶，并加热回流3小时。然后浓缩，向残余物加水，并用二氯甲烷萃取。有机相同Na2SO4干燥并浓缩。在二异丙基醚中结晶之 后，得到1.49克（84.3%）无色固体。

熔点：128-129℃

2-（6-苄基-吡啶-2-基）-4，6-二甲基-1，3，5-三嗪

（实施例编号：2.1）

将2.47克（0.01摩尔）6-苄基-2-吡啶脒-盐酸盐与3.48克（0.04摩尔）乙酰亚氨酸乙酯，在60℃时搅拌2小时。反应混合物在水中溶解，并用CHcl萃取。有机相用水洗涤，用Na2SO4干燥并浓缩。剩余物经柱色层分离（洗脱剂二氯甲烷）得到1.62克（58.7%）无色的油。

按照类似于上述实施例的方法，可以制备表A化合物。

C、生物实施例

实施例1

“Ballila”品种的水稻作物（种植5周），在用0.05%明胶液予喷洒之后，用权利要求中的化合物按下面说明的浓度进行处理。在喷洒涂层干燥之后，用稻梨孢霉的孢子悬浮液对作物进行均匀的接种，在温度25℃、相对湿度100%的保护黑暗的空调室内放置48小时，然后将水稻作物在温度25℃，相对湿度80%的温室中继续种植5天之后，进行损害评价。损害程度在与未处理的、感染的对照作物对照下，以损损叶面的百分比来表示。结果列于表1。

表1

按实施例  每升喷液中有500毫克有效物质时，

化合物  受稻梨孢霉损害的叶面，以%计

1.3  0

1.2  0

1.5  0

2.1  0

1.43  0

1.11  0

1.44  0

1.10  0

1.46  0

未处理的感染的作物  100

实施例2

大麦作物在2-叶阶段，用大麦粉霉病（禾白粉菌）的分生孢子，进行广泛的接种，并在20℃和相对湿度50%的温室中继续种植，在接种后一天用表2说明的化合物，以一定的有效物质浓度，对作物进行均匀的润湿。在潜伏期7-9天之后，检测作物被大麦粉霉病损害的情况。损害程度，以损害叶面的百分比来表示， 相对于未处理的，受感染的对照作物的受损害（＝100%损害）。结果列于表2。

表2

按寮施例  每升喷液中有500毫克有效物质时，

化合物  受大麦粉霉损害的叶面，以%计

1.3  0

1.2  0

1.43  0

1.10  0

1.46  0

未处理的感染的作物  100

实施例3

“Jubilar”品种的小麦，在2-叶阶段，用权利要求中的化合物的含水悬浮液，进行湿淋处理。在喷淋涂层干燥之后，作物用隐藏柄锈菌的含水孢子悬浮液接种。作物在20℃和相对湿度100%的空调室内湿淋淋的放置16小时。旋即把感染的作物，在22-25℃的温度和50-70℃相对湿度的暖房中，继续种植。

潜伏期约2周之后，未处理的对照作物，整个叶面上的霉菌，已经形成孢子，就对试验作物进行损害评价。损害程度在与未处理的，感染的对照作物相比较下，以损害叶面的百分比表示。结果列于表3。

表3

按实施例  每升喷液中含有500毫克有效物质时

化合物  被隐藏柄锈菌损害的叶面，以%计

1.3  0

1.2  0

未处理的感染的作物  100

实施例4

“Jubilar”品种的小麦作物，在2-叶阶段，用表4说明的制剂，含水悬浮液进行湿淋处理。

在喷洒涂层干燥之后，作物用非背生的小球腔菌的含水浓缩孢子悬浮液接种，并在100%相对湿度的空调室内潜伏几小时。一直到片兆显露，作物便在90%相对湿度的暖房中继续种值。

有效程度以未处理的、感染的对照作物的百分比表示。结果列于表4。

表4

按实施例  每升喷液含有500毫克有效物质时，

化合物  被非背生的小球腔损害的叶面，以%计

1.43  0

1.11  0

1.44  0

1.46  0

1.14  0

1.5  0

1.4  0

1.3  0

1.2  0

未处理的感染的对照作物  100

实施例5

“Herz  Freya”或“Frank′s  Ackerperle”品种的大田豆科作物（种值14天），用权利要求中化合物的含水悬浮液，进行湿淋处理。

在喷洒涂层干燥之后，作物用灰葡萄孢的孢子悬浮液（1.5百万孢子/毫升），进行接种。作物在20-22℃和约99%相对湿度的空调室中继续种植。作物的感染表现在叶和杆上形成黑色 的斑点。试验的评价约在接种后一周进行。

试验物质的有效程度，以对未处理的，感染的对照作物的百分比来表示。结果列于表5。

表5

按实施例  每升喷液含有500毫克有效物质时，

化合物  被灰葡萄孢损害的叶面，以%计

2.1  0

未处理的、感染的作物  100