偏振片及其制造方法
阅读：310发布：2021-06-10
专利汇可以提供偏振片及其制造方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且偏振片及其制造方法。本 发明 提供一种耐热性优异的偏振片。本发明的偏振片的厚度为15μm以下，锌元素的含量为0.3 质量 ％以上且0.8质量％以下。，下面是偏振片及其制造方法专利的具体信息内容。
1.一种偏振片，其厚度为15μm以下，锌元素的含量为0.3质量％以上且0.8质量％以下。
2.一种偏振板，其具备：权利要求1所述的偏振片、设于其一个面的第一热塑性树脂膜、和设于另一个面的第二热塑性树脂膜。
3.根据权利要求2所述的偏振板，其中，
所述第二热塑性树脂膜为相位差膜。
4.根据权利要求2或3所述的偏振板，其中，
105℃及1000小时的耐久性试验前后的可见度修正单体透射率Ty的差的绝对值ΔTy为
4％以下。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的偏振板，其中，
105℃及1000小时的耐久性试验前后的波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值的差的绝对值ΔTD为0.014以下。
6.根据权利要求2～5中任一项所述的偏振板，其中，
105℃及1000小时的耐久性试验前后的正交色调a值的差的绝对值Δa为2.5以下。
7.一种车载用显示装置，其依次具备：权利要求2～6中任一项所述的偏振板、贴合于所述偏振板的第一热塑性树脂膜侧的表面的透光性构件、和贴合于所述偏振板的第二热塑性树脂膜侧的表面的显示装置。
8.一种制造方法，是权利要求1所述的偏振片的制造方法，
所述偏振片包含聚乙烯醇系树脂，
对聚乙烯醇系树脂膜实施处理的处理液中的至少1个含有锌盐。
偏振片及其制造方法
技术领域
[0001] 本发明涉及可以作为偏振板的构成构件使用的偏振片及其制造方法。
背景技术
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1：日本特开2003－29042号公报
[0006] 专利文献2：日本特开2004－61565号公报
[0007] 专利文献3：日本特开2014－102353号公报
发明内容
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 偏振片在作为偏振板的构成构件在高温下长时间使用时有产生变色的情况。因此，要求提高偏振片的耐热性。
[0010] 本发明的目的在于，提供一种具有良好的耐热性的偏振片。
[0011] 用于解决问题的方法
[0012] 本发明提供以下的偏振片、偏振板及偏振片的制造方法。
[0013] [1]一种偏振片，其厚度为15μm以下，锌元素的含量为0.3质量％以上且0.8质量％以下。
[0014] [2]一种偏振板，其具备[1]中记载的偏振片、设于其一个面的第一热塑性树脂膜、和设于另一个面的第二热塑性树脂膜。
[0015] [3]根据[2]中记载的偏振板，其中，所述第二热塑性树脂膜为相位差膜。
[0016] [4]根据[2]或[3]中记载的偏振板，其中，105℃及1000小时的耐久性试验前后的可见度修正单体透射率Ty的差的绝对值ΔTy为4％以下。
[0017] [5]根据[2]～[4]中任一项记载的偏振板，其中，105℃及1000小时的耐久性试验前后的波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值的差的绝对值ΔTD为0.014以下。
[0019] [7]一种车载用显示装置，其依次具备：[2]～[6]中任一项记载的偏振板、贴合于所述偏振板的第一热塑性树脂膜侧的表面的透光性构件、和贴合于所述偏振板的第二热塑性树脂膜侧的表面的显示装置。
[0020] [8]一种制造方法，是[1]中记载的偏振片的制造方法，
[0021] 所述偏振片包含聚乙烯醇系树脂，
[0022] 对聚乙烯醇系树脂膜实施处理的处理液中的至少1个含有锌盐。
[0023] 发明效果
[0025] 图1是表示本发明的一个方式的偏振片的制造方法的流程图。
[0026] 图2是表示本发明的一个方式的偏振板的示意性剖视图。
[0027] 符号的说明
[0028] 100偏振板，101偏振片，102第一热塑性树脂膜，103第二热塑性树脂膜。
具体实施方式
[0029] ＜偏振片＞
[0030] 本发明的一个方式的偏振片的厚度为15μm以下，锌元素的含量为0.3质量％以上且0.8质量％以下。偏振片是具有如下性质的吸收型的偏振片，即，吸收具有平行于其吸收轴的振动面的直线偏振光，透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光。偏振片例如可以是使二色性色素吸附于经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜并取向了的偏振片，此种偏振片可以依照后述的偏振片的制造方法制造。偏振片可以在其表面用粘接剂或粘合剂等贴合保护膜等而作为偏振板使用。以下，只要没有特别指出，偏振板就是指在偏振片的至少一个面具备热塑性树脂膜的偏振板。
[0031] 本发明的一个方式的偏振片可以发挥优异的耐热性。本发明的一个方式的偏振片优选在将偏振片作为偏振板的构成构件使用并进行耐久性试验时，黄变、白化及红变均得到抑制。在本发明中提到耐久性试验时，是指依照后述的实施例一栏中说明的方法进行的耐久性试验。对于黄变、白化及红变将在后面的段落中进行说明。
[0032] 车载用显示装置的偏振板由粘合剂或粘接剂贴合于例如图像显示单元，在与贴合于所述图像显示单元的面相反一侧的面以粘合剂或粘接剂贴合玻璃板、触控面板等透光性构件。车载用显示装置的偏振板有时在较高温度下长时间使用，在此种情况下有易于产生变色的趋势。本发明人对变色进行了研究，结果发现，在较高温度下长时间使用的偏振板中产生的变色大致上分为黄变、白化及红变3种。以下，有时将黄变、白化及红变统称为变色。
[0033] 黄变是在耐久性试验前后使光学显微镜透射光穿过而观察偏振板时所观察到的颜色的变化。本发明人对黄变研究的结果是发现，在使用了偏振片的偏振板的耐久性试验前后的可见度修正单体透射率(Ty)的差的绝对值ΔTy(以下也简称为“ΔTy”)小的情况下，同样地有黄变也少的趋势。推测黄变是因如下原因而产生，即，在将偏振板加热到大于90℃－ －的温度时，取向吸附于聚乙烯醇系树脂膜中的多碘络合物I3 及I5 的一部分被热分解而变为I2，因I2发挥作用的脱水反应，聚乙烯醇系树脂膜中的羟基脱离后生成双键而产生，但是，本发明并不限定于该推定。可见度修正单体透射率(Ty)依照后述的实施例一栏中说明的测定方法测定。
[0034] 白化是指如下等现象，即，在耐久性试验前后利用光学显微镜透射光经由另外的偏振板观察偏振板时，在使偏振板旋转而达到最暗视野的状态下观察到漏光。本发明人对白化研究的结果是发现，在耐久性试验前后的波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)的差的绝对值ΔTD(以下也简称为“ΔTD”)小的情况下，同样地有白化也少的趋势。推定白化是因如下的原因而产生，即，偏振片中的取向吸附于聚乙烯醇系树脂膜中的多碘络合物I3－及I5－在耐久性试验中被热分解，偏振片中的多碘络合物I3－及I5－的含量变少而产生，然而，本发明并不限定于该推定。波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)依照后述的实施例一栏中说明的测定方法测定。
[0035] 红变是在耐久性试验前后使光学显微镜透射光穿过而观察偏振板时所观察到的颜色的变化。本发明人对红变研究的结果是发现，在使用了偏振片的偏振板的耐久性试验前后的正交色调a的差的绝对值Δa(以下也简称为“Δa”)小的情况下，同样地有红变也少的趋势。推定红变是因如下原因而产生，即，偏振片中的取向吸附于聚乙烯醇系树脂膜中的、在可见光的较长波长侧具有极大吸收的多碘络合物I5－在耐久性试验中被热分解，偏振片中的多碘络合物I5－的含量变少而产生，然而，本发明并不限定于该推定。正交色调a依照后述的实施例一栏中说明的测定方法测定。
[0036] 偏振片的厚度通常为15μm以下，优选为14μm以下，更优选为13μm以下，进一步优选为12μm以下。在偏振片的厚度为15μm以下的情况下，有易于抑制白化的趋势。另外，减小偏振片的厚度有利于偏振板的薄膜化。偏振片的厚度通常为2μm以上，例如可以为5μm以上。
[0037] 例如可以通过聚乙烯醇系树脂膜的选择、拉伸倍率的调节等将偏振片的厚度设为上述的范围的厚度。
[0038] 偏振片以偏振片的质量为基准，锌元素的含量为0.3质量％以上且0.8质量％以下。在锌元素的含量为0.3质量％以上的情况下，有易于抑制黄变及红变的趋势。另外，在锌元素的含量为0.8质量％以下的情况下，有易于抑制白化的趋势。从抑制黄变及红变的观点出发，锌元素的含量优选为0.305质量％以上，更优选为0.31质量％以上。另一方面，从抑制白化的观点出发，锌元素的含量优选为0.75质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.65质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下。锌元素的含量依照后述的实施例一栏中说明的测定方法测定。
[0039] 例如可以通过调节对聚乙烯醇系树脂膜实施处理的处理液中的锌盐的浓度、聚乙烯醇系树脂膜向含有锌盐的处理液中的浸渍时间、处理液的温度等而将锌元素的含量设为上述的范围的锌元素的含量。
[0040] 可以推定，通过使偏振片为上述范围的厚度，偏振片中的由热分解造成的多碘络合物I3－及I5－的减少量变少，因此由白化造成的影响变少，同时通过使偏振片以上述范围的含量包含锌元素，由此偏振片中的多碘络合物I3－及I5－的热分解以及I2的生成得到抑制，有难以产生黄变、红变等变色的趋势，然而本发明并不限定于该推定。
[0041] 偏振片的耐久性试验前的可见度修正单体透射率(Ty)例如可以大于40.5％，可见度修正单体透射率(Ty)的下限值优选为41.0％以上，上限值通常为50％以下，优选为47％以下。
[0042] 偏振片的ΔTy例如可以为4％以下，优选为3.5％以下。
[0043] 偏振片在耐久性试验前的可见度修正单体透射率(Ty)为41.5％时可见度修正偏振度(Py)例如可以大于99.980，可见度修正单体透射率(Ty)为41.5％时的可见度修正偏振度(Py)的下限值优选为99.985以上。
[0044] 偏振片的耐久性试验前的波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)例如可以为0.01以下，优选为0.008以下。
[0045] 偏振片的ΔTD例如可以为0.014以下，优选为0.01以下。
[0046] 偏振片的耐久性试验前的正交色调a例如可以为2.6以下，优选为1以下。
[0047] 偏振片的Δa例如可以为2.5以下，优选为2.45以下。
[0048] 偏振片的可见度修正单体透射率(Ty)、ΔTy、ΔTD、可见度修正偏振度(Py)、正交色调a及Δa可以依照后述的实施例一栏中说明的方法与偏振板的测定同样地进行测定。
[0049] ＜偏振片的制造方法＞
[0050] 在参照附图的同时，对本发明的另一个方式的偏振片的制造方法进行说明。
[0051] 图1所示的制造方法是包含聚乙烯醇系树脂的偏振片的制造方法，可以包括以下的工序：
[0052] 染色工序S20，将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容含有二色性色素的处理液的染色槽中而染色；以及
[0053] 交联工序S30，将染色工序后的膜浸渍于收容含有交联剂的处理液的交联槽中而进行交联处理。
[0054] 制造方法可以还包括上述以外的其他工序，其具体例如图1所示，是将染色工序S20前的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容含有水的处理液的溶胀槽中的溶胀工序S10、将交联工序S30后的膜浸渍于清洗槽中的清洗工序S40、以及清洗工序S40后的干燥工序S50。另外，聚乙烯醇系树脂膜在偏振片制造工序的任意一个以上的阶段、更具体而言是在从溶胀工序S10前到交联工序S30为止的任意一个以上的阶段中被进行单轴拉伸处理(拉伸工序)。
[0055] 制造方法的对聚乙烯醇系树脂膜实施处理的处理液中的至少1个含有锌盐。作为收容处理液的处理槽，例如可以举出溶胀槽、染色槽、交联槽、清洗槽、后述的补色槽等。收容含有锌盐的处理液的处理槽优选为位于染色槽后到清洗槽前的处理槽，更优选为选自交联槽及补色槽中的至少1个，在有2个以上交联槽的情况下，进一步优选为选自最后的交联槽及补色槽中的至少1个。通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有锌盐的处理液中，可以使所得的偏振片中含有锌元素。可以通过调节处理液中的锌盐的浓度、聚乙烯醇系树脂膜向含有锌盐的处理液中的浸渍时间、处理液的温度等而将偏振片中的锌元素的含量设为上述的范围的锌元素的含量。
[0057] 处理液中的锌盐的浓度可以随着各处理槽而不同，相对于收容于处理槽中的处理液100质量份例如可以为2质量份以上且4质量份以下。
[0058] 处理液中的聚乙烯醇系树脂膜的浸渍时间及处理液的温度可以随着各处理槽而不同。具体的浸渍时间及处理液的温度在后面的段落中对各工序逐一叙述。
[0059] 本发明的制造方法中所包括的各种处理工序可以通过沿着偏振片制造装置的膜运送路径连续地运送作为原材膜的聚乙烯醇系树脂膜而连续地实施。膜运送路径依照它们的实施顺序地具备用于实施上述各种处理工序的设备(处理槽、炉等)。
[0060] 可以通过在上述设备的基础上，将导辊、夹持辊等配置于适当的位置来构建膜运送路径。例如，导辊可以配置于各处理槽的前后、处理槽中，由此可以进行膜向处理槽的导入、浸渍及从处理槽中的拉出。更具体而言，在各处理槽中设置2个以上的导辊，沿着这些导辊运送膜，由此可以使膜浸渍于各处理槽中。
[0061] 作为构成用作原材膜的聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以例示出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为约85摩尔％以上，优选为约90摩尔％以上，更优选为约99摩尔％以上。本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸类”，是指选自丙烯酸类及甲基丙烯酸类中的至少一方。对于“(甲基)丙烯酰基”也相同。
[0062] 聚乙烯醇系树脂也可以被改性，例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
[0063] 聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100以上且10000以下，更优选为1500以上且8000以下，进一步优选为2000以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726(1994)求出。若平均聚合度小于100，则难以获得优选的偏振性能，若大于10000，则有膜加工性差的情况。
[0064] 聚乙烯醇系树脂膜的厚度例如为10μm以上且50μm以下左右，从将偏振片的厚度设为15μm以下的观点出发，优选为40μm以下，更优选为30μm以下。
[0065] 用作原材膜的聚乙烯醇系树脂膜例如可以作为长尺寸的未拉伸或拉伸聚乙烯醇系树脂膜的卷筒(卷绕品)准备。该情况下，偏振片也可以作为长尺寸物体获得。以下，对各工序进行详细说明。
[0066] (1)溶胀工序S10
[0067] 本工序中的溶胀处理是出于除去用作原材膜的聚乙烯醇系树脂膜的异物、除去增塑剂、赋予易染色性、膜的增塑化等目的根据需要实施的处理，具体而言，可以是使聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容含有水的处理液的溶胀槽中的处理。该膜可以浸渍于1个溶胀槽中，也可以依次浸渍于2个以上的溶胀槽中。可以在溶胀处理前、溶胀处理时、或溶胀处理前及溶胀处理时，对膜进行单轴拉伸处理。
[0069] 浸渍膜时的收容于溶胀槽中的处理液的温度通常为10～70℃左右，优选为15～50℃左右，膜的浸渍时间通常为10～600秒左右，优选为20～300秒左右。
[0070] (2)染色工序S20
[0071] 本工序中的染色处理是出于使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂膜并取向的目的而进行的处理，具体而言，可以是使聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容含有二色性色素的处理液的染色槽中的处理。该膜可以浸渍于1个染色槽中，也可以依次浸渍于2个以上的染色槽中。为了提高二色性色素的染色性，可以对提供给染色工序的膜至少施加一定程度的单轴拉伸处理。也可以取代染色处理前的单轴拉伸处理、或者在染色处理前的单轴拉伸处理基础上在染色处理时进行单轴拉伸处理。
[0072] 二色性色素可以是碘或二色性有机染料。二色性有机染料的具体例包括红色BR(Red BR)、红色LR(Red LR)、红色R(Red R)、粉红LB(Pink LB)、宝石红BL(Rubine BL)、枣红GS(Bordeaux GS)、天蓝LG(Sky Blue LG)、柠檬黄、蓝色BR(Blue BR)、蓝色2R(Blue 2R)、藏蓝RY(Navy RY)、绿色LG(Green LG)、紫色LB(Violet LB)、紫色B(Violet B)、黑色H(Black H)、黑色B(Black B)、黑色GSP(Black GSP)、黄色3G(Yellow 3G)、黄色R(Yellow R)、橙色LR(Orange LR)、橙色3R(Orange 3R)、猩红GL(Scarlet GL)、猩红KGL(Scarlet KGL)、刚果红(Congo Red)、亮紫BK(Brilliant Violet BK)、Supra Blue G、Supra Blue GL、Supra Orange GL、直接天蓝、直接耐晒橙S、耐晒黑(Fast Black)。二色性色素可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0073] 在使用碘作为二色性色素的情况下，作为收容于染色槽中的处理液，可以使用含有碘及碘化钾的水溶液。也可以取代碘化钾，而使用碘化锌等其他碘化物，也可以将碘化钾与其他碘化物并用。另外，也可以使碘化物以外的化合物、例如硼酸、氯化锌、氯化钴等共存。在添加硼酸的情况下，在包含碘这一点有别于后述的交联处理。上述水溶液中的碘的含量通常在每100质量份水中为0.01质量份以上且1质量份以下。另外，碘化钾等碘化物的含量通常在每100质量份水中为0.5质量份以上且20质量份以下。如上所述，收容于染色槽中的处理液可以含有锌盐。
[0074] 浸渍膜时的收容于染色槽中的处理液的温度通常为10℃以上且45℃以下，优选为10℃以上且40℃以下，更优选为20℃以上且35℃以下，膜的浸渍时间通常为30秒以上且600秒以下，优选为60秒以上且300秒以下。
[0075] 在使用二色性有机染料作为二色性色素的情况下，作为收容于染色槽中的处理液，可以使用含有二色性有机染料的水溶液。该水溶液中的二色性有机染料的含量通常在每100质量份水中为1×10-4质量份以上且10质量份以下，优选为1×10-3质量份以上且1质量份以下。也可以使染色助剂等共存于染色槽中，例如可以含有硫酸钠等无机盐、表面活性剂等。二色性有机染料可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上。浸渍膜时的收容于染色槽中的处理液的温度例如为20℃以上且80℃以下，优选为30℃以上且70℃以下，膜的浸渍时间通常为30秒以上且600秒以下，优选为60秒以上且300秒以下。
[0076] (3)交联工序S30
[0077] 用交联剂处理染色工序后的聚乙烯醇系树脂膜的交联处理是出于利用交联的耐水化、调整色调等目的而进行的处理，具体而言，可以是使染色工序后的膜浸渍于含有交联剂的收容于交联槽中的处理液中的处理。该膜可以浸渍于1个交联槽中，也可以依次浸渍于2个以上的交联槽中。也可以在交联处理时进行单轴拉伸处理。
[0078] 作为交联剂，可以举出硼酸、乙二醛、戊二醛等，优选使用硼酸。也可以并用2种以上的交联剂。收容于交联槽中的处理液中的硼酸的含量通常在每100质量份水中为0.1质量份以上且15质量份以下，优选为1质量份以上且10质量份以下。在二色性色素为碘的情况下，收容于交联槽中的处理液优选在硼酸的基础上还含有碘化物。收容于交联槽中的处理液中的碘化物的含量通常在每100质量份水中为0.1质量份以上且15质量份以下，优选为5质量份以上且12质量份以下。作为碘化物，可以举出碘化钾、碘化锌等。另外，也可以使碘化物以外的化合物、例如氯化锌、氯化钴、氯化锆、硫代硫酸钠、亚硫酸钾、硫酸钠等共存于交联槽中。如上所述，收容于交联槽中的处理液可以含有锌盐。在有2个以上的交联槽的情况下，优选收容于最后的交联槽中的处理液包含锌盐。
[0079] 浸渍膜时的收容于交联槽中的处理液的温度通常为50℃以上且85℃以下，优选为50℃以上且70℃以下，膜的浸渍时间通常为10秒以上且600秒以下，优选为20秒以上且300秒以下。
[0080] 交联工序S30中，也可以有2个以上的交联槽。该情况下，收容于各交联槽中的处理液的组成及温度可以相同，也可以不同。收容于交联槽中的处理液可以具有与浸渍聚乙烯醇系树脂膜的目的对应的交联剂及碘化物等的浓度、温度。也可以分别在多个工序(例如多个槽)中进行用于利用交联的耐水化的交联处理及用于色调调整(补色)的交联处理。
[0081] 一般而言，在实施用于利用交联的耐水化的交联处理及用于色调调整(补色)的交联处理双方的情况下，实施用于色调调整(补色)的交联处理的槽(补色槽)配置于后段。收容于补色槽中的处理液的温度例如为10℃以上且55℃以下，优选为20℃以上且50℃以下。收容于补色槽中的处理液中的交联剂的含量在每100质量份水中为例如1质量份以上且5质量份以下。收容于补色槽中的处理液中的碘化物的含量在每100质量份水中为例如3质量份以上且30质量份以下。如上所述，收容于补色槽中的处理液可以含有锌盐。
[0082] 如上所述，在偏振片的制造时，聚乙烯醇系树脂膜在从溶胀工序S10前至交联工序S30为止的任意1个或2个以上的阶段中被进行单轴拉伸处理(拉伸工序、图1)。从提高二色性色素的染色性的观点出发，提供给染色工序的膜优选为至少实施了一定程度的单轴拉伸处理的膜，或者优选取代染色处理前的单轴拉伸处理、或在染色处理前的单轴拉伸处理的基础上，在染色处理时进行单轴拉伸处理。
[0083] 单轴拉伸处理可以是在空中进行拉伸的干式拉伸、在槽中进行拉伸的湿式拉伸中的任意种，也可以进行它们双方。单轴拉伸处理可以是在2个夹持辊间施加圆周速度差地进行纵向单轴拉伸的辊间拉伸、热辊拉伸、拉幅机拉伸等，然而优选包含辊间拉伸。以原材膜为基准的拉伸倍率(在以2个以上的阶段进行拉伸处理的情况下是它们的累积拉伸倍率)为3倍以上且8倍以下左右。为了赋予良好的偏振特性，拉伸倍率优选设为4倍以上，更优选设为5倍以上。
[0084] (4)清洗工序S40
[0085] 本工序中的清洗处理是出于除去附着于聚乙烯醇系树脂膜的多余的交联剂、二色性色素等药剂的目的根据需要实施的处理，是使用含有水的清洗液清洗交联工序后的聚乙烯醇系树脂膜的处理。具体而言，可以是使交联工序后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于收容于清洗槽中的处理液(清洗液)中的处理。该膜可以浸渍于1个清洗槽中，也可以依次浸渍于2个以上的清洗槽中。或者，清洗处理也可以是将清洗液作为喷淋液向交联工序后的聚乙烯醇系树脂膜喷雾的处理，也可以将上述的浸渍与喷雾组合。
[0086] 清洗液除了可以是水(例如纯水)以外，还可以是添加有醇类之类的水溶性有机溶剂的水溶液。清洗液的温度例如可以是5℃以上且40℃以下左右。
[0087] 清洗工序S40是任选的工序，可以被省略，也可以如后所述，在干燥工序S50中进行清洗处理。优选对进行清洗工序S40后的膜进行干燥工序S50。
[0088] (5)干燥工序S50
[0089] 干燥工序S50是用于使清洗工序S40后的聚乙烯醇系树脂膜干燥的区域。可以通过一边连续运送清洗工序S40后的聚乙烯醇系树脂膜，一边将该膜导入干燥工序S50而实施干燥处理，由此可以得到偏振片。
[0090] 使用膜的干燥机构(加热机构)来进行干燥处理。干燥机构的合适的一例为干燥炉。干燥炉优选能够控制炉内温度。干燥炉例如为可以通过热风的供给等来提高炉内温度的热风烘箱。另外，利用干燥机构的干燥处理也可以是使清洗工序S40后的聚乙烯醇系树脂膜密合于具有凸曲面的1个或2个以上的加热体的处理、使用加热器加热该膜的处理。
[0091] 作为上述加热体，可以举出在内部具备热源(例如温水等热介质、红外线加热器)、可以提高表面温度的辊(例如兼作热辊的导辊)。作为上述加热器，可以举出红外线加热器、卤素加热器、板式加热器等。
[0092] 干燥处理的温度(例如干燥炉的炉内温度、热辊的表面温度等)通常为30℃以上且100℃以下，优选为50℃以上且90℃以下。干燥时间没有特别限制，例如为30秒以上且600秒以下。
[0093] 经过以上的工序，可以得到在经过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜吸附有二色性色素并取向了的偏振片。
[0094] 也可以将所得的偏振片例如直接运送到下面的偏振板制作工序(在偏振片的一面或两面贴合热塑性树脂膜的工序)。
[0095] ＜偏振板＞
[0096] 本发明的另一个方式的偏振板是具备上述的偏振片、设于其一个面的第一热塑性树脂膜、和设于另一个面的第二热塑性树脂膜的偏振板。以下，在参照附图的同时对偏振板进行说明。图1所示的偏振板100在偏振片101的一个面具备第一热塑性树脂膜102，在另一个面具备第二热塑性树脂膜103。以下，也将第一热塑性树脂膜和第二热塑性树脂膜统称为热塑性树脂膜。
[0097] 作为热塑性树脂膜，可以是包含热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素、二乙酰纤维素之类的纤维素酯系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯系树脂之类的(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物、共聚物等的透明树脂膜。
[0098] 第一热塑性树脂膜与第二热塑性树脂膜的任意一方或双方也可以是相位差膜、增亮膜之类的兼具光学功能的保护膜。例如，通过对包含上述材料的透明树脂膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该膜上形成液晶层等，可以制成赋予了任选相位差值的相位差膜。
[0099] 在热塑性树脂膜的与偏振片101相反一侧的表面，也可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂层)。
[0100] 从偏振板100的薄型化的观点出发，优选热塑性树脂膜的厚度薄，然而若过薄，则强度降低而有加工性差的趋势，因此优选为5～150μm，更优选为5～100μm，进一步优选为10～50μm。
[0101] 偏振板100可以通过在偏振片101的两面夹隔着粘接剂分别贴合(层叠)热塑性树脂膜而得到。作为偏振片101与热塑性树脂膜的贴合时所用的粘接剂，可以举出紫外线固化性粘接剂等活性能量射线固化性粘接剂、聚乙烯醇系树脂的水溶液或在该水溶液中配合有交联剂的水溶液、氨基甲酸酯系乳液粘接剂等水系粘接剂。在将热塑性树脂膜贴合于偏振片101的两面的情况下，形成2个粘接剂层的粘接剂可以是相同种类，也可以是不同种类。例如，在将热塑性树脂膜贴合于两面的情况下，可以一面使用水系粘接剂贴合，另一面使用活性能量射线固化性粘接剂贴合。紫外线固化型粘接剂可以是自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物与光自由基聚合引发剂的混合物、阳离子聚合性的环氧化合物与光阳离子聚合引发剂的混合物等。另外，也可以并用阳离子聚合性的环氧化合物与自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物，作为引发剂并用光阳离子聚合引发剂和光自由基聚合引发剂。
[0102] 在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下，在贴合后，通过照射活性能量射线而使粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定，然而优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线(紫外线)，具体而言，优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
[0103] 为了提高偏振片101与热塑性树脂膜的粘接性，可以在偏振片101与热塑性树脂膜的贴合之前，对偏振片101和/或热塑性树脂膜的贴合面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理、紫外线照射处理、底漆涂布处理、皂化处理等表面处理。
[0104] 如上所述，本发明的偏振板100也可以通过将热塑性树脂膜贴合于作为单层膜的偏振片101而制作，然而并不限于该方法。例如也可以利用像日本特开2009－98653号公报中记载的那样的、利用基材膜的方法来制作。后者的方法有利于获得具有薄的偏振片(偏振片层)的偏振板，例如可以包括下面的工序。
[0105] 树脂层形成工序，在基材膜的至少一个面涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液后，使之干燥，由此形成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜；
[0106] 拉伸工序，拉伸层叠膜而得到拉伸膜；
[0107] 染色工序，将拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而形成偏振片层(相当于偏振片)，由此得到偏振性层叠膜；
[0108] 第一贴合工序，在偏振性层叠膜的偏振片层上使用粘接剂贴合热塑性树脂膜而得到贴合膜；
[0109] 剥离工序，从贴合膜剥离除去基材膜而得到单面带有热塑性树脂膜的偏振板。
[0110] 通过在上述染色工序中使含有二色性色素的处理液中含有锌盐，可以使偏振片中含有锌元素。
[0111] 在将热塑性树脂膜层叠于偏振片101层(偏振片)的两面的情况下，还包括在单面带有第一热塑性树脂膜的偏振板的偏振片面使用粘接剂贴合第二热塑性树脂膜的第二贴合工序。
[0112] 在利用基材膜的上述方法中，可以使获得偏振性层叠膜的染色工序(例如在获得偏振性层叠膜的染色工序中的交联工序后或清洗工序后)中包括干燥工序。另外，上述偏振性层叠膜、单面带有热塑性树脂膜的偏振板、以及经过第二贴合工序得到的双面带有热塑性树脂膜的偏振板中所包含的偏振片或从它们分离出的偏振片也是属于本发明的偏振片。
[0113] 偏振板的耐久性试验前的可见度修正单体透射率(Ty)例如可以大于40.5％，可见度修正单体透射率(Ty)的下限值优选为41.0％以上，上限值通常为50％以下，优选为47％以下。
[0114] 偏振板的ΔTy例如可以为4％以下，优选为3.5％以下。
[0115] 偏振板在耐久性试验前的可见度修正单体透射率(Ty)为41.5％时可见度修正偏振度(Py)例如可以大于99.980，可见度修正单体透射率(Ty)为41.5％时的可见度修正偏振度(Py)的下限值优选为99.985以上。可见度修正偏振度(Py)可以依照后述的实施例一栏中说明的方法测定。
[0116] 偏振板的耐久性试验前的波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)例如可以为0.01以下，优选为0.008以下。
[0117] 偏振板的ΔTD例如可以为0.014以下，优选为0.01以下。
[0118] 偏振板的耐久性试验前的正交色调a例如可以为2.6以下，优选为1以下。
[0119] 偏振板的Δa例如可以为2.5以下，优选为2.45以下。
[0120] 偏振板可以用于显示装置。显示装置可以是液晶显示装置、有机EL显示装置等任何显示装置，然而优选为液晶显示装置。液晶显示装置具备具有作为图像显示元件的液晶单元的液晶面板、和背光。在构建液晶显示装置时偏振板可以用于配置于可视侧的偏振板，也可以用于配置于背光侧的偏振板，也可以用于可视侧及背光侧双方的偏振板。
[0121] 偏振板适合于依次具备偏振板、贴合于偏振板的第一热塑性树脂膜侧的表面的透光性构件、和贴合于偏振板的第二热塑性树脂膜侧的表面的显示装置的车载用显示装置。透光性构件可以是玻璃板或具有透光性的树脂膜等。
[0122] 以下，给出实施例而对本发明进一步具体说明，然而本发明并不受这些例子限定。
[0123] [实施例]
[0124] [耐久性试验]
[0125] 从所制造的偏振板切出40mm×40mm的试验片，在切出的偏振板的两面，使用厚25μm的丙烯酸系粘合剂贴合40mm×40mm的无碱玻璃。以所得的两面贴合玻璃的偏振板作为样品，进行波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)、可见度修正单体透射率(Ty)、可见度修正偏振度(Py)、以及正交色调a的测定。然后，将进行了测定的样品在105℃的烘箱中加热1000小时。对从烘箱中取出的样品进行波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)、可见度修正单体透射率(Ty)及正交色调a的光学特性的测定。将耐久性试验后和耐久性试验前的可见度修正单体透射率(Ty)、可见度修正偏振度(Py)及正交色调a的测定值的差的绝对值记载于表1中。
[0126] [锌含量的测定]
[0127] 如下所示地进行偏振片中的锌含量的测定。
[0128] 向精确称量的偏振片中加入硝酸，利用Milestone General(マイルストーンゼネラル)制微波试样前处理装置(ETHOS D)进行酸分解，将所得的溶液作为测定液。锌浓度利用Agilent Technology制ICP发光分光分析装置(5110ICP－OES)对测定液的锌浓度进行定量，根据相对于偏振片的质量而言的锌的质量算出。
[0129] [波长500nm以上且600nm以下的TD透射率的极大值(TDmax)]
[0130] 对于偏振板，使用带有积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的“V7100”〕测定波长380～780nm的范围中的TD透射率，在波长500nm以上且600nm以下求出最大的TD透射率。
[0131] [可见度修正单体透射率(Ty)及可见度修正偏振度(Py)]
[0132] 对于偏振板，使用带有积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的“V7100”〕测定波长380～780nm的范围中的MD透射率及TD透射率，基于下式算出各波长下的单体透射率及偏振度：
[0133] 单体透射率(％)＝(MD+TD)/2
[0134] 偏振度(％)＝{(MD－TD)/(MD+TD)}×100
[0135] 所谓“MD透射率”，是使从格兰汤姆森棱镜射出的偏振光的方向与偏振板的透射轴平行时的透射率，在上述式中表示为“MD”。另外，所谓“TD透射率”，是使从格兰汤姆森棱镜射出的偏振光的方向与偏振板的透射轴正交时的透射率，在上述式中表示为“TD”。
[0136] 对于所得的单体透射率及偏振度，利用JIS Z 8701：1999“颜色的表示方法－XYZ表色系统及X10Y10Z10表色系统”的2度视野(C光源)进行可见度修正，求出可见度修正单体透射率(Ty)及可见度修正偏振度(Py)。
[0137] [正交色调a]
[0138] 正交色调a是Lab表色系统中的a值，使用带有积分球的分光光度计〔日本分光(株)制的“V7100”〕测定标准的光。Lab表色系统是像JIS K 5981：2006“合成树脂粉体涂膜”的“5.5促进耐候性试验”中记载那样以Hunter的明度指数L和色调a及b表示的表色系统，明度指数L和色调a及b的值根据JIS Z 8722：2009“颜色的测定方法－反射及透射物体颜色”中规定的三刺激值X、Y及Z利用下式计算。
[0139] L＝10Y1/2
[0140] a＝17.5(10.2X－Y)/Y1/2
[0141] b＝7.0(Y－0.847Z)/Y1/2。
[0142] 在Lab表色系统中，色调a值及b值可以表示相当于彩度的位置，当色调a值增加时，色调即向红色系变化，当色调b值增加时，色调即向黄色系变化。另外，越接近0，则均表示越接近无彩色。
[0143] ＜实施例1＞
[0144] 一边将厚30μm的长尺寸的聚乙烯醇(PVA)原材膜〔(株)Kuraray制的商品名“Kuraray Poval Film VF－PE#3000”、平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％以上〕从卷筒中卷出一边连续地运送，以浸渍时间80秒使之浸渍于收容20℃的纯水的溶胀槽中(溶胀工序)。其后，使从溶胀槽中拉出的膜以浸渍时间130秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为1.3/0.3/100(质量比)的包含碘的30℃的处理液的染色槽中(染色工序)。然后，使从染色槽中拉出的膜以浸渍时间50秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为13.9/3.0/100(质量比)的56℃的处理液的交联槽中(交联工序)。接下来，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水为9.0/3.0/2.0/100(质量比)的40℃的处理液的补色槽中(补色工序)。
[0145] 然后，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于收容7℃的纯水的清洗槽中后(清洗工序)，接着导入80℃的加热炉，由此以干燥时间150秒进行干燥处理(干燥工序)，得到厚12μm的偏振片。在溶胀工序、染色工序、交联工序、补色工序及清洗工序中，利用槽中的辊间拉伸，以表1所示的倍率进行了纵向单轴拉伸。以原材膜为基准的总拉伸倍率为6.0倍。对所得的偏振片进行了锌含量的测定。将结果表示于表1中。
[0146] ＜实施例2＞
[0147] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/3.0/100以外，与实施例1相同地制作出厚12μm的偏振片。
[0148] ＜实施例3＞
[0149] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/4.0/100以外，与实施例1相同地制作出厚12μm的偏振片。
[0150] ＜比较例1＞
[0151] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/水的质量比变更为9.0/3.0/100以外，与实施例1相同地制作出厚12μm的偏振片。
[0152] ＜比较例2＞
[0153] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/1.0/100以外，与实施例1相同地制作出厚12μm的偏振片。
[0154] ＜比较例3＞
[0155] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/5.0/100以外，与实施例1相同地制作出厚12μm的偏振片。
[0156] ＜比较例4＞
[0157] 一边将厚75μm的长尺寸的聚乙烯醇(PVA)原材膜〔(株)Kuraray制的商品名“Kuraray Poval Film VF－PS#7500”、平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％以上〕从卷筒中卷出一边连续地运送，以浸渍时间150秒使之浸渍于收容于收容25℃的纯水的溶胀槽中的处理液中(溶胀工序)。其后，使从溶胀槽中拉出的膜以浸渍时间170秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为2.0/0.6/100(质量比)的包含碘的30℃的处理液的染色槽中(染色工序)。然后，使从染色槽中拉出的膜以浸渍时间80秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为15.4/4.0/100(质量比)的56℃的处理液的交联槽中(交联工序)，接下来，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为15.4/4.0/100(质量比)的40℃的处理液的补色槽中(补色工序)。
[0158] 然后，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于包含8℃的纯水的清洗槽中后(清洗工序)，接着，导入80℃的加热炉，由此以干燥时间300秒进行干燥处理(干燥工序)，得到厚28μm的偏振片。在溶胀工序、染色工序、交联工序、补色工序及清洗工序中，利用槽中的辊间拉伸，以表1所示的倍率进行了纵向单轴拉伸。以原材膜为基准的总拉伸倍率为6.0倍。
[0159] ＜比较例5＞
[0160] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/5.0/100以外，与比较例4相同地制作出厚28μm的偏振片。
[0161] ＜比较例6＞
[0162] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/7.0/100以外，与比较例4相同地制作出厚28μm的偏振片。
[0163] ＜比较例7＞
[0164] 一边将厚60μm的长尺寸的聚乙烯醇(PVA)原材膜〔(株)Kuraray制的商品名“Kuraray Poval Film VF－PS#6000”、平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％以上〕从卷筒中卷出一边连续地运送，以浸渍时间150秒使之浸渍于收容于收容25℃的纯水的溶胀槽中的处理液中(溶胀工序)。其后，使从溶胀槽中拉出的膜以浸渍时间170秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为1.3/0.6/100(质量比)的包含碘的30℃的处理液的染色槽中(染色工序)。然后，使从染色槽中拉出的膜以浸渍时间80秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为13.9/4.0/100(质量比)的56℃的处理液的交联槽中(交联工序)。接下来，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于收容碘化钾/硼酸/水为15.4/5.0/100(质量比)的40℃的处理液的补色槽中(补色工序)。
[0165] 然后，使从交联槽中拉出的膜以浸渍时间10秒浸渍于收容8℃的纯水的清洗槽中后(清洗工序)，接着，导入80℃的加热炉，由此以干燥时间300秒进行干燥处理(干燥工序)，得到厚22μm的偏振片。在溶胀工序、染色工序、交联工序、补色工序及清洗工序中，利用槽中的辊间拉伸，以表1所示的倍率进行了纵向单轴拉伸。以原材膜为基准的总拉伸倍率为6.0倍。
[0166] ＜比较例8＞
[0167] 除了将补色工序中的收容于补色槽中的处理液中的碘化钾/硼酸/硝酸锌六水合物/水的质量比变更为9.0/3.0/5.0/100以外，与比较例7相同地制作出厚22μm的偏振片。
[0168] ＜实施例4＞
[0169] 准备了相对于水100质量份含有聚乙烯醇3质量份的水系粘接剂。
[0170] 对厚40μm的三乙酰纤维素(TAC)膜的一面实施皂化处理后，在皂化处理面使用棒涂机涂布所述水系粘接剂，并且对厚40μm的低相位差TAC膜的一面实施皂化处理后，在该皂化处理面使用棒涂机涂布所述水系粘接剂。以使粘接剂层为实施例1的偏振片侧的方式，在偏振片的一个面层叠TAC膜，在另一个面层叠低相位差TAC膜，得到具有TAC膜/粘接剂层/偏振片/粘接剂层/低相位差TAC膜的层构成的层叠体。对所得的层叠体，利用热风干燥机进行80℃、140秒的加热处理，由此制作出具有TAC膜/粘接剂层/偏振片/粘接剂层/低相位差TAC膜的层构成的偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0171] ＜实施例5＞
[0172] 除了将偏振片设为实施例2中制作的偏振片以外，与实施例4相同地制作出偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0173] ＜实施例6＞
[0174] 除了将偏振片设为实施例3中制作的偏振片以外，与实施例4相同地制作出偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0175] ＜比较例9＞
[0176] 除了将偏振片设为比较例1中制作的偏振片以外，与实施例4相同地制作出偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0177] ＜比较例10＞
[0178] 除了将偏振片设为比较例2中制作的偏振片以外，与实施例4相同地制作出偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0179] ＜比较例11＞
[0180] 除了将偏振片设为比较例3中制作的偏振片以外，与实施例4相同地制作出偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0181] ＜比较例12＞
[0182] 除了将偏振片设为比较例4中制作的偏振片、将低相位差TAC膜变更为厚40μm的TAC膜以外，与实施例4相同地得到具有TAC膜/粘接剂层/偏振片/粘接剂层/TAC膜的层构成的层叠体。对所得的层叠体利用热风干燥机进行80℃、300秒的加热处理，由此制作出具有TAC膜/粘接剂层/偏振片/粘接剂层/TAC膜的层构成的偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0183] ＜比较例13＞
[0184] 除了将偏振片设为比较例5中制作的偏振片以外，与比较例12相同地得到偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0185] ＜比较例14＞
[0186] 除了将偏振片设为比较例6中制作的偏振片以外，与比较例12相同地得到偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0187] ＜比较例15＞
[0188] 除了将偏振片设为比较例7中制作的偏振片以外，与比较例12相同地得到偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0189] ＜比较例16＞
[0190] 除了将偏振片设为比较例8中制作的偏振片以外，与比较例12相同地得到偏振板。对所得的偏振板进行了耐久性试验。将结果表示于表1中。
[0191] [表1]
[0192]
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