阳离子纳米颗粒和含所述纳米颗粒的个人护理组合物的制
备
背景技术
[0001] 本
发明涉及阴离子纳米颗粒和包含所述阳离子纳米颗粒的个人护理组合物。本发明还涉及使用所述阳离子纳米颗粒处理各种基质和表面，如毛发、
皮肤等的方法。
[0002] 使用纳米颗粒处理基质描述在如WO04/090053(抗静电叠层物)和WO06/016800(亲
水性涂层)中，其中将纳米颗粒以及其它
单体和其它光引发剂的组合物涂布在基质上，且随后使基质的包被表面硬化，以将纳米颗粒接枝到基质上。
[0003] 已知在
真空条件和常压条件下，低温
等离子体的产生和薄有机或无机层的等离子体辅助沉积。基本原理和应用描述在如H.Suhr，Plasma Chem.Plasma Process 3(1)，
1，(1983)。塑料表面可经历等离子体处理，因此，特别是在低压处理后，随后涂覆的某些饰面漆(finish)显示出与塑料基质粘着性的改进(参见J.Friedrich et al.，Surf.Coat.
Technol.59，371(1993))。
[0004] WO 00/24527描述了具有真空中立即进行的气相淀积和光引发剂接枝进行的基质的等离子体处理。
[0005] WO 03/048258和WO 06/044375分别描述了与光引发剂一起应用的甲基丙烯酰基
氧基-修饰的氧化
硅颗粒的应用以通过照射干燥来预处理塑料表面。WO00/22039教导了通过
电子束，或连同光引发剂一起，通过UV照射，使含氧化硅-纳米颗粒、改性剂和某些寡聚物的混合物
固化。
[0006] US 2003/0235685描述了含水
粘合剂制剂(aqueous adhesives formulation)中的聚合型纳米颗粒，其整体通过引用并入本文。
[0007] US 2004/0250354描述了通过基于非交联
聚合物的亲水性纳米颗粒处理织物和非织物表面的方法，其整体通过引用并入本文。
[0008] US 2005/0085144描述了含
金属离子的纳米颗粒涂层具有良好的气体吸收性质，其整体通过引用并入本文。
[0009] US 2004/0033270描述了含纳米化氧化锌颗粒的卫生产品，其整体通过引用并入本文。
[0010] 2007年11月26日递交的共同待审
申请PCT/EP 2007/062800公开了通过官能化纳米颗粒对基质进行表面修饰的方法。
[0011] US 2004/0010864公开了通过有机硫化合物包被的金属颗粒来处理人
角蛋白
纤维的方法，其整体通过引用并入本文。
[0012] US 2003/0203009公开了用于除气味的金属离子修饰的纳米颗粒，其整体通过引用并入本文。
[0013] US 2005/0084438使用金属修饰的氧化硅颗粒来降低气味的方法，其整体通过引用并入本文。
[0014] US 2004/0171515公开了通过基于交联聚合物的亲水性纳米颗粒来处理织物和非织物表面的方法，其整体通过引用并入本文。
[0015] US 5,354,564公开了硅
酮颗粒的个人护理组合物，其中所述颗粒具有
吸附在颗粒表面上的表面改性剂，其整体通过引用并入本文。
[0016] US 2005/0234416公开了含纳米化氧化锌颗粒的卫生产品，其整体通过引用并入本文。
[0017] US 2006/0160715公开了含有机/无机纳米颗粒的洗衣处理组合物，其整体通过引用并入本文。
[0018] WO 2006/052285公开了用于化合物提取和释放的聚合型纳米颗粒。
[0019] US 2007/0049678公开了含
橡胶改性的接枝共聚物和金属氧化物纳米颗粒的热塑性纳米复合物，其整体通过引用并入本文。
[0020] WO 2002/062881公开了用于含纳米颗粒的
压敏粘合剂的发泡组合物。
[0021] WO 2006/007286公开了含纳米颗粒的可聚合的组合物。
[0022] US 2006/0269441公开了纳米颗粒氧化硅Pickering乳化物，其整体通过引用并入本文。
[0023] US 2006/0263898公开了与前香料(pro-fume)或前药(pro-drug)部分结合的纳米颗粒，其整体通过引用并入本文。
[0024] 因此，仍需要在个人护理产品中提供优异护理性质的阳离子纳米颗粒。本发明的阳离子纳米颗粒提供个人护理产品中所需的额外调节优点。这些阳离子纳米颗粒还为个人护理产品和组合物提供有用的抗菌性质。
发明内容
[0025] 本发明涉及含阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其制备方法，和含所述阳离子纳米颗粒的组合物在个人护理产品中的应用。所述阳离子纳米颗粒可用于个人护理应用。本发明的阳离子纳米颗粒提供个人护理产品中所需的额外调节优点。这些阳离子纳米颗粒还可为护发和护肤产品提供有用的调节性质。
[0026] 本发明的阳离子纳米颗粒还可为个人护理产品和含所述阴离子纳米颗粒的组合物提供有用的抗菌性质。
[0027] 本发明的另一个实施方式是用于调节处理
哺乳动物含角蛋白的纤维的方法，其中所述方法包括使所述纤维
接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物或制剂。
[0028] 本发明的另一个实施方式是用于调节处理哺乳动物皮肤的方法，其中所述方法包括使所述皮肤接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物或制剂。
具体实施方式
[0029] 本发明提供了个人护理组合物，包括：
[0030] (a)有效量的至少一种式(I)的阳离子纳米颗粒
[0031]
[0032] 其中
[0033] 所述阳离子纳米颗粒核包括无机或有机材料，且其中
[0034] A为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子基团L的有机取代基；
[0035] B为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子部分G的有机取代基；
[0036] C为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个官能团Z的有机取代基；
[0037] a为从1至na的数；
[0038] b为从0至nb的数；
[0039] c为从0至nc的数；
[0040] 其中na+nb+nc的总和为从1至nl的数，其中nl受限于核纳米颗粒的几何形状和表面积，和各自取代基A、B、C的空间要求；和
[0042] 本发明的另一个实施方式为含式(I)阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为
[0043] A为 或——Y-T1；
[0044] B为 或——Y′-T1′；和
[0045] C为 或——Y″-T1″，其中
[0046] X、Y、X′、Y′、X″和Y″，和n、m、o、T1、T1′、T1″、T2、T2′、T2″、T3、T3′、T3″定义如下。
[0047] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阴离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括无机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0048] 其中
[0049] A为
[0050] B为
[0051] C为
[0052] X、X′和X″彼此独立地为-O-、-S-、-NR1-、-NR101-、-OCO-、-SCO-、NR1CO-、 -OCOO-、-OCONR1-、-NR1COO-、-NR1CONR2-或单键；
[0053] n、m或o彼此独立地为从0至8的数，且
[0054] 如果n为0，则X为单键；
[0055] 如果m为0，则X′为单键；
[0056] 如果o为0，则X″为单键；
[0057] R1和R2彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R； [0058] R101为C1-C24酰基；
[0059] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0060] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0061] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0062] T2、T2 ′、T2 ″、T3、T3 ′、T3 ″ 彼 此 独 立 地 为 氢、C1-C25 烷 基、插 入 氧或 硫 的 C3-C25 烷 基、C2-C24 烯 基、苯 基、C7-C9苯 基 烷 基、-OR3、
[0063] R3为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C2-C24烯基、苯基、C7-C9苯基烷基、 或纳米颗粒表面；
[0064] R4和R5彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C2-C24烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-OR3；
[0065] R6、R7和R8彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C2-C24烯基、苯基或C7-C9苯基烷基；
[0066] R为C1-C20烷基、C5-C12环烷基、C2-C20烯基、C5-C12环烯基、C2-C20炔基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C20烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷 基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代的C2-C20烯基、插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代的C5-C12环烯基、插入一个或多个E的C3-C12环烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C12环烯基，或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果X、X′或X″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0067] D为L、G、Z、R9、OR9、SR9、NR9R10、卤素、NO2、CN、O-缩水甘油基、O-乙烯基、O-烯丙-基、COR9、NR9COR10、COOR9、OCOR9、CONR9R10、OCOOR9、OCONR9R10、NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、-
SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基；
[0068] E为O、S、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCOO、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 CR9＝CR10或 C≡C、N＝C-R9、R9C＝N、C5-C12亚环烷基、亚苯基和/或被D取代的亚苯基；
[0069] L和G独立地为
[0070] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0071] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0072] R108、R109和R110彼此独立地为羟基、 或R111为氢或C1-C25烷基；
[0073] R112为氢或C1-C25烷基、插入氧、硫或 的C3-C25烷基，或C2-C24烯基；
[0074] R122、R123、R124和R125彼此独立地为氢、C1-C25烷基，或羟基取代的C2-C24烷基； [0075] M为r价金属阳离子；
[0076] X-为
氢氟酸根、氢氯酸根、
氢溴酸根、
氢碘酸根、亚
硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、
硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根(methyl sulfate)或其混合物；
[0077] r为1、2或3；
[0078] Z为卤素、CN、NO2、或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、多卤化部分、聚乙二醇部分、聚丙二醇部分、金属络合物或聚合物；
[0079] Mc为无机或有机阳离子；且
[0080] MA为无机或有机阴离子。
[0081] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括无机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0082] A为
[0083] B为
[0084] C为
[0085] X、X′和X″相互独立地为-O-、-NR1-、-NR101-、-OCO-、NR1CO-、-OCOO-、-NR1COO-或单键；
[0086] n、m或o彼此独立地为从0至6的数，且
[0087] 如果n为0，则X为单键；
[0088] 如果m为0，则X′为单键；
[0089] 如果o为0，则X″为单键；
[0090] R1和R2彼此独立地为氢、C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R； [0091] R101为C1-C18酰基；
[0092] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0093] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0094] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0095] T2、T2′、T2″、T3、T3′、T3″彼此独立地为C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、C2-C24烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或-OR3；
[0096] R3为氢、C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、C2-C24烯基、苯基、C7-C9苯基烷基或纳米颗粒表面；
[0097] R为C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C2-C20烯基、C5-C12环烯基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C18烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代的C2-C20烯基、插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D 取代且插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代的C5-C12环烯基、插入一个或多个E的C3-C12环烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C12环烯基，或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果X、X′或X″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0098] D为L、G、Z、R9、OR9、SR9、NR9R10、Cl、Br、I、NO2、CN、COR9、NR9COR10、COOR9、OCOR9、- -CONR9R10、OCOOR9、OCONR9R10、NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基； [0099] E为O、S、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCOO、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 C5-C12亚环烷基、
[0100] 亚苯基和/或被D取代的亚苯基；
[0101] L和G独立地为
[0102] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0103] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0104] R108为羟基、 或
[0105] R111为氢或C1-C18烷基；
[0106] R112为氢或C1-C18烷基、插入氧或 的C3-C25烷基，或C2-C24烯基；
[0107] R122、R123、R124和R125彼此独立地为氢、C1-C18烷基，或羟基取代的C2-C24烷基； [0108] M为r价金属阳离子；
[0109] X-为氢氟酸根、氢氯酸根、氢溴酸根、氢碘酸根、亚硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根或其混合物；
[0110] r为1、2或3；
[0111] Z为卤素、CN、NO2、或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、聚乙二醇部分或聚丙二醇部分；
[0112] Mc为无机或有机阳离子；且
[0113] MA为无机或有机阴离子。
[0114] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括无机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0115] A为
[0116] B为
[0117] C为
[0118] X、X′和X″彼此独立地为-O-、-NR1-、-NR101-、-OCO-、-NR1COO-或单键；
[0119] n、m或o彼此独立地为从1至3的数；
[0120] R1为氢、C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R；
[0121] R101为C1-C18酰基；
[0122] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0123] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0124] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0125] T2、T2′、T2″、T3、T3′、T3″彼此独立地为C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或-OR3；
[0126] R3为C1-C18烷基、插入氧的C3-C25烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或纳米颗粒表面； [0127] R为C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C18烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果X、X′或X″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0128] D为L、G、Z、R9、OR9、NR9R10、Cl、Br、I、NR9COR10、COOR9、OCOR9、CONR9R10、OCONR9R10、- -NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基；
[0129] E 为 O、COO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCOO、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 C5-C12亚环烷基、亚苯基和/或 被D取代的亚苯基；
[0130] L和G独立地为或
[0131] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0132] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0133] R111为氢或C1-C18烷基；
[0134] R112为氢或C1-C18烷基、插入氧或 的C3-C25烷基；
[0135] X-为氢氟酸根、氢氯酸根、氢溴酸根、氢碘酸根、亚硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根或其混合物；
[0136] Z为卤素或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、聚乙二醇部分或聚丙二醇部分；
[0137] Mc为无机或有机阳离子；且
[0138] MA为无机或有机阴离子。
[0139] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括这样的无机材料，所述无机材料选自由氧化硅、Al2O3、TiO2、氧化硅包被的TiO2、ZnO、SnO2、ZrO2、Ag、Au、Cu、Sb-SnO2、Fe2O3、磁
铁矿、氧化铟
锡、锑掺杂的氧化锡、氧化铟、氧化锑、氟掺杂的氧化锡、磷掺杂的氧化锡、亚锑酸锌、铟掺杂的氧化锌和其混合物组成的组。 [0140] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括这样的无机材料，所述无机材料选自由氧化硅、Al2O3、TiO2、ZnO、SnO2、ZrO2、Sb-SnO2、Fe2O3、
磁铁矿、氧化铟锡(ITO)、锑掺杂的氧化锡(ATO)、氧化铟和其混合物组成的组。 [0141] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括这样的无机材料，所述无机材料选自由氧化硅、Al2O3、TiO2、ZnO、SnO2、ZrO2、Fe2O3、磁铁矿、氧化铟锡(ITO)、锑掺杂的氧 化锡(ATO)和其混合物组成的组。
[0142] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括这样的无机材料，所述无机材料选自由氧化硅、Al2O3和其混合物组成的组。
[0143] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括这样的无机材料，所述无机材料选自由氧化硅和其无定形形式组成的组。
[0144] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括有机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0145] A为——Y-T1，
[0146] B为——Y′-T1′，
[0147] C为——Y″-T1″；
[0148] Y、Y′和Y″彼此独立地为C1-C25亚烷基、-O-、-S-、-NR1-、-OCO-、-SCO-、-NR1CO-、-OCOO-、-OCONR1-、-NR1COO-、-NR1CONR2-、-COO-、-CONR1-、-CO-或单键；
[0149] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0150] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0151] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0152] R1和R2彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R； [0153] R为C1-C20烷基、C5-C12环烷基、C2-C20烯基、C5-C12环烯基、C2-C20炔基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C20烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代的C2-C20烯基、插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个 或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代的C5-C12环烯基、插入一个或多个E的C3-C12环烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C12环烯基，或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果Y、Y′或Y″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0154] D为L、G、Z、R9、OR9、SR9、NR9R10、卤素、NO2、CN、O-缩水甘油基、O-乙烯基、O-烯丙-基、COR9、NR9COR10、COOR9、OCOR9、CONR9R10、OCOOR9、OCONR9R10、NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、-
SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基；
[0155] E为O、S、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCOO、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 CR9＝CR10或 C≡C、N＝C-R9、R9C＝N、C5-C12亚环烷基、亚苯基和/或被D取代的亚苯基；
[0156] L和G独立地为
[0157] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0158] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C25烷基、苯甲基或苯基；
[0159] R108、R109和R110彼此独立地为羟基、 或
[0160] R111为氢或C1-C25烷基；
[0161] R112为氢或C1-C25烷基、插入氧、硫或 的C3-C25烷基，或C2-C24烯基；
[0162] R122、R123、R124和R125彼此独立地为氢、C1-C25烷基，或羟基取代的C2-C24烷基； [0163] M为r价金属阳离子；
[0164] X-为氢氟酸根、氢氯酸根、氢溴酸根、氢碘酸根、亚硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根或其混合物；
[0165] r为1、2或3；
[0166] Z为卤素、CN、NO2、或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、多卤化部分、聚乙二醇部分、聚丙二醇部分、金属络合物或聚合物；
[0167] Mc为无机或有机阳离子；且
[0168] MA为无机或有机阴离子。
[0169] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括有机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0170] A为——Y-T1，
[0171] B为——Y′-T1′，
[0172] C为——Y″-T1″；
[0173] Y、Y′和Y″彼此独立地为C1-C18亚烷基、-O-、-S-、-NR1-、-OCO-、-NR1CO-、-OCONR1-、-NR1COO-、-COO-、-CONR1-、-CO-或单键；
[0174] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0175] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0176] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0177] R1和R2彼此独立地为氢、C1-C18烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R； [0178] R为C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C2-C20烯基、C5-C12环烯基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C20烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代的C2-C20烯基、插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C20烯基、被一个或多个D取代的C5-C12环烯基、插入一个或多个E的C3-C12环烯基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C3-C12环烯基，或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果Y、Y′或Y″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0179] D为L、G、Z、R9、OR9、NR9R10、Cl、Br、I、NO2、CN、COR9、NR9COR10、COOR9、OCOR9、CONR9R10、- -OCOOR9、OCONR9R10、NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基； [0180] E 为 O、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 C5-C12亚环烷基、亚苯基和/或
[0181] 被D取代的亚苯基；
[0182] L和G独立地为
[0183] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0184] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0185] R108为羟基、 或
[0186] R111为氢或C1-C18烷基；
[0187] R112为氢或C1-C18烷基、插入氧、硫或 的C3-C25烷基；
[0188] R122、R123、R124和R125彼此独立地为氢、C1-C25烷基，或羟基取代的C2-C24烷基； [0189] M为r价金属阳离子；
[0190] X-为氢氟酸根、氢氯酸根、氢溴酸根、氢碘酸根、亚硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根或其混合物；
[0191] r为1、2或3；
[0192] Z为卤素、CN、NO2、或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、聚乙二醇部分或聚丙二醇部分；
[0193] Mc为无机或有机阳离子；且
[0194] MA为无机或有机阴离子。
[0195] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述式(I)的阳离子纳米颗粒核包括有机材料，其中共价结合到所述核纳米颗粒表面的所述有机取代基为A、B和/或C
[0196] A为——Y-T1，
[0197] B为——Y′-T1′，
[0198] C为——Y″-T1″；
[0199] Y、Y′和Y″彼此独立地为C1-C18亚烷基、-O-、-NR1-、-OCO-、-NR1CO-、-OCONR1-、-NR1COO-、-COO-、-CONR1-或单键；
[0200] T1具有R的含义，且包含至少一个阳离子基团L；
[0201] T1′具有R的含义，且包含至少一个阳离子部分G；
[0202] T1″具有R的含义，且包含至少一个部分Z；
[0203] R1和R2彼此独立地为氢、C1-C18烷基、插入氧或硫的C3-C25烷基、C6-C12芳基或R； [0204] R为C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C6-C14芳基、被一个或多个D取代的C1-C20烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、或被一个或多个D取代的C6-C14芳基，或如果Y、Y′或Y″具有单键的含义，R可为L、G或Z；
[0205] D为L、G、Z、R9、OR9、NR9R10、Cl、Br、I、NO2、CN、COR9、NR9COR10、COOR9、OCOR9、CONR9R10、- -OCOOR9、OCONR9R10、NR9COOR10、SO3H、COOMc、COO、SO3 或SO3MC、苯基、C7-C9烷基苯基；E为O、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 C5-C12
亚环烷基、亚苯基和/或被D取代的亚苯基；
[0206] L和G独立地为
[0207] R9、R10或R11彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0208] R20和R21彼此独立地为氢、C1-C18烷基、苯甲基或苯基；
[0209] R111为氢或C1-C18烷基；
[0210] R112为氢或C1-C18烷基、插入氧、硫或 的C3-C25烷基；
[0211] R122、R123、R124和R125彼此独立地为氢、C1-C25烷基，或羟基取代的C2-C24烷基； [0212] X-为氢氟酸根、氢氯酸根、氢溴酸根、氢碘酸根、亚硝酸根、硝酸根、氢氧根、乙酸根、硫酸氢根、硫酸根、甲基硫酸根或其混合物；
[0213] Z为卤素、CN、NO2、或阳离子部分、阴离子部分、亲水性部分、疏水性部分、聚硅氧烷部分、聚乙二醇部分或聚丙二醇部分；
[0214] Mc为无机或有机阳离子；且
[0215] MA为无机或有机阴离子。
[0216] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料为由单体重复单元组成的聚合物。聚合物为均聚物、共聚物或三聚物。阳离子纳米颗粒核(有机材料)的均聚物、共聚物或三聚物或为交联的，或不为交联的。
[0217] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述阳离子纳米颗粒核包括式(II)的有机材料
[0218]
[0219] 其中
[0220] u、v、w和y代表有机材料包含的各重复单元或衍生单体的重量％；
[0221] u、v、w和y合计为100重量％，相对于有机材料的总重量计；
[0222] u和w独立地为有机材料的约0至约94.9999重量％；
[0223] y为有机材料的约5重量％至约99.9999重量％；
[0224] v为有机材料的约0.0001重量％至约5重量％；
[0225] ＊为端基，如催化剂残基；
[0226] M、T、D和E彼此共价连接；
[0227] M为衍生自式(III)的单体
[0228]
[0229] T6、T7和T8为C1-C4烷基或氢；Y和T1如
说明书中定义；D和E独立地衍生自这样的单体，所述单体选自由
丙烯酸、(甲基)丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、巴豆酸、衣康酸、
马来酸、富马酸、柠康酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷亚磺酸、苯乙烯亚磺酸、和乙烯基亚磺酸、2-
磷酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基磷酸、乙烯基次膦酸、N，N-二甲基
氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基
乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、对氨基苯乙烯、N，N-环
己基烯丙基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、二甲基烯丙基胺、N-乙基二甲基烯丙基胺、巴豆基胺、N-乙基甲代烯丙基胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、噁唑烷基乙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基苯甲基胺、乙烯基苯基胺、2-吗啉代乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基
氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、2-三甲基铵乙基甲基丙烯酰氯、二甲基-N-(3-甲基丙烯酰胺基丙基)-N-(3-磺基丙基)铵甜菜
碱、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲
基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲
基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛
酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸
十六酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸十九酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基
甲苯、对甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基
萘、乙烯基二甲苯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、氯乙烯、氟乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、偏二溴乙烯和其混合物组成的组；且 [0230] T衍生自这样的单体，所述单体选自由二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二乙烯基萘二乙烯基二甲苯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯基醚、三乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、2，2-二甲基丙烷-1，3-二(甲基)丙
烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙
烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲
基)丙烯酸四乙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯、
聚乙二醇600二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚(丁二醇)二
(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯
酸酯、甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二季戊四醇一羟
基五(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基硅烷、三乙烯基硅烷、二甲基二乙烯基硅烷、二乙烯基甲基硅烷、甲基三乙烯基硅烷、二苯基二乙烯基硅烷、二乙烯基苯基硅烷、三乙烯基苯基硅烷、二乙烯基甲基苯基硅烷、四乙烯基硅烷、二甲基乙烯基二硅氧烷、聚(甲基乙烯基硅氧烷)、聚(乙烯基氢硅氧烷)、聚(苯基乙烯基硅氧烷)和其混合物组成的组。
[0231] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述阳离子纳米颗粒核包括式(II)的有机材料
[0232]
[0233] 其中
[0234] u、v、w和y代表有机材料包含的各重复单元或衍生单体的重量％；
[0235] u、v、w和y合计为100重量％，相对于有机材料的总重量计；
[0236] u和w独立地为有机材料的约10重量％至约84.99重量％；
[0237] y为有机材料的约15重量％至约89.99重量％；
[0238] v为有机材料的约0.01重量％至约5重量％；
[0239] M为衍生自式(III)的单体
[0240]
[0241] T6、T7和T8为甲基或氢；
[0242] D和E独立地衍生自这样的单体，所述单体选自由丙烯酸、(甲基)丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、2-磷酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基
乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲
基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、对氨基苯乙烯、N，N-环己基烯丙基胺、烯丙基胺、二烯丙基胺、二甲基烯丙基胺、N-乙基二甲基烯丙基胺、N-乙基甲代烯丙基胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己
酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙
烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙烯基二甲苯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、氯乙烯和其混合物组成的组； [0243] T衍生自这样的单体，所述单体选自由二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二乙烯基萘二乙烯基二甲苯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯基醚、三乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、2，2-二甲基丙烷-1，3-二(甲基)丙
烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙
烯酸1，6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲
基)丙烯酸四乙二醇酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯、 聚乙二醇600二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚(丁二醇)二
(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯
酸酯、甘油基丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二季戊四醇一羟
基五(甲基)丙烯酸酯和其混合物组成的组。
[0244] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述阳离子纳米颗粒核包括式(II)的有机材料
[0245]
[0246] 其中
[0247] u、v、w和y代表有机材料包含的各重复单元或衍生单体的重量％；
[0248] u、v、w和y合计为100重量％，相对于有机材料的总重量计；
[0249] u和w独立地为有机材料的约25重量％至约74.9重量％；
[0250] y为有机材料的约25重量％至约74.9重量％；
[0251] v为有机材料的约0.1重量％至约5重量％；
[0252] M为衍生自式(III)的单体
[0253]
[0254] T6、T7和T8为氢；
[0255] D和E独立地衍生自这样的单体，所述单体选自由丙烯酸、(甲基)丙烯酸、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、对氨基苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙
烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙
烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸 2-乙基己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、乙酸乙烯酯和其混合物组成的组；且
[0256] T衍生自这样的单体，所述单体选自由二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基吡啶、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二乙烯基醚、三乙烯基环己烷、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、2，2-二甲基丙烷-1，3-二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，
3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(甲
基)丙烯酸三丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、聚
乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇200二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇600二(甲基)
丙烯酸酯和其混合物组成的组。
[0257] 本发明的另一个实施方式为包含式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其中所述阳离子纳米颗粒核包括式(II)有机材料
[0258]
[0259] 其中
[0260] u和w独立地为有机材料的约35重量％至约64.9重量％；且
[0261] y为有机材料的约35重量％至约64.9重量％；
[0262] 术语“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸，且术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。类似地，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
[0263] 应清楚地理解，在真实的聚合物中，不同基团可以任何次序连接。因此，嵌段和无规共聚物和三聚物都在上式的范围内。
[0264] 根据本发明，式(I)的阳离子纳米颗粒，其中所述阳离子纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约1,000至约10,000,000道尔顿。本发明的另一个实施方式为式(I)的阳离子纳米颗粒，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约25,000至 约5,000,000道尔顿。本发明的另一个实施方
式为式(I)的阳离子纳米颗粒，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约40,000至约4,000,000道尔顿。本发明的另一个实施方式为式(I)的
阳离子纳米颗粒，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约50,000至约2,000,000道尔顿。本发明的另一个实施方式为式(I)的阳离子纳米颗
粒，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约50,000至约1,000,000道尔顿。本发明的另一个实施方式为式(I)的阳离子纳米颗粒，其中所述纳
米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约50,000至约500,000道尔顿。本发明的另一个实施方式为式(I)的阳离子纳米颗粒，其中所述纳米颗粒核包括这样的有机材料，所述有机材料的重均分子量为约50,000至约200,000道尔顿。
[0265] 聚合型有机材料(阳离子纳米颗粒核，有机材料)的制备可使用各种聚合技术如溶液、乳液、微乳液、逆乳液(inverse emulsion)和/或本体聚合，以及本领域技术人员可用的其它技术进行。聚合可使用或不使用自由基引发剂和使用各种引发剂浓度进行。聚合型有机材料也可这样制备，即所得聚合型有机材料为无规、嵌段、交替或核-壳型，且使用或不使用聚合调节剂，如硝酰醚或其它类型的硝酰自由基。
[0266] 适合引发剂的实例包括但不限于过
硫酸盐，如过硫酸铵(APS)；过氧化物，如过氧化氢、叔丁基氢过氧化物和叔丁基过氧新戊酸酯；偶氮引发剂，如2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二
盐酸盐、4，4′-偶氮双-4-氰基戊酸和2，2′-偶氮双异丁腈，和氧化还原引发剂体系，如叔丁基氢过氧化物/Fe(II)和过硫酸铵/亚硫酸氢盐(bisulfite)。
[0267] 聚合方法中所用的自由基引发剂的量取决于总单体浓度和所用单体类型，且可为总单体加入量的约0.2重量％至约5.0重量％，以实现大于99％的总单体转化。
[0268] 聚合在基本无氧下进行。氧可通过应用真空搅拌或使用惰性气体如氮 气或氩气清洗来从反应介质中去除。随后聚合可在惰性气体
覆盖下进行。
[0269] 有机取代基通常通过所述颗粒表面上的
活性氧或硫基团(如经由-O-或-S-)与纳米颗粒结合；而在氧化的纳米颗粒的情况下，上式中更优选O-连接。有机取代基优选通过如-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-NR1CO-、-CONR1(如Y的定义)等基团与有机纳米颗粒连接。 [0270] 通常，R作为T1包括至少一个阳离子基团L；R作为T1′包括至少一个阳离子部分G；且R作为T1″包括至少一个部分Z；这理解为R与所述部分相同，或R被一个或多个所述部分取代。尽管一类残基R通常可包括多于一个或多于一个类型的官能部分，如含L和G
的R、含L和Z的R、含G和Z的R、含L和G和Z的R，但个人护理角度的重要组分特别为以
下那些，其中R作为T1包括至少一个阳离子基团L且无G和无Z；R作为T1′包括至少一个
阳离子部分G且无L和无Z；且R作为T1″包括至少一个部分Z且无反应基团L和无G。官
能部分L、G和Z因此可直接连接R，或可通过间隔基Q1、Q2或Q3连接。
[0271] Z可选自如卤素、CN、NO2、烷基、芳基、烷基芳基、2，6-聚硅氧烷、二烷基酚、(全)卤代烷基、(全)卤代芳基、(全)卤代烷基芳基、聚乙二醇、聚丙二醇、羟基化烷基、羟基化芳基、羟基化烷基芳基、铵盐、鏻盐、锍盐、胺、
羧酸盐、阳离子基团、阴离子基团、硫化物、多环基团、杂环基团、金属络合物或聚合物，各自包括其衍
生物。特别感兴趣地是Z为：聚硅氧烷部分，如选自聚二甲基硅氧烷(特征为含结构单元 见下文)和其衍生物；
[0272] 卤代部分，如选自卤代烷基、卤代芳基、卤代烷基芳基、全卤代部分，如全卤代烷基、全卤代芳基、全卤代烷基芳基；
[0273] 阳离子部分或铵部分，如选自铵盐、鏻盐、锍盐；或阴离子部分。
[0274] Z可为如(全)卤代部分，包括-(CF2)f-CF3，其中f为0至100的数；
[0275] 聚硅氧烷部分的实例包括式的那些；
[0276] 阳离子部分的实例包括式 的那些；
[0277] Q1为O、S或NR9；
[0278] Q2为O、S、NR9、COO、OCO、CONR9、NR9CO、CO、单键或C1-C6亚烷基；
[0279] Rs1、Rs2或Rs3彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C1-C25烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-CH＝CH2、
[0280] Rs4、Rs5或Rs6彼此独立地为氢、C1-C25烷基、插入氧或硫的C1-C25烷基、苯基、C7-C9苯基烷基、-CH2-CH＝CH2、
[0281] R200、R201或R202彼此独立地为RG；
[0282] RG为氢、C1-C20烷基、C5-C12环烷基、苯基、萘基、联苯基、被一个或多个D取代的C1-C20烷基、插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C20烷基、被一个或多个D取代的C5-C12环烷基、插入一个或多个E的C2-C12环烷基、被一个或多个D取代且插入一个或多个E的C2-C12环烷基、或被一个或多个D取代的苯基；
[0283] f为从0至100的数；
[0284] p为从0至100的数；且
[0285] q为从0至100的数。
[0286] 适用于本发明的组分a)的个人护理组合物的纳米颗粒通常为定义如上的式I。
[0287] 一种类型的纳米颗粒或不同纳米颗粒的混合物可用在本发明的个人护理组合物和方法中。
[0288] 纳米颗粒核可为致密的或多孔的。
[0289] 核纳米颗粒通常仅有一种类型的材料组成；然而，也可使用这样的核纳米颗粒，所述核纳米颗粒包括有一种材料如金属或无机氧化物组成的
内核，其被其它材料如有机聚合物材料或其它无机氧化物的一层或多层所覆盖。
[0290] 核纳米颗粒通常使所述无机材料在其表面上，且优选由所述材料的一种组成。 [0291] 无机材料纳米颗粒(核)可通过溶胶-凝胶法、蒸气沉积技术等制备；有机纳米颗粒可通过如微包囊技术(如WO 2005/023878所述)制备。无机纳米颗粒，如MT-ST(氧化硅纳米颗粒)，来自Nissan Chemical American Corporation、T-1(ITO)，来自Mitsubishi Materials Corporation、Passtran(ITO，ATO)，来自Mitsui Mining & Smelting Co.，Ltd.、SN-100P(ATO)，来自lshihara Sangyo Kaisha，Ltd.、NanoTek ITO，来自C.I.Kasei Co.，Ltd.、ATO和FTO，来自Nissan Chemical Industries，Ltd.，和其它纳米颗粒，如WO
2004/090053所公开，可例如作为水、甲乙酮或醇中的分散液商购。
[0292] 式(I)化合物的制备可通过类似已知
现有技术所述的方法进行，如WO06045713或WO05040289和本文所引用的文献或US-A-2004-138343，或以下
实施例。通常，颗粒表面首先用引入活性连接基团的适合硅烷
偶联剂来修饰，所述活性连接基团随后与引入所需一个或多个官能度的
试剂反应。或者，未修饰的颗粒可直接与含所需一个或多个官能度的一种或多种偶联剂直接反应。与大于一种修饰剂的反应可同时或依次进行。
[0293] 上述不同组分，如可聚合部分或其它官能组分如添加剂，可化学连接纳米颗粒表面，如氧化硅、氧化
铝和硅铝氧化物。可能的合成途径包括以下：
[0294] 1)显示出活性连接基团如-SH或-NH2的颗粒(如根据或类似于WO06045713的实施例1来制备)易于通过这样的添加剂来表面修饰，所述添加剂带有如选自酯-、环氧-、羧基-、羰基-、丙烯酸-、甲基丙酸烯-、烷基卤化物-、烷基硫酸酯-、酐-、末端双键-、腈-和α，β-不饱和羰基-基团的官能团。这些物质和分子有机合成(如亲核取代、亲核加成、Michael加成、开环反应、自由基加成等)的化学是公知的，或可易于用于当前的固相
有机化学(参见WO06045713的实施例9、10、11等)。
[0295] 2)在其表面上显示出官能团，如酯-、环氧-、羧基-、羰基-、丙烯酸-、甲基丙酸烯-、烷基卤化物-、烷基硫酸酯-、酐-、末端双键-、腈-和如α，β-不饱和羰基-基团的颗粒可易于进一步与带有如-SH、-RNH或-NH2的基团的添加剂通过上述化学反应来反应。 [0296] 3)组分如含基团-OH、-RNH或-NH2的添加剂可在碱性条件下使用丙烯酰氯活化，以产生官能化丙烯酸酯(酰化)，其可通过使用Michael加成易于与带有-SH或-NH2基团的颗粒反应；产生1)和2)所述官能团的其它合成是公知的，且描述在标准化学文献中。 [0297] 4)组分如添加剂可通过使用
反应性试剂如烷氧基硅烷，使用以上1)、2)或3)所述官能团和机理来官能化，并随后直接接枝到颗粒表面上，如氧化物颗粒表面，如使用现有硅烷化反应的纳米氧化硅。
[0298] 通常，反应可不使用
溶剂、如使用作为溶剂的为液体的反应组分之一进行。然而，可在惰性溶剂中进行反应。适合的溶剂的实例为脂族
烃或芳烃，如烷和烷混合物、环己烷、苯、甲苯或二甲苯、醇如甲醇、异丙醇或
乙醇、醚如二乙醚、二丁醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)。水或溶剂的含水混合物也适用。
[0299] 反应通常在适合于所用起始原料和溶剂的
温度下进行。相应反应所需的温度和其它反应条件是公知的且是本领域技术人员熟悉的。反应产物可通过一般性常规方法分离和纯化，如使用离心、沉淀、蒸馏、重结晶等。
[0300] 在不同自由基中式(I)中定义的取代基的含义如下。
[0301] 烷基如C1-C20烷基为直链或支化的，且为如C1-C18-、C1-C14-、C1-C12-、C1-C8-、C1-C6-或C1-C4烷基。具体实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、2，4，4-三甲基戊基、2-乙基己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基。
[0302] 被插入一个或多个E的C2-C20烷基，即插入O、S、COO、OCO、CO、NR9、NCOR9、NR9CO、CONR9、OCOO、OCONR9、NR9COO、SO2、SO、 CR9＝CR10或C≡C、N＝C-R9、R9C＝N、亚苯基和/或被D取代的亚苯基，如插入1-20次，如1-15、1-10、
1-8、1-6、1-5、1-3、1-2，或一次或两次。烷基为直链或支化的。这产生这样的结构单元，如-CH2-O-CH2-、 -CH2-S-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2
CH2-O-CH2CH2-、-[CH2CH2O]y-、-[CH2CH2O]y-CH2-，其中如y＝1-10、-(CH2CH2O)7CH2CH2-、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH(CH3)-或-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH2-。插入的O
原子是非连续的。如果E为O，则被插入的烷基的结构单元也可衍生自不同链长的常规聚乙二醇或聚丙二醇，或聚四氢呋喃。优选的是这样的结构，所述结构衍生自可商购的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃，如具有至高为35000的MW的聚乙二醇、具有至高为35000的MW的聚丙二醇，和具有至高为
50000的MW的聚四氢呋喃。
[0303] 被插入的C2-C20烷基为如C2-C18-、C2-C15-、C2-C12-、C2-C10-、C2-C8-、C2-C5-、C2-C3烷基。被插入一个或多个E的C2-C20-、C2-C18-、C2-C15-、C2-C12-、C2-C10-、C2-C8-、C2-C5-、C2-C3烷基具有与被插入一个或多个E的至高相应C原子数的C2-C20-烷基相同的含义。
[0304] 如果任何彼此结合的定义导致连续的O原子，这些应被认为是排除在本发明内容中式I的化合物外。
[0305] C2-C20烯基为单或多取代的，直链的或支链的，如C2-C12-、C2-C10-、C2-C8-、C2-C6-或C2-C4烯基。实例为烯丙基、甲代烯丙基、乙烯基、1，1-二甲基烯丙基、1-丁烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、1，3-戊二烯基、5-己烯基或7-辛烯基，特别是烯丙基或乙烯基。
[0306] 被插入一个或多个E的C3-C20烯基产出与所述被插入的烷基类似的单元，其中一个或多个亚烷基单元将被不饱和单元所替代，即被插入的烯基为单或多不饱和的，且为直链或支化的。
[0307] C5-C12环烷基为如C4-C12-、C5-C10环烷基。实例为环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基，特别为环戊基和环己基，优选环己基。本发明内容中的C5-C12环烷基也可理解为至少包含一个环的烷基。例如，甲基环戊基、甲基-或二甲基环己基、
以及桥环或稠
环体系，如 等也涵盖在此术语内。
[0308] C2-C20炔基自由基为单或多不饱和的，直链的或支链的，且为如C2-C8-、C2-C6-或C2-C4炔基。实例为乙炔基、丙炔基、丁炔基、1-丁炔基、3-丁炔基、2-丁炔基、戊炔基己炔基、2-己炔基、5-己炔基、辛炔基等。
[0309] C5-C12亚环烷基(C5-C12cycloalkylene、C5-C12环烷二基(C5-C12cycloalkyldiyl))为如C5-C10-、C5-C8-、C5-C6亚环烷基。实例为亚环戊基、亚环己基、亚环辛基、亚环十二烷基，特别为亚环戊基和亚环己基，优选亚环己基。本发明内容中的C5-C12亚环烷基也可理解为至少包含一个环的烷二基(alkanediyl)。例如，甲基亚环戊基、甲基-或二甲基亚环己基、 以及桥环或稠环体系，如 等也涵盖在此 术语内。
[0310] 任何芳基自由基通常代表6至14个
碳原子的芳烃部分；具体实例为苯基、α-或β-萘基、联苯基。
[0311] C7-C9苯基烷基是如苯甲基、苯基乙基、α-甲基苯甲基、苯基丙基，或α，α-二甲基苯甲基，特别是苯甲基。
[0312] 任何酰基自由基如R101为C1-C24酰基通常选自C1-C24羧酸的单酰基残基，其可为酯族或芳族；实例包括R101为-CO-C1-C23烷基；-CO-苯基；-CO-烷基，其被COOR1′或COOH或COOMe′取代，其中CO，烷基和COOR1′或COOH或COOMe′部分中碳原子总和为3至24；-CO-苯基，其被R1′、COOR1′、COOH和/或COOMe′取代，其中CO、苯基、R1′和/或COOR1′、COOH、COOMe′中碳原子总和为8至24；且R1′为以上定义的碳原子范围内的烷基，优选C1-C4烷基，且Me′为以下对于Mc定义的氧化态为1+或2+的金属阳离子等价物，特
+ + +
别是Li、Na、K。优选的酰基为C1-C12单羧酸的残基，如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一酰基(每个包括直链以及支化变体，如三甲基乙酰基)、十二酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、戊烯酰基、肉桂酰基、环戊酰基、环己酰基、环庚酰基、苯甲酰基、苯乙酰基、羟基苯甲酰基、甲基苯甲酰基；更优选地为C2-C8烷酰基，特别是乙酰基。
[0313] 取代的苯基被取代一次至四次，如一次，两次或三次，特别为一次。取代基在如苯环的2-、3-、4-、2，4-、2，6-、2，3-、2，5-、2，4，6-、2，3，4-、2，3，5-位。 [0314] 卤素为氟、氯、溴和碘。如果烷基被卤素取代一次或多次，则在烷基自由基上有如1至3个或1或2个卤素取代基。Mc为无机或有机阳离子；作为n价阳离子的Mc为如Mc1(单价阳离子)、Mc2(二价阳离子)、Mc3(三价阳离子)或Mc4(四价阳离子)。Mc为如氧化态+1
+ + + +
的金属阳离子，如Li、Na、K、Cs、“鎓”阳离子，如铵-、鏻盐-、碘鎓盐-或锍阳离子，氧化
2+ 2+ 2+ 2+ 3+
态+2的金属阳离子，如Mg 、Ca 、Zn 、Cu ，氧化态+3的金属阳离子，如 Al ，氧化态+4的
4+ 4+
金属阳离子，如Sn 或Ti 。鎓阳离子的实例为铵、四烷基铵、三烷基芳基铵、二烷基二芳基铵、三芳基烷基铵、四芳基铵、四烷基鏻、三烷基芳基鏻、二烷基二芳基鏻、三芳基烷基鏻、四+ +
芳基鏻。例如，NRA1RA2RA3RA4或PRA1RA2RA3RA4，其中RA1、RA2、RA3、RA4彼此独立地为氢、C1-C20烷基、苯基；被OH或苯基取代的C1-C20烷基；被OH或C1-C4烷基取代的苯基。
[0315] Mc1为如氧化态+1的金属阳离子，N+RA1RA2RA3RA4或P+RA1RA2RA3RA4，其中RA1、RA2、RA3、RA4彼此独立地为氢、C1-C20烷基、苯基；被OH或苯基取代的C1-C20烷基；被OH或C1-C4烷基取代的苯基。
[0316] Mc1优选地为Li+、Na+、K+、Cs+、N+RA1RA2RA3RA4或P+RA1RA2RA3RA4；特别是Li+、Na+、K+、+ +NRA1RA2RA3RA4或PRA1RA2RA3RA4。
[0317] Mc2为如氧化态+2的金属阳离子；如Mg2+、Ca2+、Zn2+，M2优选为Mg2+或Ca2+。 [0318] Mc3为氧化态+3的金属阳离子；如Al3+；Mc4为氧化态+4的金属阳离子；如Sn4+或4+
Ti 。优选单价阳离子Mc1。
[0319] MA为无机或有机阳离子；作为n价阳离子的MA为如MA1(单价阳离子)、MA2(二价阳离子)、MA3(三价阳离子)或MA4(四价阳离子)。
[0320] MA1为如F-、Cl-、Br-、I-、OH-、C1-C20-COO-、C6-C12芳基-COO-、C7-C9烷基苯基-COO-、- - - - - -C1-C20-SO3、卤代C1-C20-SO3、C7-C9烷基苯基-SO3 或C6-C12芳基-SO3 ；MA1优选为F、Cl、- - - - - - - -
Br、I、C1-C20-COO、CF3-COO、C1-C20-SO3、CF3-SO3 或C7-C9烷基苯基-SO3 ；MA1更优选为Cl、- -
Br 或C1-C6-COO ；
[0321] MA2为如CO32-、SO42-、-OOC-C1-C8-亚烷基-COO-或-OOC-亚苯基-COO-；MA2优选为CO32-、SO42-、 或 MA2更优选为CO32-或SO42-；
[0322] MA3为如PO43-或
[0323] MA4为如
[0324] 优选单价阳离子MA1。
[0325] 用于定义自由基的上述实施例是说明性的，且不限制
权利要求保护范围。
[0326] 本文中术语“和/或”或“或/和”是指不仅可存在所定义的可选物(取代基)中的一种，而且若干所定义的可选物(取代基)可一起存在，即不同可选物(取代基)的混合
物。
[0327] 术语“至少”是
指定义一个或多于一个，如一个或两个或三个等。
[0328] 术语“可选地取代”是指所涉及的自由基未被取代或被取代。
[0329] 在说明书和随后的权利要求书中，除非内容要求，术语“包括”将被理解为包括规定的整数或步骤，或多个整数或步骤的组，但不排除任何其它整数或步骤，或多个整数或步骤的组。
[0330] 在本发明个人护理组合物中以上式I的阳离子纳米颗粒可单独使用，或彼此间，或与其它已知纳米颗粒和原则上形成纳米颗粒修饰表面的任何化合物和混合物任意地组合使用。
[0331] 包含在本发明个人护理产品中的组合物中的以上式I的阳离子纳米颗粒可单独使用，或彼此间，或与其它已知纳米颗粒和原则上形成纳米颗粒修饰表面的任何化合物和混合物任意地组合使用。
[0332] 本发明的式(I)的阳离子纳米颗粒可完全溶解或部分溶解在个人护理组合物中。在个人护理组合物中，式(I)的阳离子纳米颗粒可为颗粒或复合(complex)形式。
[0333] 虽然未严格限制式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度，但具有约0.001至约500μm大小的颗粒是特别有利的。本发明的另一个实施方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒
度为约0.01至300μm。本发明的另一个实施方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度为
约1至300μm。本发明的另一个实施 方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度为约5至
200μm。本发明的另一个实施方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度为约10至200μm。
本发明的另一个实施方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度为约10至100μm。本发明
的另一个实施方式是式(I)的阳离子纳米颗粒的颗粒度为约10至50μm。
[0334] 此阳离子纳米颗粒可以不同物理形式存在，即溶液、分散液、悬浮液、颗粒、粉末、珠、
块等。在如溶液、分散液、悬浮液等液体形式的情况中，液相可为含水和/或无水的，如
大豆油、酯或矿物油中的分散液。作为无水溶剂或分散介质的优选的烃包括但不限于naphthol spirits，来自Exxon的ESCAID 110，来自Condea Vista的LPA 170和来自
Penreco的CONOSOL200，芳族化合物/
石蜡烃/萘混合物。
[0335] 术语“有效量”是指如达到所需效果必需的量。
[0336] 个人护理组合物的式(I)的阳离子纳米颗粒优选构成不大于约50重量％的组合物；更优选不大于约25重量％的个人护理组合物；更优选不大于约7重量％；且更优选不大于约5重量％。个人护理组合物的式(I)的阳离子纳米颗粒构成至少约0.0001重量％
的个人护理组合物，更优选至少约0.01重量％的组合物，更优选至少约0.1重量％的组合物，且更优选至少约0.2重量％的组合物。
[0337] 此个人护理组合物可进一步包括常规添加剂，如紫外(UV)光吸收剂和抗
氧化剂。 [0338] 因此，本发明进一步涉及个人护理组合物，包括：
[0339] (a)有效量的至少一种式(I)的阳离子纳米颗粒
[0340]
[0341] 其中
[0342] 所述核纳米颗粒包括无机或有机材料，且其中
[0343] A为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子基团L的有机取代基；
[0344] B为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子部分G的有机取代基；
[0345] C为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个官能团Z的有机取代基；
[0346] a为从1至na的数；
[0347] b为从0至nb的数；
[0348] c为从0至nc的数；
[0349] 其中na+nb+nc的总和为从1至nl的数，其中nl受限于核纳米颗粒的几何形状和表面积，和各自取代基A、B、C的空间要求；
[0350] (b)化妆品可接受的辅料；和
[0351] (c)至少一种化合物，其选自由紫外光吸收剂、抗氧化剂、生育酚、生育酚乙酸酯、受阻胺
光稳定剂、络合物(complex)前体、
荧光增白剂、
表面活性剂和聚有机硅氧烷组成的组。
[0352] 组分a)的式(I)的取代基和/或基团的定义如上。
[0353] 此组分(c)的额外的添加剂为如2001年5月1日递交的共同待审美国申请第09/830,788号和2001年5月1日递交的第09/830,787号中公开的那些。这些共同待审申
请的公开通过引用并入本文。这些申请作为WO00/25730和WO 00/25731公布。
[0354] 例如，UV(紫外光)吸收剂选自由2H-苯并三唑、s-三嗪、二苯甲酮、α-氰基丙烯酸酯、草酰二苯胺、苯并噁嗪酮、苯
甲酸酯和α-烷基
肉桂酸酯组成的组。
[0355] UV吸收剂为如：
[0356] 2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0357] 2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0358] 2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0359] 2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0360] 2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0361] 2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0362] 2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0363] 2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪；
[0364] 5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
[0365] 2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
[0366] 5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；
[0367] 双-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷；
[0368] 2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
[0369] 2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
[0370] 2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑；
[0371] 2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
[0372] 2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑；
[0373] 3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐；
[0374] 3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢肉桂酸和钠盐；
[0375] 12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢 肉桂酸酯；
[0376] 辛基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢肉桂酸酯；
[0377] 4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基＊-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(＊为C12-14氧异构体的混合物)；
[0378] 4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-辛氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪；
[0379] 2，4-二羟基二苯甲酮；
[0380] 2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二璜基二苯甲酮，二钠盐；
[0381] 2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮；
[0382] 2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮；
[0383] 2，4-二羟基二苯甲酮；
[0384] 2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；
[0386] 2，3-二羟基丙基-4-氨基苯甲酸；
[0387] 3-(4-咪唑基)丙烯酸；
[0388] 2-苯基-5-苯并咪唑磺酸；
[0389] N，N，N-trimethyl-α-(2-oxo-3-bornylidene)-p-toluidinium methylsulfate；
[0390] 5-苯甲酰-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸，钠盐；
[0391] 3-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵氯化物；
[0392] 3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵，氯化物；
[0393] 2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；和
[0394] 2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮
[0395] 例如，适合的UV吸收剂选自：
[0396] 3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(1-甲基丙基)-苯磺酸单钠盐；
[0397] 3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢肉桂酸和钠盐；
[0398] 2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑；
[0399] 2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑；
[0400] 4，6-双(2，4-二甲基苯基)-2-(4-(3-十二烷氧基＊-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基)-s-三嗪(＊为C12-14氧异构体的混合物)；
[0401] 12-羟基-3，6，9-三氧杂十二烷基3-叔丁基-4-羟基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-氢肉桂酸酯；
[0402] 2，4-二羟基二苯甲酮；
[0403] 2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5，5′-二璜基二苯甲酮，二钠盐；
[0404] 2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮；
[0405] 3-(4-苯甲酰-3-羟基苯氧基)-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵氯化物；
[0406] 3-[4-(2H-苯并三唑-2-基)-3-羟基苯氧基]-2-羟基-N，N，N-三甲基-1-丙铵，氯化物；
[0407] 5-苯甲酰-4-羟基-2-甲氧基-苯磺酸，钠盐；和
[0408] 2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑。
[0409] 其它适合的抗氧化剂选自如受阻酚的和苯并呋喃酮稳定剂。
[0410] 适合的抗氧化剂选自如以下组成的组：
[0411]
[0412]
[0413]
[0414]
[0415]
[0416] M＝H、铵、碱金属、
[0417]
[0418]
[0419] 组分(c)的受阻胺光稳定剂(HALS)为如已知的商购化合物。它们选自如由以下组成的组：双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)
琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基
丙二酸-双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合产物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4- 哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、tetrakis(2，2，6，6-tetramethyl-4-piperidyl)-1，2，3，4-butanetetraoate、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶、
4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉
代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，
2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2，
2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和
4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，
4，6-三氯-1，3，5-三嗪和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])的缩合产物；(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，
8-二-氮杂-4-氧-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二
氮杂-4-氧螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物、四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-丁
烷-1，2，3，4-四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-
丁烷-1，2，3，4-四羧酸酯、
2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧-二螺[5.1.11.2]-二十一碳烷、8-乙酰基-3-十二烷基-1，3，8-三氮杂-7，7，9，9-四甲基螺[4，5]-癸烷-2，4-二酮，
[0420]
[0421] 其中m是5至50的值，
[0422]
[0423]
[0424] 其中R＝H或CH3。
[0425] 组分(c)的络合物形成体是如含氮的络合物形成体或聚阴离子衍生的天然聚糖，如含磷酸酯、膦酸酯或甲基膦酸酯基团的那些，如甲壳质衍生物，如磺基甲壳质、羧甲基甲壳质、磷酸甲壳质或脱乙酰几丁质衍生物，如磺基脱乙酰几丁质、羧甲基脱乙酰几丁质或磷酸基脱乙酰几丁质。
[0426] 组分(c)的络合物形成体如选自由以下组成的组：
乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、β-丙氨酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二琥珀酸(EDDS)，
[0427]
[0428] 符合下式的胺三亚甲基磷酸(ATMP)
[0429]
[0430] 符合下式的丝氨酸二乙酸(SDA)
[0431]
[0432] 符合下式的天冬酰胺二乙酸
[0433] 和
[0434] 符合下式的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)
[0435]
[0436] 组分(c)的聚有机硅氧烷列在如WO 2001/41719、US 6,432,894、US6,383,995、US2004/0105832和US 6,403,542中，这些US文献通过引用并入本文。
[0437] 个人护理组合物的组分(c)优选构成不大于约10重量％的组合物；更优选不大于约7重量％的个人护理组合物；更优选不大于约5重量％；且更优选不大于约3重量％。
个人护理组合物的组分(c)优选构成至少约0.0001重量％的个人护理组合物，更优选至少约0.01重量％的组合物，更优选至少约0.1重量％的组合物，且更优选至少约0.2重量％
的组合物。
[0438] 式(I)的阳离子纳米颗粒特别适用于个人护理组合物或产品，特别是用在护肤品，洗浴和沐浴产品，含芳香的和散发气味的物质的制剂、护发产品、洁齿剂、除臭和止汗制剂、装饰制剂、
光保护配方和含活性组分的制剂中。
[0439] 特别地，适合的护肤产品为体油(body oil)、身体洗液(body lotion)、体霜(body gel)、修护霜(treatment cream)、护肤膏(skin protection ointment)、剃
须制剂(shaving preparation)，如剃须
泡沫或胶，肌肤粉(skin powder)，如婴幼儿粉
(baby powder)、润湿胶(moisturising gel)、润湿喷雾(moisturising spray)、再生身体喷雾(revitalising body spray)、脂肪胶 (cellulite gel)和
蜕皮制剂(peeling
preparation)。
[0440] 特别地，含芳香的和散发气味的物质的制剂为香水、香料和剃须洗液(剃须后制剂)。
[0441] 适合的护发产品为如人和动物(特别是狗和猫)用香波、护发剂、发型设计和
整理用产品、烫发剂、发胶(hair spray)和发漆、发胶、头发定型剂和头发
染色或
漂白剂。 [0442] 特别地，适合的洁齿剂为牙乳、牙膏、嗽口水(mouthwashe)、嗽口水(mouthrinse)、祛斑制剂和假牙清洁剂。
[0443] 特别地，适合的装饰制剂为唇膏、指甲油、眼影、睫毛油、干和湿化妆品、胭脂、粉、脱毛剂和黝黑露。
[0444] 特别地，含活性成分的适合的化妆品配方为
激素制剂、维生素制剂、
植物提取物制剂和抗菌制剂。
[0445] 本发明的个人护理组合物或产品的形式可为乳膏、
软膏、糊、泡沫、凝胶、洗液、散剂、补充剂(make-up)、喷雾、膏(stick)或
气溶胶。式(I)的阳离子纳米颗粒可存在于油相或含水或含水/醇相中。
[0446] 乳膏为含大于50％水的水包油乳化物。本文所用的含油基底(base)通常主要为脂肪醇，如月桂醇、鲸醇或硬脂醇，
脂肪酸，如棕榈酸或
硬脂酸，液体至固体蜡(liquid to solid waxe)，如豆蔻酸异丙酯或蜂蜡，和/或烃化合物，如石
蜡油。适合的乳化剂为主要具有亲水性质的表面活性剂，如相应的非离子乳化剂，如环氧乙烷加成物的多元醇的脂肪酸酯，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸醚(商标吐温)；聚氧乙烯脂肪醇醚或它们的酯或相应的离子乳化剂，如脂肪醇磺酸的碱金属盐，十六烷基硫酸钠或十八烷基硫酸钠，其通常与脂肪醇如十六烷醇或十八烷醇一起使用。此外，乳膏含减少
蒸发期间水损失的制剂，如多元醇，如丙三醇、山梨醇、丙二醇和/或聚乙二醇。
[0447] 软膏为油包水乳化物，其含至多70％，如不大于20至50％的水或水相。含油基底(base)主要包含烃，如石蜡油和/或固体石蜡，其包含如改进 吸水性的羟基化合物，如脂肪醇或它们的酯，如十六醇或羊毛蜡。乳化剂为相应的亲脂性物质，如山梨聚糖脂肪酸酯。此外，软膏包括增湿剂，如多元醇，如丙三醇、丙二醇、山梨醇和/或聚乙二醇，以及
防腐剂。 [0448] 丰盈乳霜(rich cream)为无水配方，且以烃化合物为
基础制备，如石蜡、天然或部分合成的脂肪，如椰子脂肪酸甘油三酯，或如硬化油和甘油部分脂肪酸酯。
[0449] 糊为含吸收分泌物的粉末组分的乳膏和软膏，如金属氧化物，如二氧化
钛或氧化锌，和
结合水分或吸收的分泌物的
牛脂和/或
硅酸铝。
[0450] 泡沫为气溶胶形式的液体型水包油乳化物。特别地，烃化合物用于含油相，如石蜡油，脂肪醇，如十六醇、脂肪酸酯，如豆蔻酸异丙酯和/或蜡。特别地，适合的乳化剂为主要具有亲水性质的乳化剂的混合物，如聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯，和主要具有亲脂性质的乳化剂，如山梨聚糖脂肪酸酯。通常额外地使用可商购的添加剂，如防腐剂。
[0451] 特别地，凝胶为活性物质的水溶液或悬浮液，其中凝胶形成体分散或膨胀，具体是
纤维素醚，如甲基纤维素、羟乙基纤维素、
羧甲基纤维素或植物水状胶体(hydrocolloid)，如海藻酸钠、黄芪胶或阿拉伯树胶和聚丙烯酸酯
增稠剂体系。例如，凝胶还包含多元醇，如丙二醇或丙三醇作为增湿剂和润湿剂，如聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯。凝胶进一步包含可商购的防腐剂，如苯甲醇、苯乙醇、苯氧乙醇等。
[0452] 以下为本发明的个人护理产品和它们组分的实例的部分目录：
[0453] 身体护理产品 成分
[0454] 湿润乳膏
植物油、乳化剂、增稠剂、香料、水、抗氧化剂、UV吸收剂、本发明的阳离子纳米颗粒
[0455] 香波表面活性剂、乳化剂、防腐剂、香料、抗氧化剂、UV吸收剂、本发明的阳离子纳米颗粒
[0456] 牙膏清洁剂、增稠剂、
甜味剂、
风味剂、
着色剂、抗氧化剂、水、UV吸收剂、本发明的阳离子纳米颗粒
[0457]
润唇膏植物油、蜡、TiO2、抗氧化剂、UV吸收剂、本发明的阳(lip-care stick)离子纳米颗粒
[0458] 本发明的和人护理组合物可进一步包括染料、颜料或其混合物。
[0459] 因此，本发明进一步涉及个人护理组合物，包括：
[0460] (a)有效量的至少一种式(I)的阳离子纳米颗粒
[0461]
[0462] 其中
[0463] 所述核纳米颗粒包括无机或有机材料，且其中
[0464] A为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子基团L的有机取代基；
[0465] B为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个阳离子部分G的有机取代基；
[0466] C为共价结合到所述核纳米颗粒表面并包含至少一个官能团Z的有机取代基；
[0467] a为从1至na的数；
[0468] b为从0至nb的数；
[0469] c为从0至nc的数；
[0470] 其中na+nb+nc的总和为从1至nl的数，其中nl受限于核纳米颗粒的几何形状和表面积，和各自取代基A、B、C的空间要求；
[0471] (b)化妆品可接受的辅料，和
[0472] (d)染料或颜料或其混合物。
[0473] 根据本发明的组分(d)的染料为如：
[0474] -分散染料，其可溶解在溶剂中，如HC型直接
染发剂，如3号HC红、2号HC蓝和International Cosmatic Ingrident Dictionary and Hanbook(第7版19997)中所列的
其它染发剂，或Color Index International or Society of Dyers and Colourists中所列的分散型染料；
[0475] -色漆(可溶性染料的不溶性盐，如阴离子染料的许多Ca-、Ba-或Al-盐)；
[0476] -可溶性阴离子或阳离子染料，如酸性(阴离子)染料、碱性(阳离子)染料、直接染料、活性染料或溶剂染料。
[0477] 通常，对于个人护理组合物的着色，具有电磁
辐射的可见光(
波长约4000至700nm)吸收的全部物质都是适合的。吸收通常由以下发色团引起：偶氮-(单-、二、三-或多-)芪-、类胡萝卜素-、二芳基甲烷-、三芳基甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(和聚甲炔-)、噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、噁嗪、噻嗪-、蒽醌-、靛蓝类-、酞菁-和其它合成的、天然的和/或无机发色团。
[0478] 根据本发明，组分(d)的颜料包括无机颜料、金属氧化物和氢氧化物、
云母、有机颜料、珠光颜料、矿物硅酸盐、多孔材料、碳、干涉颜料等。
[0479] 能够用于本发明的组分(d)的无机颜料的实例为群青蓝、群青紫、普鲁士蓝、锰紫、钛涂覆的云母、氯氧化铋、氧化铁、氢氧化铁、二氧化钛、钛的低价氧化物、氢氧化铬和氧化铬，和碳类颜料(如碳黑)。在这些无机颜料中，群青蓝和普鲁士蓝是特别有利的。
[0480] 根据本发明，组分(d)的有用有机颜料的范围可包括单偶氮、二重氮、 萘酚、dioxazone，、甲亚胺、azocondensation、金属络合物、硝基、紫环酮、喹啉、蒽醌、benzimidozolone、异二氢吲哚、异吲哚酮、三芳基甲烷、喹吖啶酮、羟基蒽醌、氨基蒽醌、蒽素嘧啶、靛蒽醌、黄烷士林、皮蒽酮、anthantrone、异紫蒽酮、二酮吡咯并吡咯、咔唑、靛青或硫代靛青颜料。
[0481] 根据本发明，组分(d)的有机颜料的实例为C.I.15850、C.I.15850:1、C.I.15585:1、C.I.15630、C.I.15880:1、C.I.73360、C.I.12085、C.I.15865:2、C.I.12075、C.I.21110、C.I.21095、和 C.I.11680、C.I.74160和 缺少 锆、钡 或 铝的 C.I.45430、C.I.45410、C.I.45100、C.I.17200、C.I.45380、C.I.45190、C.I.14700、C.I.15510、C.I.19140、C.I.15985、C.I.45350、C.I.47005、C.I.42053、C.I.42090。
[0482] C.I.是指Colour Index，由The Society of Dyers and Colourists和TheAmerican Association of Textile Chemists and Colourists编制。
[0483] 根据本发明，可使用组分(d)的有机颜料的混合物。
[0484] 根据本发明，可使用组分(d)的无机和有机颜料的混合物。
[0485] 根据本发明，可使用组分(d)的染料和有机和/或无机颜料的混合物。
[0486] 个人护理组合物的组分(d)优选构成不大于约10重量％的组合物；更优选不大于约7重量％的个人护理组合物；更优选不大于约5重量％；且更优选不大于约3重量％。
个人护理组合物的组分(d)优选构成至少约0.0001重量％的个人护理组合物，更优选至少约0.01重量％的组合物，更优选至少约0.1重量％的组合物，且更优选至少约0.2重量％
的组合物。
[0487] 根据本发明的个人护理组合物通常可用于人和/或动物的皮肤和/或毛发。
[0488] 本发明的另一个实施方式是用于调节处理哺乳动物含角蛋白的纤维的方法，其中所述方法包括使所述纤维接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物或制剂。
[0489] 本发明的另一个实施方式是用于调节处理哺乳动物皮肤的方法，其中所述方法包括使所述皮肤接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米 颗粒的个人护理组合物或制剂。
[0490] 本发明的另一个实施方式是用于抗菌处理哺乳动物含角蛋白的纤维的方法，其中所述方法包括使所述纤维接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物或制剂。
[0491] 本发明的另一个实施方式是用于抗菌处理哺乳动物皮肤的方法，其中所述方法包括使所述皮肤接触有效量的含一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物或制剂。
[0492] 本发明的另一个实施方式是用于制备抗菌个人护理组合物或制剂的方法，其中所述方法包括向所述个人护理组合物或制剂中加入有效抗菌量的一种或多种式(I)的阳离子纳米颗粒。
[0493] 根据本发明的个人护理组合物可包含在多种个人护理制剂中。特别是考虑如以下制剂：
[0494] -剃须制剂，如剃须皂、泡沫剃须膏、无泡沫剃须膏、泡沫和凝胶、用于干剃须的剃须前制剂、须后水(aftershave)或须后水洗液(aftershave lotion)；
[0495] -护肤制剂，如皮肤乳液、多乳液或皮肤油(skin oil)、身体粉(body powder)、热油处理剂(hot-oil treatment)和去角层面膜；
[0496] -化妆用个人护理制剂，如面部化妆品(facial make-up)，形式为唇膏、眼影、眼线笔、液体化妆品(liquid make-up)、日霜或粉、面部洗液、粉底、霜和粉(松散的或压缩的)、脱发体系；
[0497] -光保护制剂，如防晒洗液(sun tan lotion)、霜和油、防晒乳(sun block)、预晒黑剂(pretanning preparation)和非日光晒黑制剂(sunless tanning preparation)；
[0498] -修甲制剂，如指甲油(nail polishe)、指甲油(nail enamel)、指甲油去除剂、指甲护理剂；
[0499] -除臭剂，如除臭喷雾、pump action spray、除臭凝胶、膏或滚擦物(roll-on)； [0500] -
止汗剂，如止汗膏、霜或滚擦物；和
[0501] -固体/液体个人清洁产品，如肥皂、清洁剂、香波、护发剂、头发护理剂(hair treatment)。
[0502] 本发明的另一个实施方式为包含所述式(I)的阳离子纳米颗粒的个人护理组合物，其被配制为油包水或水包油乳化物、醇类或含醇的制剂、离子或非离子两性脂质的多孔分散液、凝胶，或固体膏作为含水或无
水体系。
[0503] 本发明的另一个实施方式为个人护理组合物，其中个人护理或化妆组合物还包括单独包含在单个基体材料中的颜料颗粒的混合物。
[0504] 本发明的个人护理组合物可包含一种或多种额外的
皮肤护理或护发组分。在优选的实施方式中，当组合物接触人或动物角质组织时，额外的组分应适用于角质组织，即当加入到组合物中时，它们适用于接触人或动物角质组织，而无合理医学诊断范围内的过度的毒性、不相容性、不
稳定性、过敏反应等反应。
[0505] 本发明组合物可进一步包括组分(b)的化妆品可接受的成分和辅料，特别选自但不限于脂肪物质、
有机溶剂、油结构形成剂(oil structurant)、表面活性剂、乳化剂、增稠剂、有机阳离子沉淀聚合物、缓和剂、乳浊剂、additional colorants colorant、效果颜料、额外的稳定剂、
软化剂、消泡剂、增湿剂、抗氧化剂、维生素、肽、氨基酸、
植物提取物、微粒、香料、防腐剂、聚合物、填料、螯合剂、推进剂、碱化或
酸化剂，或通常配制到本发明化妆品或其它个人护理组合物中的其它可选成分。
[0506] 脂肪物质可为油或蜡或其混合物，且它们也包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可选自动物、植物、矿物或合成油中，且特别地选自石蜡油、石蜡油、硅油、挥发物或相反、异链烷烃、聚烯烃、氟化或全氟化油中。同样地，蜡可为动物、化石、植物、矿物或合成蜡，这本身也是已知的。
[0507] 示例性有机溶剂可包括低级醇和多元醇。
[0508] 当然，本领域技术人员将注意选择这一或这些可选的额外的化合物和/或它们的量，使得与本发明遮光组合物本质上相关的有益性质，特别是抗 水性、稳定性，不被或基本上不被拟议的添加所改变。
[0509] CTFA化妆品成分手册(第二版，1992)(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，Second Edition(1992))描述了常用在个人护理工业中的多种非限定性化妆品和药物成
分，它们适用于本发明的个人护理组合物中。
[0510] 本发明可选地包括油结构形成剂。结构形成剂可提供具有正确流变性质的分散相。这可有助于提供对皮肤的有效沉积和保持
力，结构化油或油相应具有100至约200,000泊(在1Sec-1下测定)，优选200至约100,000泊，且最优选200至约50,000泊的
粘度。
产生此粘度所需的结构形成剂的量将根据油和结构形成剂改变，但通常结构形成剂将优选小于分散油相的75重量％，更优选小于50重量％，且更优选小于分散油相的35重量％。 [0511] 结构形成剂可为有机或无机结构形成剂。本发明适用的有机增稠剂的实例为固体脂肪酸酯、天然或改性脂肪、脂肪酸、脂肪胺、脂肪醇、天然和合成蜡，和石油，和Shell以商品名KRATON出售的嵌段共聚物。无机结构形成剂包括疏水改性的氧化硅或疏水改性的粘
土。无机结构形成剂的非限定性实例为来自Rheox的BENTONE 27V、BENTONE 38V或BENTONE GEL MIO V；和来自Cabot Corporation的CAB-O-SIL TS720或CAB-O-SIL M5。
[0512] 满足以上要求的结构形成剂连同所选皮肤相容性油可形成三维网络，以增加所选油的粘度。已发现这类结构化油相，即由三维网络构建的油相，特别适用于洗浴中所用的湿皮肤护理组合物。这些结构化油可极有效地沉积或保留在湿皮肤上，并在清洗和干燥后保留以提供长效的清洗后皮肤益处，而不引起过度油滑/油腻的湿润和干燥感觉。相信这种结构化油高度所需的使用中和使用后性质是因为它们的剪切稀化流变性质和网络的弱结构。由于它高的低
剪切粘度，三维网络结构化油可在皮肤护理剂应用期间很好地粘贴和保留在皮肤上。在沉积在皮肤上后，网络在搓擦(rubbing)的期间很容易产生，这是因为结晶网络的弱结构化和其较低的高剪切粘度。
[0513] 多种表面活性剂可用于本发明，用于分散相的乳化，以及提供可接受 的扩展和非泡沫体系的使用中性质。对于清洁应用，表面活性剂相也起到为使用者清洁皮肤和提供可接受量的肥皂泡的作用。组合物优选包含不大于约50重量％的表面活性剂，更优选不大于约30重量％，更优选不大于约15重量％，且更优选不大于约5重量％的表面活性剂。组合物优选包含至少约5重量％的表面活性剂，更优选至少约3重量％，更优选至少约1重
量％，且更优选至少约0.1重量％的表面活性剂。对于清洁应用，个人护理组合物优选产生至少300ml的总肥皂泡体积，更优选大于600ml，如肥皂泡体积测试中所述。个人护理组合物优选产生至少100ml的短时间肥皂泡体积，优选大于200ml，更优选大于300ml，如肥皂泡体积测试中所述。
[0514] 本发明个人护理组合物中优选使用的表面活性剂包括选自由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、非肥皂泡表面活性剂、乳化剂和其混合物组成的组的那些。本发明组合物中所用的表面活性剂的非限定性实例公开在于2001年8月28日授权的McAtee等美国
专利第6,280,757号中，其通过引用并入本文。
[0515] 本发明个人护理组合物中所用的阴离子表面活性剂的非限定性实例公开在 McCutcheon ′ s，Detergents and Emulsifiers，North American edition(1986)，published by Allured Publishing Corporation；McCutcheon ′ s，Functional
Materials，North American Edition(1992)；和1975年12月30日授权的Laughlin等美
国专利第3,929,678号中，其通过引用并入本文。
[0516] 多种阴离子表面活性剂用在本文中。阴离子表面活性剂的非限定性实例包括选自由肌氨酸盐、硫酸盐、羟乙磺酸盐、牛磺酸盐、
磷酸盐、乳酸盐(lactylate)、谷氨酸盐和其混合物组成的组的那些。在羟乙磺酸盐中，优选alkoyl isethionate，且在硫酸盐中，优选烷基或
烷基醚硫酸盐。
[0517] 本文所用的其它阴离子材料为脂肪酸肥皂(即碱金属盐，如钠或
钾盐)，其通常具有约8至约24个碳原子的脂肪酸，优选约10至约20个碳原子。肥皂制备中用的这些脂肪酸可从天然来源如植物或动物源甘油酯(如棕榈 油、
椰子油、豆油、
蓖麻油、牛脂、猪油等)中获得。脂肪酸也可合成制备。肥皂和它们的制备详述在美国专利第4,557,853号中，其通过引用并入本文。
[0518] 其它阴离子材料包括磷酸盐，如单烷基、二烷基和三烷基磷酸盐。本文所用的优选的阴离子肥皂泡表面活性剂的非限制的实例包括选自由十二烷基硫酸钠、十二烷基
硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵(ammonium laureth sulfate)、月桂醇聚醚硫酸钠(sodium
laureth sulfate)、十三醇聚醚硫酸钠(sodium trideceth sulfate)、十六烷基硫酸铵、十六烷基硫酸钠、椰油酰羟乙磺酸铵、月桂酰羟乙磺酸钠、月桂酰乳酸钠(sodium lauroyl lactylate)、三乙醇胺月桂酰乳酸酯、己酰乳酸钠(sodium caproyl lactylate)、月桂酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、月桂酰甲基牛磺酸钠、椰油酰甲基牛磺酸钠、月桂酰谷氨酸钠、肉豆蔻酰谷氨酸钠，和椰油酰谷氨酸钠和其混合物组成的组的那些。 [0519] 本文特别优选使用的是十二烷基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰肌氨酸钠、肉豆蔻酰肌氨酸钠、月桂酰乳酸钠(sodium lauroyl lactylate)和三乙醇胺月桂酰乳酸酯。
[0520] 本发明个人护理组合物中所用的非离子表面活性剂的非限定性实例公开在McCutcheon ′ s，Detergents and Emulsifiers，North American edition (1986)，
published by Allured Publishing Corporation；和 McCutcheon ′ s，Functional
Materials，North American Edition(1992)中，其通过引用并入本文。
[0521] 本文所用的非离子表面活性剂包括选自由烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、
蔗糖酯、氧化胺和其混合物组成的组的那些。
[0522] 本文优选使用的非离子表面活性剂的非限定性实例包括选自由C8-C14
葡萄糖酰胺、C8-C14烷基聚葡糖苷、椰油酸蔗糖酯、月桂酸蔗糖酯、月桂基胺氧化物、椰油烷基胺氧化物(cocoamine oxide)和其混合物组成的组的 那些。
[0523] 本文所用术语“两性表面活性剂”意在涵盖两性离子表面活性剂，其作为两性表面活性剂的子集是本领域配方设计人员公知的。
[0524] 多种两性肥皂泡表面活性剂可用在本发明的个人护理组合物中。特别有用的是广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些，优选地其中氮是阳离子态，其中脂族自由基可为直链或支化，且其中自由基之一包含可电离的水溶解基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐。
[0525] 本发明组合物中所用的两性表面活性剂的非限定性实例公开在McCutcheon′s，Detergents and Emulsifiers，North American edition(1986)，published by Allured Publishing Corporation；和McCutcheon′s，Functional Materials，North American Edition(1992)中，其通过引用并入本文。
[0526] 两性离子表面活性剂的非限定性实例包括选自由甜菜碱、磺基甜菜碱(sultaine)、羟基磺基甜菜碱(hydroxysultaine)、烷基亚氨基乙酸酯、亚氨基二链烷酸酯、氨基链烷酸酯和其混合物组成的组的那些。
[0527] 本文优选使用的表面活性剂为以下，其中阴离子表面活性剂选自由月桂酰肌氨酸铵、十三醇聚醚硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基硫酸钠、椰油酰羟乙磺酸铵、椰油酰羟乙磺酸钠、月桂酰羟乙磺酸钠、十六烷基硫酸钠、月桂酰乳酸钠、三乙醇胺月桂酰乳酸酯和其混合物组成的组；其中非离子表面活性剂选自由月桂基胺氧化物、椰油烷基胺氧化物、癸基聚葡萄糖、十二烷基聚葡萄糖、椰油酸蔗糖酯、C12-14葡萄糖酰胺、月桂酸蔗糖酯和其混合物组成的组；且其中两性表面活性剂选自由月桂酰两性基二乙酸二钠(disodium lauroamphodiacetate)、月桂酰两性基乙酸钠(sodium lauroamphoacetate)、十六烷基二甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(cocoamidopropyl hydroxy sultaine)和其混合物组成的组。
[0528] 多种非肥皂泡表面活性剂用在本文中。本发明的个人护理组合物可包括足量的一种或多种非肥皂泡表面活性剂来乳化分散相，以产生适合的颗粒度和在湿皮肤上良好的应用性质。
[0529] 这些非肥皂泡组合物的非限定性实例为：聚乙二醇20山梨聚糖单月桂酸酯(聚山梨醇酯20)、聚乙二醇5大豆甾醇、硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-10、聚山梨醇酯80、磷酸十六酯、十六烷基磷酸钾、二乙醇胺十六烷基磷酸酯、聚山梨醇酯60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、聚氧乙烯20山梨聚糖三油酸酯(聚山梨醇酯85)、山梨聚糖单月桂酸酯、聚氧乙烯4月桂醚硬脂酸钠、聚甘油基-4异硬脂酸酯、月桂酸己酯、硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-10、二乙醇胺十六烷基磷酸酯、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和其混合物。
[0530] 此外，有一些商购的乳化剂混合物用在本发明个人护理组合物的一些实施方式中。实例包括PROLIPID 141(硬脂酸甘油酯、山萮醇、棕榈酸、硬脂酸、卵磷脂、月桂醇、肉豆寇醇和十六醇)和151(硬脂酸甘油酯、鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)、硬脂酸、
1-propanamium、3-氨基-N-(2-(羟乙基)-N-N-二甲基，N-C(16-18)酰基衍生物，氯化
物)，来自ISP；POLAWAXNF(乳化蜡NF)、INCROQUAT BEHENYL TMS(山萮基三甲基硫酸铵
(behentrimonium sulfate)和鲸蜡硬脂醇)，来自Croda；和EMULLIUMDELTA(鲸蜡醇、硬脂酸甘油酯、PEG-75硬脂酸酯、鲸蜡醇聚醚-20和硬脂醇聚醚-20)，来自Gattefosse。
[0531] 在一些实施方式中，本发明的个人护理组合物可进一步包含一种或多种增稠/水相稳定剂。因为不同稳定剂增稠功效不同，所以很难提供确切的组成范围，然而本文中组合物优选包括不大于约20重量％，更优选不大于约10重量％，更优选不大于约8重量％，且更优选不大于约7重量％的个人护理组合物。本文中，增稠/水相稳定剂优选包括至少约0.01重量％，更优选至少约0.05重量％，且更优选至少约0.1重量％的个人护理组合
物。 说明稳定剂的更好方法是其必须在产物中产生粘度。这可使用稳定剂粘度测试来测定；优选地，稳定剂在此测试中产生至少1000cps的粘度，更优选至少1500cps，且更优选至少2000cps。
[0532] 本发明所用的增稠剂的非限定性实例包括羧酸聚合物，如卡波姆(carbomer，如商购自B.F.Goodrich且商品名为CARBOPOL.RTM.900系列的那些；如CARBOPOL.RTM.954)。其它适合的羧酸聚合剂包括丙烯酸C10-30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(即C1-4醇)酯之一中的一种或多种单体的共聚物，其中交联剂为蔗糖或季戊四醇的烯丙基
醚。这些共聚物已知为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，且可作为CARBOPOL.
RTM.1342，CARBOPOL.RTM.1382(PEMULENTR-1和PEMULEN TR-2)从B.F.Goodrich商购。
[0533] 增稠剂的其它非限定性实例包括交联的聚丙烯酸聚合物，包括阳离子和非离子聚合物。
[0534] 增稠剂的其它非限定性实例包括聚丙烯酰胺聚合物，特别是非离子聚丙烯酰胺聚合物，包括取代的支链或非支链聚合物。这些聚丙烯酰胺聚合物中更优选的是CTFA名称为聚丙烯酰胺和异链烷烃和月桂醇聚醚-7的非离子聚合物，以商品名SEPIGEL 305商购自Seppic Corporation(Fairfield，N.J.)。本文所用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代的丙烯酰胺与丙烯酸和取代的丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的可商购实例包括来自Lipo Chemicals，Inc.(Patterson，N.J.)的HYPAN SR150H、SS500V、SS500W、SSSA100H。
[0535] 本文所用的增稠剂的另一个非限定性类型为多醣。
[0536] 多糖凝胶剂的非限定性实例包括选自纤维素和纤维素衍生物中的那些。烷基羟基烷基纤维素醚中优选的是CTFA名称为十六烷基羟乙基纤维素的材料，其
是十六醇和羟乙基纤维素的醚，以商品名NATROSEL.RTM.CS PLUS商购自Aqualon
Corporation(Wilmington，Del.)。其它有用的多糖包括硬葡聚糖，其是每三个单元具有(1-6)连接葡萄糖的(1-3)连接葡萄糖 单元的直链，可商购的实例为来自Michel Mercier Products Inc.(Mountainside，N.J.)的CLEAROGEL.TM.CS 11。
[0537] 本文所用的增稠剂的另一个非限定性类型为树胶。本文所用的树胶的非限定性实例包括锂蒙脱石、水合氧化硅、黄原胶、纤维素胶、瓜尔胶胶、生物糖胶和其混合物。本文所用的增稠剂的另一个非限定性类型为改性
淀粉。可使用丙烯酸酯改性淀粉，
如来自Grain Processing Corporation的WATERLOCK.RTM.。来自National Starch
的商品名为STRUCTURE XL的羟丙基淀粉磷酸酯是所用改性淀粉的另一个实例，且其它
有用的实例包括来自Clariant的ARISTOFLEX HMB(酰基二甲基牛磺酸铵(Ammonium
Acrylodimethyltaruate)/山萮醇聚醚-25(Beheneth-25)甲基丙烯酸交联聚合物)和阳离
子stabylens。
[0538] 根据本发明的个人护理组合物也可包含有机阳离子沉积聚合物。阳离子沉积聚合物的浓度优选范围从约0.025％至约10％，更优选从约0.05％至约2％，更优选从约0.1％至约1％，以个人护理组合物的重量计。
[0539] 本发明所用的适合的阳离子沉积聚合物包含阳离子含氮部分，如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化胺可为伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)，这取决于
个人护理组合物的特定种类和所选pH。阳离子沉积聚合物的平均分子量为约5,000至约
10,000,000，优选至少约100,000，更优选至少约200,000，但优选不大于约2,000,000，更优选不大于约1,500,000。在个人护理组合物希望使用的pH下，其中pH范围从约pH 4至
约pH 9，优选在约pH 5和约pH 8之间，聚合物也具有约0.2meq/gm至约5meq/gm的阳离子
电荷
密度，优选至少约0.4meq/gm，更优选至少约0.6meq/gm。
[0540] 个人护理组合物中所用阳离子沉积聚合物的非限定性实例包括多醣聚合物，如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，工业上(CTFA)称为聚季铵盐10，其可从Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)的聚合物POLYMER KG、 JR和LR系列获得，最优选为KG-30M。
[0541] 其它适合的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜尔胶胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，其具体实例包括可商购自Rhodia Inc.的Jaguar系列(优选JAGUAR C-17)，和可商购自Aqualon的N-HANCE聚合物系列。
[0542] 其它适合的阳离子沉积聚合物包括合成的阳离子聚合物。本文个人清洁组合物中所用的阳离子聚合物为
水溶性或分散性的，非交联的阳离子聚合物，其具有的阳离子电荷密度为约4meq/gm至约7meq/gm，优选约4meq/gm至约6meq/gm，更优选约4.2meq/gm至约5.5meq/gm。所选聚合物也必须具有约1,000至约1,000,000的平均分子量，优选约10,000至约500,000，更优选约75,000至约250,000。
[0543] 清洁组合物中所用可商购合成阳离子聚合物的非限定性实例为可从Rhodia，Cranberry，N.J.，U.S.A以商品名POLYCARE 133商购的聚甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化
铵。
[0544] 可选成分的其它非限定性实例包括有益剂(benefit agent)，其选自由维生素和其衍生物(如
抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚等)；
遮光剂；增稠剂(如从Croda作
为CROTHIX获得的多元醇烷氧基酯)；用于保持清洁组合物抗菌完整性的防腐剂；抗痤疮
药(间苯二酚、水杨酸等)；抗氧化剂；皮肤缓和和修复剂(skin soothing and healing agent)，如芦荟提取物、尿囊素等；螯合剂和多价螯合剂；和适用于审美意图的试剂，如芳香剂、精油、skin sensate、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、色淀、着色剂等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉油和丁子香酚)、
抗菌剂等组成的组。这些材料可在足以提供所需益处的范围下使用，这对本领域技术人员是显而易见的。
[0545] 以下实施例描述了本发明的一些实施方式，但本发明不限于此。应理解在不背离本发明范围的精神下，可根据本文公开对公开的实施方式做出多种改动。因为这些实施例不意在限制本发明的范围。本发明的范围仅由所附权利要求和其等价形式来确定。在这些实施例中，除非另有说明，全部 份以重量计。
[0546] 实施例1.3-碘丙硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒
[0547]
[0548] 将Ludox TMA(33.4g，34％纳米氧化硅分散液的水溶液，Helm AG)的水分散液与190ml乙醇通过适合的辅助装置在实验室烧瓶中混合。在
环境温度下，在45分钟内，将3-碘丙基三甲氧基硅烷(25g，Fluka，purum)滴加到此搅拌的分散液中。在加入完成后，将混合物加热至50℃，持续18小时。在冷却至室温后，将分散液用300ml己烷提取两次，以去除全部未反应的3-碘丙基三甲基硅氧烷，且随后75％的乙醇相在旋转
蒸发器中蒸发。将浓缩物再分散在120ml乙醇中，并获得白色
树脂。将产物再分散在50ml乙醇中，以获得123.1g固体含量为24重量％的黄色分散液。Thermographimetric analysis(TGA)(加热速率：10℃/分钟，从50℃至800℃)给出46.6％的重量损失，相当于与氧化硅纳米颗粒共价连接的有机材料的量。修饰氧化硅纳米颗粒的元素分析发现：C 11.58％，H 2.12％，I 31.69％：相当于约50％的有机含量，这与TGA分析一致。颗粒度分析通过动态光散射(DLS)来完成，且平均颗粒度为37nm。
[0549] 实施例2.N，N-二甲基-N-十二烷基碘化铵-N-丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒
[0550]
[0551] 将实施例1的乙醇分散液(10g，碘含量：0.76g或6mmol)与N，N-二甲基氨基十二烷(1.28g，6mmol，Fluka，purum)混合，并加热至60℃，持续16小时。在反应期间，反应物料
颜色变白。在冷却后，全部溶剂在
旋转蒸发器中蒸发，以获得3.26g为白色固体的题述化合物。热记录分析(TGA)(加热速率：10℃/分钟，从50℃至800℃)给出66.0％的重量损失，相当于有机材料。这与66.8％的理论值很吻合。将产物再分散在50ml乙醇中，以获得具有10重量％的固体含量的分散液。颗粒度分析通过动态光散射(DLS)来完成，且平均颗粒度为214.9nm。
[0552] 实施例3.N，N-二甲基-N-十二烷基氯化铵-N-丙基硅烷修饰的有机聚合纳米颗粒
[0553]
[0554] 在具有机械搅拌的1L圆底烧瓶中，加入十二烷基硫酸钠(5.15g，SDS，Flukatechn.)和385ml水，并用氮气冲洗30分钟。单独制备苯乙烯(50.02g，0.48mol，Fluka，purum)、4-氯甲基苯乙烯(73.25g，0.48mol，Fluka technical)和二乙烯基苯(5.20g，
0.04mol，Fluka technical)的混合物，并将15ml此混合物加入反应器中。通过在N2下搅拌1小时均质化后，加入10ml 5％过
硫酸钾(KPS；Fluka puriss p.a.)的水溶液和0.16g
亚硫酸氢钠(40％水溶液)溶液，并将乳液通过油浴加热至60℃，持续10分钟。此时，剩余单体混合物在1.5小时内滴加。随后，加入第二部分的10ml 5％过硫酸钾(KPS)的水溶液
和0.16g亚硫酸氢钠(40％在水中)溶液，且聚合在60℃下继续3小时。在冷却后获得聚合
的白色乳液(492.3g)。颗粒度通过动态光散射(DLS)来获得，且平均颗粒度为87.2nm。聚合的乳液的固体含量(在10％MgSO4水溶液中通过沉淀
凝固和干燥后，通过graphimetric analysis) 测定为18.2重量％。
[0555] 元素分析：Cl含量：计算值：13.3％
[0556] 实测值：12.2％
[0557] 在具有机械搅拌器的1L圆底烧瓶中，加入上述聚合的乳液(100g)、水(190g)和异丙醇(74g)，并将此混合物在室温下搅拌。在1小时内，滴加溶解在30g异丙醇/水(2∶1重量比)中的N，N-二甲基氨基十二烷(13.34g，62.5mmol，Fluka，purum)。随后将混合物加热至60℃，持续16小时。获得白色均匀乳液状的题述产物。颗粒度分析通过动态光散射(DLS)来完成，且平均颗粒度为120.9nm。
[0558] 实施例4.3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒
[0559]
[0560] 将Ludox TMA(510g，在水中的34％纳米氧化硅分散液，Helm AG)的水分散液与乙醇(1933.3g)通过适合的辅助装置在5L实验室烧瓶中混合。在环境温度下，在120分钟内，将3-氨基丙基三甲氧基硅烷(345g，Aldrich)滴加到此搅拌的分散液中。在加入完成后，将混合物加热至50℃，持续24小时。在反应保持期间后，约50％的乙醇相在旋转蒸发器中蒸发。获得固体含量为29.8重量％的淡黄色-白色分散液状的浓缩物(1278.6g)。
[0561] 实施例5.季铵官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0562]
[0563] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(100g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当温度达到75℃时，在4小时内将3-氯-2-羟丙基二甲基十二烷基氯化铵(19.8g，21.96mmol，38％固体，QUAB 342，Degussa)加入到反应烧瓶中。在加入后，将反应温度在75℃保持4小时，同时搅拌。此时，通过高压液相色谱(HPLC)分析确定QUAB 342完全耗尽。在分析完成后，将混合物冷却至
室温，并加入去离子水(51.02g)以降低粘度。获得固体含量为23.0重量％的淡蓝色-白
色乳液状的季铵官能化修饰的氧化硅纳米颗粒。
[0564] 实施例6.叔酰胺官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0565]
[0566] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(40.2g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当温度达到70℃时，在1小时内将N，N-二甲基丙烯酰胺(3.7g，37mmol，Ciba)加入到反应烧瓶中。在加入后，将反应温度在70℃保持9小时，同时搅拌。此时，通过反应液体的气相色谱(GC)分析确定N，N-二甲基丙烯酰胺已消耗97.3％。获得固体含量为31.8重量％的白色乳液状的叔酰胺官能化
修饰的氧化硅纳米颗粒。
[0567] 实施例7.酰胺官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0568]
[0569] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(40.5g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当温度达到70℃时，在5分钟内将2-氯乙酰胺(13.3g，0.14mol，Aldrich)加入到反应烧瓶中。在加入后，将反应混合物在70℃下保持4小时同时搅拌，且通过50％NaOH(总计15.6g)将反应物料的pH保持
在10。当pH不再降低时，确定反应完成。将混合物冷却至室温，并加入20.8g去离子水和
3.3g乙醇以降低
浊度。获得固体含量为27.2重量％的白色轻微混浊乳液状的酰胺官能化
修饰的氧化硅纳米颗粒。
[0570] 实施例8.叔酰胺官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0571]
[0572] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(42g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当温度达到70℃时，在1小时内将N，N-二甲基丙烯酰胺(5.5g，55mmol，Ciba)加入到反应烧瓶中。在加入后，将反应温度在70℃保持9小时，同时搅拌。此时，通过反应液体的气相色谱(GC)分析确定N，N-二
甲基丙烯酰胺已消耗94.4％。将一部分乙醇和水蒸馏出，并用去离子水(29g)替换。将 反应物料冷却并排出。获得固体含量为33.1重量％的白色乳液状的叔酰胺官能化修饰的氧
化硅纳米颗粒。
[0573] 实施例9.苯氧基官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0574]
[0575] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(40.5g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当温度达到70℃时，在1小时内将苯基缩水甘油醚(10.5g，69.9mmol，Aldrich)加入到反应烧瓶中。在加入和放热完成后，将反应混合物在70℃保持2小时，同时搅拌。此时，通过反应液体的气相色谱(GC)分析确定苯基缩水甘油醚已100％消耗。将一部分乙醇和水蒸馏出，并用22.7g乙醇替换。
将反应物料冷却并排出。获得固体含量为30.6重量％的淡蓝色-白色透明乳液状的苯氧
基官能化修饰的氧化硅纳米颗粒。
[0576] 实施例10.苯氧基官能化修饰的氧化硅纳米颗粒
[0577]
[0578] 将实施例4的3-氨基丙基硅烷修饰的氧化硅纳米颗粒(81g，29.8％固体)置于安装有搅拌器、氮气进口和温度调节器的圆底烧瓶中，并加热。当 温度达到70℃时，在1小时内将苯基缩水甘油醚(10.5g，69.9mmol，Aldrich)加入到反应烧瓶中。在加入和放热完成后，将反应混合物在70℃保持2小时，同时搅拌。此时，通过反应液体的气相色谱(GC)分析确定苯基缩水甘油醚已100％消耗。将反应物料冷却并排出。获得固体含量为37.9重量％的淡蓝色-白色透明乳液状的苯氧基官能化修饰的氧化硅纳米颗粒。
[0579] 实施例11.1-甲基-3-苯甲基-咪唑鎓氯化物修饰的有机聚合型纳米颗粒
[0580]
[0581] 第一部分，苯乙烯和4-氯甲基苯乙烯的交联乳胶的形成，如实施例3中所述。
[0582] 在具有机械搅拌器的0.75L圆底烧瓶中，加入上述聚合的乳液(116g)、水(190g)和异丙醇(74g)，并将此混合物在室温下搅拌。在1小时内，滴加溶解在30g异丙醇/水(2∶1重量比)中的1-甲基咪唑(5.95g，72.5mmol，Fluka，puriss p.a.)。随后将混合物加热至60℃，持续16小时，随后在超声浴中2小时并连续搅拌。获得白色均匀乳液状的题述产物。颗粒度分析 通过动态光散射(DLS)来完成，且平均颗粒度为388.1nm。
[0583] 实施例12.使用大肠杆菌(Escherichia coli)的抗菌应用测试
[0584] 通过悬浮液测试，测试本发明阳离子纳米颗粒的体外杀菌活性。此测试方法用于测定物质在溶液或配方中的杀菌活性，即根据欧洲标准方法EN 1040定义的
修改条件，产物实现相关生物体的活细菌细胞数量降低的能力。
[0585] 将具有溶解的或均匀悬浮的测试物质的体积适当的测试配方或溶液用细菌细胞的悬浮液接种。在特定接触时间后，取等分试样，灭活并稀释。每个样品中存活细胞的数量通过平板计数法来确定。
[0586] 针对大肠杆菌ATCC 10,536，在1％(10,000ppm)和0.1％(1000ppm)浓度下测试本发明的化合物。每毫升分析物中存活细菌细胞的数量通过计数琼脂平板上的cfu/mL(菌落形成单位/毫升)和计算稀释步骤来确定。含测试物质的分析物中测定的存活细胞与水
参照物中存活细菌的差以对数降低表示。最低细胞计数降低定为＜1，且最大细胞计数降低定为＞5。
[0587] 为了测试接种物的敏感性，采用与测试样品相同的方式测试抗菌基准物。以下化合物用作基准物：苯扎氯铵(烷基苯甲基二甲基氯化铵，CAS号：63449-41-2，Fluka)：对大肠杆菌的测试浓度为7ppm。
[0588] 测试原理：
[0589] 将含适当浓度测试产物的1g储备液与8g水混合，并随后用1ml所选测试生物体接种。在预定接触时长后，取等分试样，灭活并稀释。每ml培养分析物(incubation assay)中存活细菌的数量通过平板计数来确定。每次检查借助灭活所用培养基进行的适当灭活。 [0590] 稀释剂：
微生物用的胰蛋白胨水(tryptone water)
[0591] (0.1％胰蛋白胨(Oxoid L42)、0.85％NaCl、去离子水)
[0592] 测试物质用的去离子水
[0593] 存活微生物检测用的灭活培养基
[0594] 生长培养基：
酪蛋白大豆蛋白胨琼脂(Merck)
[0595] 灭活培养基：专用的胰蛋白酶大豆肉汤(tryptic soy broth)
[0596] (10重量/重量％吐温80、3重量/重量％卵磷脂、0.1重量/重量
[0597] ％L-组氨酸、0.055重量/重量％
硫代硫酸钠)
[0598] 测试生物体：大肠杆菌ATCC 10536
[0599] 测试浓度：10,000ppm
[0600] 接触时间：22℃下5和30分钟
[0601] 培养时间：37℃下24小时
[0602] 对数降低：细菌生长对数降低根据以下公式计算：
[0603] 对数降低＝log[水空白，cfu/mL]-log[样品，cfu/mL]
[0604] 在10,000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]
[0605] 样品 大肠杆菌 对数降低 对数降低
[0606] cfu/mL 5分钟 30分钟
[0607] 接种物 3.13E+08 - -
[0608] 水空白 1.34E+07＊ 0 -
[0609] 水空白 1.34E+07＊＊ - 0
[0610] 实施例1 0.00E+00 ＞5 -
[0611] 实施例1 0.00E+00 -＞ 5
[0612] 实施例2 0.00E+00 ＞5 -
[0613] 实施例2 0.00E+00 -＞ 5
[0614] 实施例3 0.00E+00 ＞5 -
[0615] 实施例3 0.00E+00 -＞ 5
[0616] 实施例11 3.25E+05 1.6 -
[0617] 实施例11 2.85E+03 - 3.7
[0618] ＊在用水空白处理5分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0619] ＊＊在用水空白处理30分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0620] 本发明阳离子纳米颗粒显示出优异的针对革兰氏阴性菌株的活性。对于各菌株都发现对数降低＞5，这表明了优异的抗菌活性。
[0621] 实施例13.使用金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的抗菌应用测试
[0622] 通过悬浮液测试，测试本发明阳离子纳米颗粒的体外杀菌活性。此测试方法用于测定此物质在溶液或配方中的杀菌活性，即根据欧洲标准方法EN 1040定义的修改条件，产物实现相关生物体的活细菌细胞数量降低的能力。
[0623] 将具有溶解的或均匀悬浮的测试物质的体积适当的测试配方或溶液用细菌细胞的悬浮液接种。在特定接触时间后，取等分试样，灭活并稀释。每个样品中存活细胞的数量通过平板计数法来确定。
[0624] 针对金黄色葡萄球菌ATCC 6538，在1％(10,000ppm)和0.1％(1000ppm)浓度下测试本发明的化合物。每毫升分析物中存活细菌细胞的数量通过计数琼脂平板上的cfu/
mL(菌落形成单位/毫升)和计算稀释步骤来确定。含测试物质的分析物中测定的存活细
胞与水参照中存活细菌的差以对数降低表示。最低细胞计数降低定为＜1，且最大细胞计数降低定为＞5。
[0625] 为了测试接种物的敏感性，采用与测试样品相同的方式测试抗菌基准物。以下化合物用作基准物：苯扎氯铵(烷基苯甲基二甲基氯化铵，CAS号：63449-41-2，Fluka)：对金黄色葡萄球菌的测试浓度为10ppm。
[0626] 测试原理：
[0627] 将含适当浓度测试产物的1g储备液与8g水混合，并随后用1ml所选测试生物体接种。在预定接触时长后，取等分试样，灭活并稀释。每ml培养分析物中存活细菌的数量通过平板计数来确定。每次检查借助灭活所用培养基进行的适当灭活。
[0628] 稀释剂：微生物用的胰蛋白胨水
[0629] (0.1％胰蛋白胨(Oxoid L42)、0.85％NaCl、去离子水)
[0630] 测试物质用的去离子水
[0631] 存活微生物检测用的灭活培养基
[0632] 生长培养基：酪蛋白大豆蛋白胨琼脂(Merck)
[0633] 灭活培养基：专用的胰蛋白酶大豆肉汤
[0634] (10重量/重量％吐温80、3重量/重量％卵磷脂、0.1重量/重量％L-组氨酸、0.055重量/重量％硫代硫酸钠)
[0635] 测试生物体：金黄色葡萄球菌ATCC 6538
[0636] 测试浓度：10,000ppm
[0637] 接触时间：22℃下5和30分钟
[0638] 培养时间：37℃下24小时
[0639] 在10,000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]：
[0640] 样品 金黄色葡萄球菌 对数降低 对数降低
[0641] cfu/mL 5分钟 30分钟
[0642] 接种物 1.35E+08 - -
[0643] 水空白 3.17E+07＊ 0 -
[0644] 水空白 1.66E+07＊＊ - 0
[0645] 实施例1 0.00E+00 ＞5 -
[0646] 实施例1 0.00E+00 -＞ 5
[0647] 实施例2 0.00E+00 ＞5 -
[0648] 实施例2 0.00E+00 -＞ 5
[0649] 实施例3 0.00E+00 ＞5 -
[0650] 实施例3 0.00E+00 - ＞5
[0651] ＊在用水空白处理5分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0652] ＊＊在用水空白处理30分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。本发明阳离子纳米颗粒显示出优异的针对革兰氏阳性和针对革兰氏 阴性菌株的活性。
[0653] 实施例14.使用大肠杆菌的抗菌应用测试
[0654] 根据实施例11的步骤，测试本发明阳离子纳米颗粒在1000ppm浓度下对大肠杆菌的抗菌活性。
[0655] 在1000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]：
[0656] 样品 大肠杆菌 对数降低 对数降低
[0657] cfu/mL 5分钟 30分钟
[0658] 接种物 1.77E+08 - -
[0659] 水空白 1.70E+07＊ 0 -
[0660] 水空白 1.81E+07＊＊ - 0
[0661] 实施例2 0.00E+00 ＞5 -
[0662] 实施例2 0.00E+00 -＞ 5
[0663] 实施例3 0.00E+00 ＞5 -
[0664] 实施例3 0.00E+00 - ＞5
[0665] ＊在用水空白处理5分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0666] ＊＊在用水空白处理30分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0667] 本发明阳离子纳米颗粒显示出优异的针对革兰氏阳性和革兰氏阴性菌株的活性。对于二者，发现对数降低＞5，这表明了优异的抗菌活性。
[0668] 实施例15.使用金黄色葡萄球菌的抗菌测试
[0669] 根据实施例12的步骤，测试本发明阳离子纳米颗粒在1000ppm浓度下对金黄色葡萄球菌的抗菌活性。
[0670] 在1000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]：
[0671] 样品 金黄色葡萄球菌 对数降低 对数降低
[0672] cfu/mL 5分钟 30分钟
[0673] 接种物 1.16E+08 - -
[0674] 水空白 1.66E+07＊ 0 -
[0675] 水空白 1.48E+07＊＊ - 0
[0676] 实施例2 1.02E+02 ＞5 -
[0677] 实施例2 0.00E+00 - ＞5
[0678] 实施例3 2.34E+03 3.9 -
[0679] 实施例3 0.00E+00 -＞ 5
[0680] ＊在用水空白处理5分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0681] ＊＊在用水空白处理30分钟后，每毫升分析物中存活细菌细胞的数量。
[0682] 本发明阳离子纳米颗粒显示出优异的针对革兰氏阳性和革兰氏阴性菌株的活性。对于两种菌株，发现对数降低＞5，这表明了优异的抗菌活性。
[0683] 实施例16.个人护理配方中所含阳离子纳米颗粒的抗菌测试
[0684] 此测试方法用于测定溶液中(0.5％)物质的杀菌活性。在个人护理组合物中，根据EN 1040/1275定义的修改条件，将本发明的阳离子纳米颗粒和1％PEG-40一同测试，以确证本发明实现减少有关生物体的活细菌细胞、霉菌孢子和
酵母细胞数量的能力。
[0685] 将适当体积的测试配方用细菌细胞、霉菌孢子或酵母细胞的悬浮液接种。在48小时和72小时后，取等分试样，灭活并稀释。每个样品中存活细胞的数量通过平板计数法来确定。
[0686] 根据实施例12的公式，在接触时间后和接种物浓度(1.5-5＊106cfu，cfu＝菌落形成单位)下，测定的分析物中存活细胞的差以对数降低表示。最低细胞计数降低定为＜1，且最大细胞计数降低为＞3。
[0687] 测试生物体：金黄色葡萄球菌ATCC 6538
[0688] 大肠杆菌ATCC 10536
[0689] 绿浓杆菌(Pseudomonas aeruginosa)ATCC 15442
[0690] 白念珠菌(Candida albicans)ATCC 10231
[0691] 黑曲霉(Aspergillus niger)ATCC 16404
[0692] 在5000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]如下：
[0693] 表1.阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]
[0694]
[0695] PEG-40为来自Cognis Deutschland的氢化蓖麻油。
[0696] 表2.在5000ppm浓度下阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]
[0697]
[0698] 表3.阳离子纳米颗粒的杀菌活性[对数降低]
[0699]
[0700] 本发明阳离子纳米颗粒显示出优异的针对革兰氏阳性和革兰氏阴性菌株的活性。 [0701] 实施例17-20.毛发护理配方
[0702] 毛发护理配方根据表4制备。
[0703] 表4.毛发护理配方
[0704]
[0705]
[0706]
[0707] 实施例21-24.洗液/乳膏配方
[0708] 洗液和/或乳膏配方根据表5制备。
[0709] 表5.洗液和/或乳膏配方
[0710]
[0711]
[0712]
[0713] 实施例25.2合1香波配方
[0714] 表6给出了2合1香波配方。将本发明阳离子纳米颗粒以0.05和0.1重量％的浓度加入到以下配方中。将以下加入阳离子纳米颗粒的配方与对照香波配方进行比较，在对照香波配方中，本发明的阳离子纳米颗粒被替换为0.05和0.1重量％的阳离子聚合物(阳
离子纤维素、聚季铵盐10或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)和2重量％的聚二甲基硅氧烷。 [0715] 表6.2合1香波配方
[0716]
[0717]
[0718] 1十二烷基醚(3个乙氧基化物单元)硫酸铵。
[0719] 2十二烷基硫酸铵。
[0720] 将香波pH调节至5.5。用
氯化钠将香波的粘度调节至约6000cps。将含聚硅氧烷和聚季铵盐10或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵聚季铵盐10的对照配方均一化，直到聚硅氧
烷液滴大小达到0.1至约20.0微米。
[0721] 用本发明纳米颗粒处理的毛发的测量值和硅酮直接性和积聚的结果，以及毛发上湿和干梳毛
能量的降低表明含本发明阳离子纳米颗粒的2合1香波配方的优异护理性质。 [0722] 实施例26-27.2合1香波配方
[0723] 实施例26和27的2合1香波根据表6配制，不同之处在于加入0.5重量％的本发明阳离子纳米颗粒。单独使用阳离子纳米颗粒以及与阳离子马铃薯淀粉的组合来制备对照。
[0724] 实施例28.面部增湿剂配方
[0725] 制备包含以下所列成分的面部增湿剂配方。
[0726] 面部增湿剂配方
[0727]成分 量(重量％)
水(aqua) qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 2.00
椰油醇-辛酸酯/癸酸酯 2.50
角鲨烷 2.00
月桂酸己酯 2.00
棕榈酸乙己酯 2.00
二甲基硅油 2.50
[0728]乙基己基甲氧基肉桂酸酯 5.00
Parfum 0.20
防腐剂 0.20
[0729] 实施例29.身体增湿剂配方
[0730] 制备包含以下所列成分的身体增湿剂配方。
[0731] 身体增湿剂配方
[0732]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 1.00
硬脂醇 5.00
十六醇 5.00
二甲基硅油 5.00
硬脂酸鲸蜡硬脂醇酯(Cetearyl Stearate) 2.00
甘油 2.00
丙二醇 2.00
Parfum 0.20
防腐剂 0.20
[0733] 实施例30.喷雾增湿剂配方
[0734] 制备包含以下所列成分的喷雾增湿剂配方。
[0735] 喷雾增湿剂配方
[0736]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 1.50
环甲基硅油 3.00
氢化聚癸烯 5.00
乳酸异硬脂醇酯 1.50
透明质酸钠 1.00
肉豆蔻酸甘油酯 1.00
Parfum 0.20
防腐剂 0.20
[0737] 实施例31.免洗(Leave-On)护发素配方
[0738] 制备包含以下所列成分的免洗护发素配方。
[0739] 免洗护发素配方
[0740]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 1.50
丙二醇 2.00
甘油 2.00
二甲基硅油共聚多元醇 2.00
防腐剂 0.25
Parfum 0.30
乙基己基甲氧基肉桂酸酯 2.00
[0741] 实施例32.硅酮护理剂(Silicone Conditioner)配方
[0742] 制备包含以下所列成分的硅酮护理剂配方。
[0743] 硅酮护理剂配方
[0744]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 2.00
环五硅氧烷(和)二甲基硅氧烷醇(dimethiconol) 2.00
环甲基硅油 2.00
鲸蜡硬脂醇聚醚-5 0.75
防腐剂 0.20
二甲基硅油PEG-8白池花籽油酸酯 0.50
Parfum 0.20
[0745] 实施例33.冲洗(Rinse-Off)护发素配方
[0746] 制备包含以下所列成分的冲洗护发素配方。
[0747] 冲洗护发素配方
[0748]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 2.00
油酸癸酯 2.00
向日葵(Helianthus annuus) 2.50
二甲基硅油(和)二甲基硅氧烷醇 2.50
防腐剂 0.20
Parfum 0.30
CI 18965 0.02
苯并三唑基丁
苯酚磺酸钠(和)丁醇聚醚-3(和)
柠檬酸三丁酯 0.20
[0749] 实施例34.含遮光剂配方的非日光晒黑乳膏
[0750] 制备包含以下所列成分的含遮光剂配方的非日光晒黑乳膏。
[0751] 含遮光剂配方的非日光晒黑乳膏
[0752]成分 量(重量％)
水溶液 qs至100
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 2.00
乙基己基甲氧基肉桂酸酯 5.00
二羟基丙酮 3.00
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 3.00
石蜡油 7.50
防腐剂 0.50
甘油 2.00
Parfum 0.50
[0753] 实施例35.增湿唇膏配方
[0754] 制备包含以下所列成分的增湿唇膏配方。
[0755] 增湿唇膏配方
[0756]
[0757]
[0758] 实施例36.增湿皂基配方
[0759] 制备包含以下所列成分的增湿皂基配方。
[0760] 增湿皂基配方
[0761]成分 量(重量％)
本发明的阳离子纳米颗粒(实施例1-11) 1.00
牛脂酸钠(和)椰油酸钠 98.10
EDTA四钠盐 0.10
二氧化钛 0.10
四二丁基季戊四醇基羟基氢化肉桂酸酯 0.05
