虽然为了给予毛发护理作用，护理成分，例如硅酮通常被加入到 毛发清洁剂中，但其一般没有提供满意的效果。另一个问题是其干扰 了清洁剂的发泡。

因此在本发明中提供一种含有以下组分(a)、(b)和(c)的毛发 清洁剂组合物：
(a)阴离子表面活性剂，
(b)具有C4-12烷基或烯基的单烷基甘油醚或单烯基甘油醚，包括 其混合物，以及
(c)硅酮衍生物，该硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为 其连接到硅原子上的侧链。

本文所有引用的公开在此引入作为参考。
本发明涉及一种在洗发中提供丰富泡沫并且能够给予毛发极好的 护理作用的毛发清洁剂组合物。
本发明人发现满足上述需要的毛发清洁剂组合物是通过联合使用 阴离子表面活性剂、特定甘油醚，以及具有包括羟基和氮原子的侧链 的硅酮衍生物而获得的。
作为阴离子表面活性剂组分(a)，优选硫酸盐型、磺酸盐型以及 羧酸盐类表面活性剂。具体例子包括烷基硫酸盐、聚氧化烯基烷基醚 硫酸盐、聚氧化烯基烯基醚硫酸盐、烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯基 烷基硫代琥珀酸盐、聚氧化烯基烷基苯基醚硫酸盐以及高级脂肪酸盐。 其中，优选聚氧化烯基烷基醚硫酸盐以及烷基硫酸盐，特别优选由以 下化学式(a1)或(a2)表示的那些：
         RO(CH2CH2O)nSO3M                (a1)
         R’OSO3M                            (a2)
其中，R表示C10-18烷基或烯基，R’表示C10-18烷基，M表示碱金 属、碱土金属、铵、链烷醇胺或碱性氨基酸，且n代表重量平均为1 至5的数字。
这些表面活性剂中的两种或多种可以被联合使用作为组分(a)。 从发泡性能、使用中液体状态和去污力的角度来看，本发明的毛发清 洁剂组合物中组分(a)的含量优选在0.5至60wt.％的范围内，更优选 1至30wt.％，特别优选8至20wt.％。
作为组分(b)的单烷基甘油醚或单烯基甘油醚中的烷基或烯基优 选直链或支链的C4-10烷基，特别是C8-10烷基。具体例子包括正丁基、 异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正 辛基、2-乙基己基、正癸基和异癸基，其中特别优选2-乙基己基和异 癸基。
上述化合物中的两种或多种可以被联合使用作为组分(b)。为了 获得充分的发泡能力而不削弱使用中的手感和护理效果，本发明的毛 发清洁剂组合物中组分(b)的含量优选在0.1-30wt.％的范围内，更优 选在0.5-15wt.％的范围内，特别优选在1-10wt.％的范围内。
作为组分(c)的硅酮衍生物具有包括羟基和氮原子的基团作为其 连接到硅原子上的侧链。优选的具体例子包括由以下平均化学式(1) 表示的那些：

其中，R1各自独立地表示一价烃基、羟基或烷氧基，
R2各自独立地表示一价烃基，
R3各自独立地表示二价C1-10烃基，
R4各自独立地表示以下化学式(2)或(3)表示的基团：

其中，Y各自独立地表示氢原子或-CH2CH(OH)-R3-OH(R3与上述 具有含义相同)基团，R5各自独立地表示氢原子或-R3NY2(Y和R3与 上述具有含义相同)基团，条件是所有的Y不同时表示氢原子。
a代表25至100的数字，以及
b代表1至200的数字。
作为R1的一价烃基的例子包括烷基和芳基。作为R1，优选C1-3烷 基(特别是甲基)和C1-15烷氧基，特别是C10-15烷氧基。
作为R2的一价烃基的例子包括C1-6烷基，例如甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基和己基、C6-10芳基，例如苯基、甲苯基和二甲苯基；以及 C6-10芳烷基，例如苄基和苯乙基。其中，优选烷基，特别是甲基。
作为R3的二价C1-10烃基的例子包括亚甲基、亚烷基，例如亚乙基、 三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、甲基三亚甲基、乙基亚乙基和二甲基 亚乙基，以及亚烷基-亚芳基，例如由化学式-(CH2)2-C6H4-表示的基团。 其中优选C2-4亚烷基。
当Y表示-CH2CH(OH)-R3-OH基团时，其优选为2，3-二羟丙基。 作为R4，优选由化学式(3)表示的基团，而作为R5，优选N-(2，3-二 羟丙基)氨基乙基和N，N-二(2，3-二羟丙基)氨基乙基。
优选a代表75至400的数字并且b代表1至20的数字。
能够合成作为组分(c)的硅酮衍生物，例如，通过使氨基改性硅 酮与例如EP-0399706A2中所述的缩水甘油的环氧官能化合物反应。作 为组分(c)的硅酮衍生物的例子包括下述化学式所表示的化合物，而 可商业获得的那些包括“8500护理剂”(CAS No.237753-63-8；Dow Corning Corp出品)。

R：C13H27至C15H31
X：75％的-CH2CH(OH)CH2OH和25％的氢原子
上述衍生物中的两种或多种可以被联合使用作为组分(c)。从在 洗发到冲洗的时间内毛发的柔顺性和柔软性，以及干后毛发的柔顺性 的观点来看，本发明的毛发清洁剂组合物中组分(c)的含量优选在0.05 至4wt.％的范围内，更优选在0.07至2wt.％的范围内，特别优选在0.1 至1.5wt.％的范围内。
为了改善发泡性能，非离子表面活性剂或两性表面活性剂可以被 加入本发明的清洁剂组合物中。
该非离子表面活性剂的例子包括聚氧化烯失水山梨糖醇脂肪酸 酯、氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂 肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化) 蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油基烷基醚，聚甘油基脂肪酸酯、脂肪 酸链烷醇胺和烷基葡萄糖苷。其中，优选烷基葡萄糖苷、聚氧化烯烷 基醚、聚氧化烯(C8至C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸 酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油以及脂肪酸链烷醇胺。作为脂肪酸链烷醇胺， 优选具有C8-18酰基的那些，特别是具有C10-16酰基的那些。该脂肪酸链 烷醇胺可以是单链烷醇胺或二链烷醇胺，并且优选具有C2-3羟烷基的 那些。例子包括油酸二乙醇胺，棕榈仁油脂肪酸二乙醇胺、椰油脂肪 酸二乙醇胺，月桂酸二乙醇胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇胺、椰油 脂肪酸单乙醇胺、月桂酸异丙醇胺和月桂酸单乙醇胺。
作为两性表面活性剂，可用内铵盐表面活性剂。其中，更优选烷 基二甲氨基乙酸内铵盐和脂肪酸氨基丙基内铵盐，特别优选脂肪酸氨 基丙基内铵盐。该脂肪酸氨基丙基内铵盐优选具有C8-18酰基的那些， 特可以别是具有C10-16酰基的那些。其中，特别优选月桂酸氨基丙基内 铵盐、棕榈仁油氨基丙基内铵盐以及椰油酸氨基丙基内铵盐。
为了改善干后的光洁度，选自阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、 与组分(c)不同的硅酮以及油的护理组分可以被加入本发明的清洁剂 组合物中。
该阳离子聚合物的例子包括阳离子化的纤维素衍生物，阳离子淀 粉、阳离子化的瓜尔树胶衍生物、二烯丙基季铵盐的同聚物、二烯丙 基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯吡咯烷酮衍生物、聚乙二 醇聚胺缩聚物、三氯乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维 素/氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化的甲基丙烯 酸二甲氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯共聚物、 聚乙烯基吡咯烷酮/烷氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡 咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/氯化(甲基丙烯酰胺 基丙基)三甲基铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯 酰胺/甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、己二酸/二甲氨基羟丙基亚乙基三 胺共聚物(“Cartaretin”，Sandoz/USA出品)，以及如特开139734/1978 号和36407/1985号中描述的阳离子聚合物。其中，特别优选阳离子化 的纤维素衍生物和阳离子化的瓜尔树胶衍生物。
该阳离子表面活性剂的例子包括氯化月桂基三甲基铵、氯化鲸蜡 基三甲基铵、溴化鲸蜡基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、溴化硬脂 基三甲基铵、溴化月桂基三甲基铵、氯化山萮基三甲基铵、氯化二烷 基二甲基铵、氯化二鲸蜡基二甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氯化 二椰油基二甲基铵、氯化肉豆蔻基二甲基苄基铵、氯化硬脂基二甲基 苄基铵、乙基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基铵、乙基硫 酸(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三乙基铵、硬脂基氨基丙基二甲基胺(及 其盐)，硬脂基氨基乙基二乙基胺(及其盐)、硬脂氧基丙基二甲基胺 (及其盐)、氯化硬脂氧基丙基三甲基铵、乙基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨 基丙基)三乙基铵、甲基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基乙基)三甲基铵、 甲基硫酸(羊毛脂脂肪酸氨基丙基)乙基二甲基铵、乙基硫酸[异烷酸 (C14-20)氨基丙基]乙基二甲基铵、乙基硫酸[异烷酸(C18-22)氨基丙 基]乙基二甲基铵、乙基硫酸(异硬脂酸氨基丙基)乙基二甲基铵、乙 基硫酸[异壬酸氨基丙基]乙基二甲基铵和糖精烷基三甲基铵。
以下化合物可以作为与组分(c)不同的硅酮的例子。
(硅酮-1)二甲基聚硅氧烷
例子包括下面化学式表示的化合物：
               (Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
其中，Me为甲基，并且d代表3至2,000的数字。
(硅酮-2)氨基改性硅酮
可用各种氨基改性硅酮，但是特别优选平均分子量为大约3,000 至100,000，并且在CTFA目录(化妆品成分目录，USA)第三版中， 名称为Amodimethicone的那些。这种氨基改性硅酮优选以水乳状液的 形式使用，并且“SM8704C”(Dow Corning Toray Silicone出品)、“DC 929”(Dow Corning出品)等是该水乳状液可商业获得的产品。
(硅酮-3)其它硅酮
除上述硅酮外，可用的是聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂 肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改 性硅酮、环状硅酮以及烷基改性硅酮。
本文所使用的作为护理组分的术语“油”表示与硅酮不同的油性 物质，例子包括烃类，例如角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异链烷 烃和环烷烃；甘油酯类，例如蓖麻油、可可油、貂油、鄂梨油和橄榄 油；蜡类，例如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡；醇类，例如鲸蜡 醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇和甘油；酯类，例如棕 榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、月桂酸己酯、 乳酸鲸蜡醇酯、丙二醇单硬脂酸酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷醇 酯、异壬酸异壬酯和异壬酸十三烷酯；高级脂肪酸类，例如癸酸、月 桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异 硬脂酸和异软脂酸；以及异硬脂基甘油醚和聚氧丙烯丁基醚。其中， 特别优选酯类，特别是2-乙基己酸十六烷醇酯、异壬酸异壬酯和软脂 酸异丙酯。
这些化合物中的两种或多种可以联合使用，作为护理成分。从泡 沫的润滑作用，以及在洗发到冲洗时间中的柔顺性的角度来看，其在 本发明的毛发清洁剂组合物中的含量优选在0.05至10wt.％的范围内， 更优选在0.07至5wt.％的范围内，特别优选在0.1至2wt.％的范围内。
除上述组分外，通常用于毛发清洁剂的组分可以依据目的被加本 发明所述的毛发清洁剂组合物中。这种非必需的组分包括去头屑剂、 维生素、杀菌剂、消炎剂、防腐药、螯合剂、保湿剂，例如山梨糖醇 和pantenol、着色剂，例如染料和颜料、粘性护理剂，例如羟乙基纤维 素、甲基纤维素、聚乙二醇和粘土矿物；pH护理剂，例如柠檬酸和氧 化钾；植物提取物；珠光剂(pearling agent)；香料；色素；紫外线吸 收剂；抗氧化剂；以及如洗发剂成分百科全书(ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS)(MICELLE PRESS)中所述的其它组分。
从应用于毛发，给予毛发光泽度和弹性的角度看，本发明的毛发 清洁剂组合物优选将pH值调节到4.5或更低(25℃，用水稀释至20 倍)。为了防止这种组合物带来刺激，它们的pH值优选调节到1至4.5， 更优选2至4.5，特别优选3至3.9。为了调节pH值，可以使用作为组 分(b)的羧酸和例如氢氧化钾的碱性试剂。
尽管本发明的毛发清洁剂的形式可以根据所需选自液体、粉末、 凝胶和颗粒，优选使用水或低级醇，特别是水作为溶剂的液体类型。
本发明的毛发清洁剂优选被用作洗发剂组合物。
本发明的毛发清洁剂优选在以水稀释至20倍时具有3至10的pH， 特别优选3至7的pH。
实施例
以下实施例进一步描述和说明了本发明的实施方案。给予实施例 仅为说明的目的，并不解释为对本发明的限制。
实施例1和对比实施例1至3
制备如表1所示的洗发剂组合物，并且感官评价。
(毛发洗涤方法)
在毛发被充分湿润后，5g或10g(中等长度的毛发使用5g，长 发使用10g)的洗发剂组合物被涂到毛发上并且以其洗涤毛发。然后 毛发被用水充分冲洗，随后用吹风机吹出的热空气充分吹干。
(感官的评价)
该洗发剂组合物被10位专家组成的评审小组根据下述标准进行评 价，并且根据平均分数划分等级。
评价标准
(1)发泡性能
4：极好的发泡
3：良好的发泡
2：平均水平的发泡
1：几乎不发泡
0：不发泡
(2)泡沫中毛发的柔软性
4：非常柔软
3：柔软
2：稍微柔软
1：不太柔软
0：刚硬
(3)冲洗中以及干后毛发的柔顺性
4：非常柔顺
3：柔顺
2：稍微柔顺
1：不太柔顺
0：不柔顺
等级
A：平均分不低于3.5
B：平均分不低于2.5但低于3.5
C：平均分不低于1.5但低于2.5
D：平均分低于1.5
                                    表1          组成(wt.％)    实施例1            对比实施例     1     1     2     3     (a)     聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠     10.0     10.0     10.0     10.0     (b)     2-乙基己基甘油醚     2.0     2.0     -     2.0     (c)     硅酮衍生物*     0.5     -     0.5     -   其它  氨基改性硅酮  (“KT 1989”GE Toshiba  Silicones出品)     -     -     -     0.5  椰油酸氨基丙基内铵盐     3.0     3.0     3.0     3.0  椰油酰胺MEA     -     -     2.0     -  乙二醇二硬脂酸酯     1.0     1.0     1.0     1.0  阳离子化的纤维素  (“Ucare polymer JR-400”，  Amerchol出品)     0.5     0.5     0.5     0.5  氯化钠     0.5     0.5     0.5     0.5  香料     微量     微量     微量     微量  柠檬酸     适量     适量     适量     适量  纯净水     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     pH(稀释至重量的20倍后)     6.0     6.0     6.0     6.0 评价     发泡性能     A     A     C     B     发泡中毛发的柔软性     A     C     B     B     冲洗中毛发的柔顺性     A     C     B     D     干后毛发的柔顺性     A     C     B     C
*硅酮衍生物：

R：C13H27至C15H31
X：75％的-CH2CH(OH)CH2OH以及25％的氢原子
实施例2：护发香波
                                                       (wt.％)
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠                                11.0
异癸基甘油醚                                           1.5
硅酮衍生物*1                                          1.0
椰油酸氨基丙基内铵盐                                   3.0
乙二醇二硬脂酸酯                                       1.0
阳离子化的瓜尔树胶
(“Jaguar C-13S，RHODIA出品)                    0.4
氯化钠                                          1.0
聚丙二醇(Mw＝400)                               1.0
苹果酸                                          1.0
香料                                            微量
氢氧化钠水溶液                                  适量
纯净水                                          余量
*1：Dow Corning出售，名为“8500护理剂(CONDITIONING AGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作为 有效成分，其具有包括羟基和氮原子的基团作为侧链。
已发现由此获得的洗发剂(当稀释至重量的20倍时其具有3.7的 pH)具有极好的发泡性能，同时具有极好的毛发护理作用。
实施例3：护发香波
                                                   (wt.％)
聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠                            8.0
月桂基硫酸钠                                       5.0
异癸基甘油醚                                       1.5
硅酮衍生物*1                                      0.5
二甲基聚硅氧烷(粘度：100,000mPa·s)                0.3
椰油酰胺MEA                                        1.0
肉豆蔻醇                                           1.0
鲸蜡醇                                             0.5
甘油                                               1.0
乙二醇二硬脂酸酯                                   1.0
阳离子化的纤维素                                   0.5
(“Ucare Polymer JR-30M”，Amerchol出品)
氯化钠                                             0.5
苄氧基乙醇                                         1.0
乳酸                                               1.0
香料                                               微量
氢氧化钠水溶液                                  适量
纯净水                                          余量
*1：Dow Corning出售，名为“8500护理剂(CONDITIONING AGENT)”。它含有60wt.％的硅酮衍生物(CAS No.237753-63-8)作为 有效成分，其具有包括羟基和氮原子的基团作为侧链。
已发现由此获得的洗发剂(当稀释到重量的20倍时具有3.9的pH) 具有极好的发泡性能，同时具有极好的毛发护理作用。