本发明涉及可固化的丙烯酸酯涂料组合物。更特别地，本发明涉及可 固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备所述组合物的方法和使用所述组合物制 造的制品。

现有技术的亮度提高的膜典型地包括聚酯膜上的高折射指数的涂层。 基于聚酯的亮度提高膜不具有与基于聚碳酸酯的膜一样高的发光度 (luminance)，这可能是由于聚酯固有的雾度所致。此外，用于光学显示器的 这些亮度提高膜必需通过电池试验，以确保长期性能。在这些试验之一， 在85℃下热老化100小时中，在聚碳酸酯膜上的亮度提高膜(它包括含丙烯 酸苯基硫代乙酯的涂料配方)产生不可接受量的雾度和发光度损失。

因此，需要尤其其中制品的亮度是重要考虑因素的应用中，提供保持 其光学亮度，即没有产生过多的雾度的涂料组合物。

发明简述

本发明提供可固化的丙烯酸酯涂料组合物。该组合物包括：

(a)具有式I的丙烯酸苯基硫代乙酯：

式I

其中R1在每一情况下独立地选自C1-C10脂族基团，C3-C20芳族基团和 C3-C12脂环族基团，R2是C1-C10脂族基团，n的数值为0-5，其中具有式I 的丙烯酸苯基硫代乙酯(下文有时称为PTEA)包括小于约400份/百万份(下 文有时称为ppm)的锡和小于约2wt％具有式II的相应苯基硫代乙醇(下文有 时称为PTE)：

式II

其中R1在每一情况下独立地选自C1-C10脂族基团，C3-C20芳族基团和 C3-C12脂环族基团，n的数值为0-5；

(b)至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯；和

(c)至少一种固化剂。

在额外的实施方案中，可固化的丙烯酸酯涂料组合物进一步包括至少 一种不饱和酸。基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，该不饱和酸 可以相应于约0.1wt％-1.0wt％的用量存在。

在一个其它的实施方案中，本发明提供制备可固化的丙烯酸酯涂料组 合物的方法，该方法包括：

共混组分(a)-(d)，形成混合物，其中

(a)是具有式I的PTEA，它包括小于约400ppm的锡和小于约2wt％具有 式II的相应PTE；

(b)是至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯；和

(c)是至少一种固化剂；和

加热该混合物，形成均匀的组合物。

在一个实施方案中，本发明提供合固化的丙烯酸酯组合物的制品，所 述组合物包括由下述衍生的结构单元：

具有式I的PTEA，其中所述具有式I的PTEA包括小于约400ppm的 锡和小于约2wt％具有式II的相应PTE；和

至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯。

在本发明的一个方面中，提供可固化的涂料组合物，它包括：

(a)具有式III的PTEA：

式III

其中具有式III的PTEA包括小于约400ppm的锡和小于约2wt％具有式 IV的相应PTE；和

式IV

至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯；和

至少一种固化剂。

在一个实施方案中，本发明提供固化的丙烯酸酯涂料组合物，它包括 由下述衍生的结构单元：

具有式I的PTEA，其中所述具有式I的PTEA包括小于约400ppm的 锡，所述PTEA包括小于约2wt％具有式II的相应PTE；和

至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯。

在一个实施方案中，本发明提供在基底上固化的丙烯酸酯涂料组合物， 其包括由下述衍生的结构单元：

具有式I的PTEA，其中所述具有式I的PTEA包括小于约400ppm的 锡，所述PTEA包括小于约2wt％具有式II的相应PTE；和

至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯。

附图简述

图1示出了由Innovative Machine Corporation，Brirmingham，Alabama制 造的特制涂布机。该涂布机具有缠绕的未涂布的基底膜(10)。未涂布的基底 膜在卷筒(web)(12)上解缠绕，并在轧辊(16)和流延鼓(18)之间通过。可固化 的涂料组合物以在置于轧辊(16)和流延鼓(18)之间的涂料珠粒(14)形式施 加。流延鼓(18)的表面配有固定到外表面上的金属模板(20)，其中该金属模 板包括表面微结构。使用配有V形灯泡的高强度UV灯固化该可固化的涂 料组合物。涂布的基底膜再缠绕在卷筒(12)上，提供涂布的基底膜(24)。

图2示出了涂布的基底膜(24)进行热老化所使用的装置。用聚碳酸酯膜 (28)覆盖包括基底(10)和含微结构(30)的固化的丙烯酸酯涂层的涂布的基底 膜并在玻璃夹具(26)内组装。

图3-10示出了当可固化的丙烯酸酯涂料组合物用作涂层时，在85℃下 在涂布的基底膜(24)内的雾度(34)和时间之间的关系(32)。

发明详述

通过参考本发明的下述优选实施方案的详细说明和在其内包括的实施 例，将更加容易地理解本发明。在下述的说明书和随后的权利要求书中， 提到许多术语，这些术语应当定义为具有下述含义：

单数形式“一(个)(a)”和“该(the)”包括复数形式，除非上下文清楚地另有 说明。

“任选的”和“任选地”是指随后所述的事件或情况可能发生或者可能不 发生，且该措辞包括其中事件发生的情况和其中事件没有发生的情况。

结合数量使用的调节术语“约”包括所述的数值，且具有通过上下文所指 的含义(例如，包括与特定数量的测量有关的误差程度)。

此处所使用的术语“脂族基团”是指具有下述价态的基团，其中所述价态 中至少一个由非环状的一组直链或支链的原子组成。该组原子可包括杂原 子，例如氮、硫、硅、硒和氧，或者可仅仅由碳和氢组成。脂族基团可以 被取代或者未取代。取代的脂族基团定义为包括至少一个取代基的脂族基 团。取代的脂族基团可包括与在脂族基团上可获得的用于取代的位置一样 多的取代基。可存在于脂族基团上的取代基包括，但不限于，卤素原子， 例如氟、氯、溴和碘。取代的脂族基团包括三氟甲基、六氟亚异丙基、氯 代甲基、二氟亚乙烯基、三氯甲基、溴代乙基、溴代三亚甲基(例如， -CH2CHBrCH2-)和类似基团。为了方便起见，术语“未取代的脂族基团”在此 处定义为囊括宽泛范围的官能团作为含未取代的脂族基团的“非环状的一 组直链或支链的碳原子”的部分。未取代的脂族基团的实例包括烯丙基、氨 基羰基(即-CONH2)、羰基、二氰基亚异丙基(即，-CH2C(CN)2CH2-)、甲基(即， -CH3)、亚甲基(即，-CH2-)、乙基、亚乙基、甲酰基、己基、六亚甲基、羟 甲基(即，-CH2OH)、巯甲基(即，-CH2SH)、甲硫基(即，SCH3)、甲基硫代 甲基(即，-CH2SCH3)、甲氧基、甲氧基羰基、硝基甲基(即，-CH2NO2)、硫 代羰基、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基丙 基、乙烯基、亚乙烯基和类似基团。脂族基团定义为包括至少一个碳原子。 C1-C10脂族基团包括含至少一个，但不大于10个碳原子的取代的脂族基团 和未取代的脂族基团。

此处所使用的术语“芳族基团”是指具有下述价态的一组原子，所述价态 至少一个包括至少一个芳族基团。至少一个价态包括至少一个芳族基团的 一组原子可包括杂原子，例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可仅仅由碳和氢 组成。此处所使用的术语“芳族基团”，但不限于，苯基、吡啶基、呋喃基、 噻吩基、萘基、亚苯基和联苯基。正如所述的，芳族基团(radical)含有至少 一个芳族基(group)。芳族基总是具有4n+2个“离域”电子的环结构，其中n 是等于或大于1的整数，可例举苯基(n＝1)、噻吩基(n＝1)、呋喃基(n＝1)、萘 基(n＝2)、奥基(azulenyl)(n＝2)、蒽基(n＝3)和类似基团。芳族基团也可包括非 芳族组分。例如，苄基是含苯环(芳族基)和亚甲基(非芳族组分)的芳族基团。 类似地，四氢萘基是含稠合到非芳族组分-(CH2)4-上的芳族基团(C6H3)的芳 基。芳族基团可被取代或者未取代。取代的芳族基团定义为含至少一个取 代基的芳族基团。取代的芳族基团可包括与在芳族基团上可获得的用于取 代的位置一样多的取代基。可存在于芳族基团上的取代基包括，但不限于， 卤素原子，例如氟、氯、溴和碘。取代的芳族基团包括三氟甲基苯基、六 氟亚异丙基双(4-苯氧基)(即，-OPhC(CF3)2PhO-)、氯代甲基苯基、3-三氟乙 烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯基(即，3-CCl3PPh)、溴代丙基苯基(即， BrCH2CH2CH2Ph-)和类似基团。为了方便起见，术语“未取代的芳族基团” 在此处定义为囊括宽泛范围的官能团作为“至少一个价态包括至少一个芳族 基团的一组原子”中的部分。未取代的芳族基团的实例包括4-烯丙氧基苯氧 基、氨基苯基(即，H2NPh-)、氨基羰基苯基(即，NH2COPh-)、4-苯甲酰基苯 基、二氰基亚异丙基双(4-苯氧基)(即，-OPhC(CN)2PhO-)、3-甲基苯基、亚 甲基双(4-苯氧基)(即，-OPhCH2PhO-)、乙基苯基、苯基乙烯基、3-甲酰基-2- 噻吩基、2-己基-5-呋喃基；六亚甲基-1，6-双(4-苯氧基)(即，-OPh(CH2)6PhO-)、 4-羟甲基苯基(即，4-HOCH2Ph)、4-巯甲基苯基(即，4-HSCH2Ph)、4-甲基硫 代苯基(即，4-CH3SPh)、甲氧基苯基、甲氧基羰基苯氧基(例如，甲基水杨 酸基)、硝基甲基苯基(即，-PhCH2NO2)、三甲基甲硅烷基苯基、叔丁基二甲 基甲硅烷基苯基、乙烯基苯基、亚乙烯基双(苯基)和类似基团。术语“C3-C10 芳族基团”包括含有至少3个但不大于10个碳原子的取代的芳族基团和未 取代的芳族基团。芳族基团1-咪唑基(C3H2N2)代表C3芳族基团。苄基(C7H8-) 代表C7芳族基团。

此处所使用的术语“脂环族基团”是指至少一个价态包括环状，但非芳烃 的一组原子的基团。此处所定义的“脂环族基团”不含芳族基团。“脂环族基 团”可包括一个或更多个非环组分。例如，环己基甲基(C6H11CH2-)是含环己 基环(环状但不是芳烃的一组原子)和亚甲基(非环组分)的脂环族基团。脂环 族基团可包括杂原子，例如氮、硫、硒、硅和氧，或者可仅仅由碳和氢组 成。脂环族基团可被取代或者未取代。取代的脂环族基团定义为包括至少 一个取代基的脂环族基团。取代的脂环族基团可包括与在脂环族基团上可 获得的用于取代的位置一样多的取代基。可存在于脂环族基团上的取代基 包括，但不限于，卤素原子，例如氟、氯、溴和碘。取代的脂环族基团包 括三氟甲基环己基、六氟亚异丙基双(4-环己基氧基)(即， -OC6H10C(CF3)2C6H10O-)、氯代甲基环己基、3-三氟乙烯基-2-环丙基、3-三 氯甲基环己基(即，3-CCl3C6H10-)、溴代丙基环己基(即，BrCH2CH2CH2C6H10-) 和类似基团。为了方便起见，术语“未取代的脂环族基团”在此处定义为囊括 宽泛范围的官能团。脂环族基团的实例包括4-烯丙氧基环己基、氨基环己 基(即，H2NC6H10-)、氨基羰基环戊基(即，NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基环己 基、二氰基亚异丙基双(4-环己基氧基)(即，-OC6H10C(CN)2C6H10O-)、3-甲基 环己基、亚甲基双(4-环己基氧基)(即，-OC6H10CH2C6H10O-)、乙基环丁基、 环丙基乙烯基、3-甲酰基-2-四氢呋喃基、2-己基-5-四氢呋喃基；六亚甲基-1，6- 双(4-环己基氧基)(即，-OC6H10(CH2)6C6H10O-)；4-羟甲基环己基(即， 4-HOCH2C6H10-)、4-巯甲基环己基(即，4-HSCH2C6H10-)、4-甲硫基环己基(即， 4-CH3SC6H10-)、4-甲氧基环己基、2-甲氧基羰基环己基氧基 (2-CH3OCOC6H10O-)、硝基甲基环己基(即，NO2CH2C6H10-)、三甲基甲硅烷 基环己基、叔丁基二甲基甲硅烷基环戊基、4-三甲氧基甲硅烷基乙基环己基 (例如，(CH3O)3SiCH2CH2C6H10-)、乙烯基环己烯基、亚乙烯基双(环己基) 和类似基团。术语“C3-C10脂环族基团”包括含有至少三个但不大于10个碳 原子的取代的脂环族基团和未取代的脂环族基团。脂环族基团2-四氢呋喃 基(C4H7O-)代表C4脂环族基团。环己基甲基(C6H11CH2-)代表C7脂环族基团。

正如所述的，本发明一般地涉及可固化的丙烯酸酯涂料组合物。已发 现，本发明的可固化的丙烯酸酯涂料组合物在含该组合物的制品内降低形 成雾度的倾向。已发现，使用化学式I的PTEA(它包括小于约400ppm的锡 和小于约2wt％具有式II的相应PTE)导致在由可固化的丙烯酸酯涂料组合 物制备的制品内雾度的形成显著减少。还发现，基于可固化的丙烯酸酯涂 料组合物的总重量，在组合物内掺入用量相当于约0.1wt％-约1.0wt％的不 饱和酸导致在含固化的丙烯酸酯涂料组合物的制品内雾度形成的显著减 少。通过共混具有式I的PTEA(它包括小于约400ppm的锡和小于约2wt％ 具有式II的相应PTE)、至少一种多官能团(甲基)丙烯酸酯和至少一种固化 剂，将获得本发明的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

本发明的可固化的丙烯酸酯涂料组合物包括式I表示的PTEA：

式I

其中R1在每一情况下独立地选自C1-C10脂族基团，C3-C20芳族基团和 C3-C12脂环族基团，R2是C1-C10脂族基团，和n的数值为0-5，其中PTEA 包括小于约400ppm的锡和小于约2wt％具有式II的相应PTE：

式II

其中R1在每一情况下独立地选自C1-C10脂族基团，C3-C20芳族基团和 C3-C12脂环族基团，和n的数值为0-5。

在一个实施方案中，PTEA用式III表示：

式III

其中PTEA包括小于约400ppm的锡和小于约2wt％具有式IV的相应 PTE，

式IV。

在本发明的一个实施方案中，含小于约400ppm的锡和小于约2wt％具 有式II的相应PTE的式I的PTEA基于组合物的总重量，以相当于约20wt％- 约60wt％的用量存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。在另一实施方案 中，基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，它以相当于约30wt％-约 50wt％的用量存在。在优选的实施方案中，含有小于约2wt％具有式II的相 应PTE的式I的PTEA以相当于约35wt％-约45wt％的用量存在。

在可固化的丙烯酸酯涂料组合物内所使用的多官能团(甲基)丙烯酸酯 典型地包括至少一种式V的多官能团(甲基)丙烯酸酯：

式V

其中R3是氢或C1-C10脂族基团；X1是O或S；R4选自C1-C20脂族基团、 C3-C30芳族基团和C3-C20脂环族基团，和n是数值为2-4的整数。在各种实 施方案中，R4可包括诸如亚烷基和羟基亚烷基二取代的双酚A或双酚F醚 之类的基团，优选双酚A和双酚F的溴化形式。在优选的实施方案中，R4 具有化学式VI：

式VI

其中Q是-C(CH3)2、-CH2-、-C(O)-、-S-、-S(O)-或-S(O)2-；Y是C1-C6 脂族基团，b是数值为1-10的整数，m是数值为0-4的整数，和d是数值为 1-3的整数。

多官能团(甲基)丙烯酸酯可包括单体、通过使丙烯酸或甲基丙烯酸与二 环氧化物反应生产的二聚体和三聚体化合物。典型地，所使用的二环氧化 物选自双酚A二缩水甘油基醚；双酚F二缩水甘油基醚；四溴双酚A二缩 水甘油基醚；四溴双酚F二缩水甘油基醚；1，3-双-{4-[1-甲基-1-(4-环氧乙烷 基甲氧基苯基)-乙基]苯氧基}-丙-2-醇；1，3-双-{2，6-二溴-4-[1-(3，5-二溴-4-环 氧乙烷基甲氧基苯基)-1-甲基乙基]苯氧基}-丙-2-醇；和类似物；和含至少一 种前述二环氧化物的结合物。

例举的多官能团(甲基)丙烯酸酯化合物包括2，2-双(4-(2-(甲基)丙烯酰氧 基乙氧基)苯基)丙烷；2，2-双((4-(甲基)丙烯酰氧基)苯基)丙烷；丙烯酸 3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)-3，5-二溴苯基]-1-甲基乙基}2，6-二 溴苯氧基)-2-羟基-丙酯；丙烯酸3-[4-(1-{4-[3-(4-{1-[4-(3-丙烯酰氧基-2-羟基 -丙氧基)-3，5-二溴-苯基]-1-甲基-乙基}-2，6-二溴-苯氧基)-2-羟基-丙氧 基]-3，5-二溴-苯基}-1-甲基-乙基)-2，6-二溴-苯氧基]-2-羟基-丙酯；和类似物； 和含至少一种前述多官能团(甲基)丙烯酸酯的结合物。在一个实施方案中， 多官能团(甲基)丙烯酸酯以四溴化双酚A二缩水甘油基醚与丙烯酸的反应 产物为基础，即获自UCB Chemicals的用式VII表示的RDX 51027。

式VII

在一个实施方案中，基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，多 官能团(甲基)丙烯酸酯以相当于约25-约75wt％的用量存在于可固化的丙烯 酸酯涂料组合物内。在另一实施方案中，基于可固化的丙烯酸酯涂料组合 物的总重量，多官能团(甲基)丙烯酸酯以相当于约30-约70wt％的用量存在。 在优选的实施方案中，基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，多官 能团(甲基)丙烯酸酯以相当于约55-约65wt％的用量存在。

在一个实施方案中，在可固化的丙烯酸酯涂料组合物内所使用的固化 剂是当分别暴露于紫外辐射线或者热下，将有效地促进可固化的丙烯酸酯 涂料组合物聚合的至少一种光引发剂或者至少一种热引发剂。在美国专利 No.4576850、美国专利No.6848986和在诸如Encyclopedia of Polymer Technology之类的参考文献中公开了用作固化剂的合适材料。引发剂的实例 包括有机过氧化物(例如，过氧化苯甲酰)、偶氮化合物、醌类、亚硝基化合 物、酰基卤、腙、巯基化合物、吡啶鎓化合物、咪唑类、氯代三嗪类、苯 偶姻、苯偶姻烷基醚、二酮、苯酮类(phenones)、苯偶姻醚、羟基和烷氧基 烷基苯基酮、硫代烷基苯基吗啉基烷基酮、酰基氧化膦及其混合物 合适 的可商购的紫外活化的光引发利的实例以牌号IRGACURE 651、 IRGACURE 184、IRGACURE 369和IRGACURE 819(双(2，4，6-三甲基苯甲酰 基)-苯基氧化膦)销售，所有这些可商购于Ciba Geigy Company，商购于BASF Corp.的Lucirin TPO-L和商购于Merck&Co.的DAROCUR 1173。合适的可 商购的热引发剂的实例以牌号VAZO 52、VAZO 64和VAZO 67偶氮化合物 热引发剂销售，所有这些商购于E.I.duPont deNemours and Co.。尤其可用于 许多情况的例举的固化剂是以牌号IRGACURE 819的光引发剂商购的材 料。

基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，固化剂典型地以相当于 约0.1-约3.0wt％的用量存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。在另一实 施方案中，基于可固化的丙烯酸酯涂料组合物的总重量，固化剂以相当于 约0.2-约1.0wt％的用量存在。在优选的实施方案中，基于可固化的丙烯酸 酯涂料组合物的总重量，固化剂以相当于约0.4-约0.6wt％的用量存在。

在一个实施方案中，可固化的丙烯酸酯涂料组合物进一步包括至少一 种表面活性剂。存在于本发明的可固化的丙烯酸酯涂料组合物内的至少一 种表面活性试剂(表面活性剂)典型地包括含硅表面活性剂。在一个实施方案 中，在可固化的丙烯酸酯涂料组合物内所使用的含硅表面活性剂包括聚二 甲基硅氧烷共聚醇。认为表面活性剂辅助从模具表面上剥离固化的涂层。 合适的表面活性剂包括SILWETTM L-77，一种聚氧亚烷基改性的聚二甲基硅 氧烷表面活性剂，SILWETTM L-720，一种聚氧亚烷基改性的聚二甲基硅氧 烷表面活性剂，SILWETTM L-7600，一种聚氧亚烷基改性的聚二甲基硅氧烷 表面活性剂，和SILWETTM L-7602，一种聚氧亚烷基改性的聚二甲基硅氧烷 表面活性剂，它们全部可商购。在一个实施方案中，所使用的表面活性剂 是SILWETTM L-7602。

基于组合物的总重量，表面活性剂典型地以相当于约0.05-约0.7wt％的 用量存在于可固化的丙烯酸酯组合物内。在另一实施方案中，基于组合物 的总重量，表面活性剂以相当于约0.1-约0.5wt％的用量存在。在优选的实 施方案中，表面活性剂以相当于约0.2-约0.3wt％的用量存在。

在另一实施方案中，本发明提供一种可固化的丙烯酸酯组合物，它进 一步包括不饱和酸。在一个实施方案中，不饱和酸包括式VIII的化合物：

式VIII

其中R5和R6在每一情况下独立地选自氢、-C(O)-OH基、C1-C6脂族基 团、C3-C20脂环族基团和C2-C20芳族基团。合适的不饱和羧酸包括丙烯酸、 甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、富马酸、苯基富马酸、苯基硫代富马酸、马 来酸和亚甲基琥珀酸。在一个实施方案中，所使用的酸选自丙烯酸和甲基 丙烯酸。在优选的实施方案中，所使用的酸是丙烯酸。

在包括不饱和酸的本发明的实施方案中，基于可固化的丙烯酸组合物 的总重量，不饱和酸典型地以相当于约0.1-约1.0wt％的用量存在。在优选 的实施方案中，基于可固化的丙烯酸组合物的总重量，不饱和酸典型地以 相当于约0.2-约0.5wt％的用量存在。

可固化的丙烯酸酯涂料组合物可任选地进一步包括选自阻燃剂、抗氧 化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、染料、着色剂、抗静电剂等中的一种或更 多种添加剂，和含至少一种前述添加剂的结合物，只要它们没有有害地影 响组合物的聚合或者其最终用途即可。可由本领域的技术人员在没有过度 实验的情况下进行特定添加剂及其使用量的选择。

可在有效地混合和充足的加热下，通过共混各组分，其时间段足以产 生均匀的组合物，从而制备本发明的可固化的丙酸酯涂料组合物。在对各 组分没有有害影响的情况下，混合物形成均匀的组合物时的温度决定了可 加热该混合物到达的温度。例如，当共混UCB Inc.RDX51027多官能团(甲 基)丙烯酸酯(60重量份(pbw))，含400ppm的锡和0.16wt％具有式IV的PTE 的式III的PTEA、Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂 (0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚物(0.25pbw)时，当加热到 85℃并在30分钟的时间段内搅拌数次时，混合物将形成均匀的组合物。

本发明提供可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备可固化的丙烯酸酯涂 料组合物的方法，由该可固化的丙烯酸酯涂料组合物制备的固化的丙烯酸 酯涂料组合物，和含所述固化的丙烯酸酯涂料组合物的制品，其中可固化 的丙烯酸酯涂料组合物中具有式I的组分PTEA包括小于约400ppm的锡和 小于约2wt％具有式II的相应PTE。可通过一次或更多次碱洗涤具有式I 的PTEA，纯化含有超过约400ppm锡杂质的式I的PTEA，所述碱洗涤将 导致所存在的锡量急剧下降和仅仅轻微地增加式II的相应PTE的含量，所 述式II的相应PTE可存在于待进行纯化的具有式I的PTEA内。认为具有 式I的PTEA一旦暴露于含水碱下，则经历水解。在具有式I的PTEA的碱 洗涤过程中所使用的条件的合理选择将最小化具有式I的PTEA的水解成具 有式II的相应PTE和相应的(甲基)丙烯酸，且在纯化的具有式I的PTEA内 具有式II的相应PTE的含量不超过2wt％。所使用的碱通常选自氢氧化钠、 碳酸钠、碳酸氢钠的水溶液和前述的结合物。例如，使用5wt％的碳酸氢钠 溶液，在环境温度下对含2350ppm的锡和0.14wt％具有式IV的相应PTE的 式III的PTEA进行简单的碱洗涤，将导致含有400ppm的锡和0.16wt％具 有式IV的相应PTE的式III的PTEA。

本发明还提供使用由本发明的可固化的丙烯酸酯涂料组合物制备的固 化的丙烯酸酯涂料组合物制造的制品。当由可固化的丙烯酸酯涂料组合物 形成制品时，常常优选在温和的加热下(如果混合物粘稠的话)，通过施加真 空等除去气泡，和在所需的表面上流延或者在其它情况下产生组合物的膜。 参考图1，在一个实施方案中，将辐射可固化的丙烯酸酯涂料组合物(14)施 加到未涂布的基础膜基底(10)的表面上。可在基础膜基底(10)上施加组合物 (14)，然后可使具有未固化的组合物涂层的基础膜基底穿过由轧辊(16)和流 延鼓(18)确定的压缩辊隙，其中流延鼓可具有微结构(20)的负片图案母模。 流延鼓(18)可维持在略高的温度下，以便足以确保微结构的图案压印到未固 化的膜表面的涂布侧上。压缩辊隙施加充足的压力到未固化的组合物(14) 和基础膜基底(10)上，以控制组合物涂层的厚度和挤压组合物与基础膜基底 (10)和流延鼓(18)二者充分地双重接触，排除在未固化的组合物(14)和流延 鼓(18)之间的任何空气。通过将辐射能从与具有组合物涂层的表面相对的表 面处导引通过基础膜基底，固化辐射可固化的组合物，同时使该组合物与 鼓充分接触，引起在固化的组合物层内复制微结构的图案。

在一个实施方案中，通过进行光固化，来固化可固化的丙烯酸酯涂料 组合物。在另一实施方案中，使用紫外(下文称为UV)辐射进行光固化，其 中UV辐射的波长对应于从1800埃到约4000埃。生成这种辐射线所使用的 灯体系包括紫外灯和放电灯，例如氙气、金属卤化物、金属电弧、低或高 压汞蒸汽放电灯等。光固化是指同时包括聚合和交联工艺，以形成不发粘 的固化的丙烯酸酯组合物。

在一个实施方案中，通过进行加热固化、热固化或电子束固化来固化 可固化的丙烯酸酯涂料组合物。在另一实施方案中，实现热固化时的温度， 典型地相当于约80℃-约130℃。在优选的实施方案中，温度相当于约90℃- 约110℃。在另一实施方案中，典型地在范围为约10kGy(KiloGray)或者到 约100kGy的电子束剂量下实现电子束固化。在优选的实施方案中，电子束 剂量小于约50kGy或者更少，这取决于聚合物的性质和所存在的多官能团 添加剂的用量，且多官能团添加剂的存在将减少所要求的剂量。多官能团 添加剂的存在也可对所使用的电子束剂量产生限制。在某一水平下达到峰 值，之后，高温剪切的增加水平将下降，但仍高于固化之前存在的水平。 可使用如US5981963中所述的电子束体系，对可固化的丙烯酸酯涂料组合 物进行电子束固化。

要求加热可固化的丙烯酸酯涂料组合物以获得固化的涂料组合物的时 间段取决于可固化的丙烯酸酯涂料组合物中的各组分。典型地，时间段相 当于约30秒-约24小时。在另一实施方案中，时间段相当于约1分钟-约10 小时。在优选的实施方案中，时间段相当于约2分钟-约5小时。可分阶段 进行这种固化，以产生部分固化且常常无粘性的组合物，然后通过加热在 前述范围内的较长的时间段或者温度，从而充分地固化。

在一个实施方案中，可固化的丙烯酸酯涂料组合物既可UV固化，又可 热固化。

使用在图2中所述的装置，测量使用本发明的可固化的丙烯酸酯涂料 组合物制备的制品的雾度值。该装置由玻璃夹具(26)组成，所述玻璃夹具(26) 由用已固化的丙烯酸酯涂料组合物(30)涂布的基底膜(10)组成，所述基底膜 (10)包括表面微结构(30)，所述表面微结构(30)反过来用聚碳酸酯膜(28)覆 盖，其中聚碳酸酯膜(28)与固化的涂布基底膜的微结构表面接触。使用 BYK-GARDNER HAZE-GARD PLUS装置，根据在ASTM D1003中列出的 工序，测量覆盖聚碳酸酯膜的起始雾度。然后在烘箱内放置该装置，并在 固定的时间间隔处取出覆盖聚碳酸酯膜并测量，以确定以上所述的雾度形 成。

在一个实施方案中，本发明提供由可固化的丙烯酸酯涂料组合物制备 的制品。可由该组合物制造的制品包括例如光学制品，例如用于不可见光 显示器的光控制膜、亮度提高膜；光学透镜；菲涅耳透镜；光盘；扩散器 膜、全息照相基底；或者结合常规透镜、棱镜或镜子用作基底。

本发明的制品的特征在于具有含多个实用的不连续点的复制微结构， 例如凸部和凹陷，其中在辐射固化之后，所述表面可容易地剥离，在使用 过程中的各种条件下，没有损失模具细节并保留这种细节的复制。

本发明中如美国专利No.4576850中所定义和说明的一样使用术语“微 结构”，在此将其公开内容通过参考引入。因此，它意味着描绘或表征制品 的预定的所需实用目的或功能的表面构造具有微结构。在所述制品表面内 的不连续点(discontinuities)例如凸部和凹印形态上偏离通过微结构所得到 的平均中线，从而通过在中线上方的表面曲线所包括的面积之和等于该线 下方的面积之和，其中所述线基本上平行于制品的标称表面(承载微结构)。 所述偏离的高度典型地为约±0.005到±750微米，这采用光学或电子显微镜， 通过表面的代表性特征长度，例如1-30cm来测量。所述平均中线可以是钢 琴形、凹形、凸形、非球形或其结合。其中所述偏离数量级低，例如从±0.005 到±0.1，或者优选到±0.05微米，和所述偏离具有不频繁或者最小的几率， 即表面不具有任何显著的不连续点的制品，为其中承载微结构的表面是基 本上“平坦”或“光滑”表面的那些制品，这种制品可用作例如精密的光学元件 或者具有精密光学界面的元件，例如眼镜透镜。其中所述偏离数量级低且 具有频繁几率的制品包括具有抗反射微结构的那些制品。其中所述偏离数 量级高，例如从±0.1到±750微米且归因于含多个实用的不连续点的微结 构(所述不连续点相同或不同且以随机或有序的方式隔开或者连续)的制品 是诸如回射(retroreflective)的立体角薄片(cube-corner sheeting)、线性菲涅耳 透镜、视听光盘和LMF之类的制品。承载微结构的表面可同时包含所述高 和低数量级的实用不连续点。承载微结构的表面可包含外来或者非实用的 连续点，只要其数量或类型没有显著干扰或者负面影响所述制品预定的所 需的功效即可。典型地，必要或者希望的是可选择特定的低聚物组合物， 一旦固化，其收缩没有导致这种干扰性外来不连续点，例如仅仅收缩2-6％ 的组合物，且通过本发明的可固化的丙烯酸酯组合物可以满足这一要求。

制品具有宽泛的各种所需的性能，例如韧度、挠曲度、光学透明度和 均匀度，且抗普通的溶剂。这种制品的微结构具有高的热尺寸稳定性、抗 磨蚀和冲击，且甚至当弯曲制品到大至180度的角度时保持完整在一个 实施方案中，使用固化的丙烯酸酯涂料组合物制造的制品的折射指数为至 少1.57。

尽管参考例举的实施方案描述了本发明，但本领域的技术人员要理解， 可作出各种变化，且在没有脱离本发明的范围和精神的情况下，等价物可 替代本发明的要素。另外，可在没有脱离本发明的基本范围的情况下，根 据本发明的教导，作出许多改性以适应特定的情况或者材料。因此，本发 明不打算限制到以实施本发明认为最好的模式公开的特定实施方案上，本 发明包括落在所附权利要求的范围内的所有实施方案。通过下述非限定性 实施例进一步阐述本发明。

实施例

下述实施例列出给提供本领域的技术人员带来如何评价此处要求保护 的发明的详细说明，并不打算限制发明人视为本发明的范围除非另有说 明，份以重量计，温度以℃为单位。

根据ASTM工序D1003，测定在图2所表示的聚碳酸酯膜内形成的雾 度值。

在实施例中，PTEA和PTE分别是指具有式III的PTEA和具有式IV的 小于PTE。下表中给出了所包括的杂质，即在PTEA内的锡和PTE的含量。

实验

对比例1-5阐述了残留的PTE和残留的锡催化剂对使用下述组合物制 备的多层膜的性能的负面影响，所述组合物包括含PTE和锡杂质的PTEA。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，PTEA (40pbw，含有0.14wt％PTE和2350ppm的锡)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备对比例1的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

以类似于对比例1的方式制备对比例2-5的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物。其中另外，用各种含量的PTE掺混该组合物，正如下表1所示。

然后单独地在制备含聚碳酸酯基底膜的多层膜和含微型复制结构的固 化的丙烯酸酯膜层中使用表1提供的组合物。使用图1所述的由Innovative Machine Corporation，Birmingham，Alabama制造的特制涂布机，制备多层膜。 通过在轧辊(16)和流延鼓(18)之间放置涂布珠粒(14)，并在轧辊(16)和流延鼓 (18)之间使未涂布的基底膜穿过，以越过卷筒(12)的涂布用珠粒(14)形式施 加5g如对比例1所述制备的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。流延鼓维持在 50℃下。流延鼓配有固定到其外表面上的金属模板(20)，该金属模板包括表 面微结构。使用配有V形灯泡的高强度灯(20)，固化该可固化的丙烯酸酯涂 料组合物。在50英尺/分钟下操作卷筒(12)。

按照下述方式进行如上所述制备的多层膜的热老化。在玻璃夹具(26) 内，与聚碳酸酯膜(28)的保护片材一起组装每一膜，正如图2所示。在按照 这一方式组装膜之前，使用BYM-GARDNER HAZE-GARD PLUS装置，根 据在ASTM D 1003中列出的工序，测量聚碳酸酯膜(28)的每一保护片材的 雾度百分数。然后，在维持在约85℃的烘箱内放置玻璃夹具，所述玻璃夹 具包含聚碳酸酯膜(28)和用含微型复制的微结构(24)的可固化的丙烯酸酯涂 料组合物涂布的基底，在这一情况下，基底是聚碳酸酯膜。在各种时间间 隔处，从烘箱中取出该装置，并如上所述测量聚碳酸酯膜(28)片材的雾度。

下表1和图3中列出了热老化试验的结果。图3的数据表明在可固化 的丙烯酸酯涂料组合物内存在残留的PTE和残留的锡将导致在多层膜内在 与微型复制的膜表面相邻的聚碳酸酯膜层内产生雾度，从而表明相邻的聚 碳酸酯膜对最初存在于所使用的可固化的丙烯酸酯组合物内的PTE和锡杂 质的存在敏感。在85℃下1000小时之后形成约0.4％的雾度是非所需的雾 度水平的指示。

表1

对比例(CE)  图3中的相  应曲线  根据对比例  1-5制备的  可固化的涂  料组合物  添加的额外  PTE(wt％)  时间(h)  雾度 CE-1  36  100  0  0  0.15  109  0.265  205.5  0.344  270.5  0.324  357.5  0.411  409  0.463  567.5  0.527  883  0.634 CE-2  38  99.9  0.1  0  0.15  109  0.265  205.5  0.344  270.5  0.446  357.5  0.512  409  0.573  567.5  0.676  883  0.868 CE-3  40  99.8  0.2  0  0.15  109  0.265  205.5  0.462  270.5  0.567  357.5  0.717

 409  0.821  567.5  1.011  883  1.202  CE-4  42  99.5  0.5  0  0.15  109  0.598  205.5  1.143  270.5  1.201  357.5  1.422  409  1.526  567.5  1.630  883  1.74  CE-5  44  99.0  1.0  0  0.15  109  0.987  205.5  1.686  270.5  1.871  357.5  1.92  409  1.853  567.5  1.9444  883  2.774

实施例1-5使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合物， 所不同的是所使用的PTEA在与可固化的丙烯酸酯涂料组合物中的其它组 分混合之前，用含水碱洗涤一次或更多次。实施例1-5阐述了碱洗涤导致在 PTEA内存在的锡的浓度急剧下降且PTE含量仅仅适度增加。认为PTE的 浓度增加是由于碱诱导水解PTEA所致。这些实施例证明在纯化的PTEA 内降低锡杂质含量对使用它制备的多层膜性能的积极影响。

在实施例1中，向1升PTEA(它含有2350ppm的锡和0.14％的PTE)中 添加100ml 5％的碳酸氢钠溶液，并剧烈搅拌混合物约1分钟。允许各层分 离成含水层和有机层。分离含PTEA的有机层，在有机层内每100gPTEA 用5g硫酸镁淤浆化，并过滤。通过分析表明碱洗涤的PTEA层存在400ppm 的锡和0.16％的PTE。在实施例2-5中使用上述纯化工艺，并在表2中示出 了变化。

然后单独地使用实施例1-5的碱洗涤的PTEA制备可固化的丙烯酸酯涂 料组合物。通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))， PTEA(40pbw，如表2所述进行过各种碱洗涤的PTEA)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602 硅酮共聚物(0.25pbw)，从而制备实施例1-5的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物。加热该混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的 溶液。

然后，以类似于对比例1所述的方式，在制备包括聚碳酸酯基底膜和 含微型复制的结构的固化的丙烯酸酯膜层的多层膜中单独地使用这些可固 化的丙烯酸酯涂料组合物。以与对比例1类似的方式，进行使用实施例1-5 中的可固化的丙烯酸酯涂料组合物制备的多层膜的热老化。

表2

实施 例  图4中的  相应曲线 碱洗涤的PTEA  锡(ppm)  PTE(％)  时间(h)  雾度(％) 1  48 用5％NaHCO3 洗涤1次的 PTEA  400  0.16  0  0.15  168  0.20  303  0.24  578  0.27  2  NA 用5％NaHCO3 洗涤2次的 PTEA  220  0.15  0  0.15  168  0.16  303  0.20  578  0.20 3  NA 用5％NaHCO3 洗涤3次的 PTEA  18  NA  0  0.15  168  0.17  303  0.19  578  0.23  4  NA 用5％NaHCO3 洗涤3次和用5  15  NA  0  0.15  168  0.18

％NaOH洗涤1 次的PTEA  303  0.24  578  0.26  5  NA 用5％NaHCO3 洗涤3次和用5 ％NaOH洗涤2 次的PTEA ＜10  0.21  0  0.15  168  0.15  303  0.18  578  0.19 对比 例6  46 PTEA-没有碱洗 涤 2350  0.14  0  0.15  109  0.265  205.5  0.344  270.5  0.324  357.5  0.411  409  0.463  567.5  0.527  883  0.634

NA-得不到

在对比例6中，使用实施例1-5中所使用的PTEA(在碱洗涤之前，最初 含有2350ppm的锡和0.14％的PTE)，但没有碱洗涤，如对比例1所述制备 可固化的丙烯酸酯涂料组合物。然后使用该可固化的丙烯酸酯涂料组合物， 制备多层膜，对所述多层膜进行如上所述的热老化。比较使用对比例6的 组合物制备的多层膜的所得雾度值与实施例1中获得的雾度值，正如上表2 和图4所示。

图4(它列出了由使用实施例1和对比例6的可固化的丙烯酸酯涂料组 合物制备的多层膜获得的雾度值)所示的结果表明，当使用含碱洗涤的PTEA 的可固化的丙烯酸酯涂料组合物制备多层膜时，显示出较小的发雾倾向。

实施例6-9使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合物， 所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯组合物所使用的PTEA进行一次碱洗 涤，并还与丙烯酸和/或PTE混合。然后单独地使用该可固化的丙烯酸酯涂 料组合物制备多层膜，并如上所述对该膜进行热老化。实施例6-9表明当制 备膜所使用的可固化的丙烯酸酯涂料组合物包括丙烯酸和一次碱洗涤的 PTEA时，多层膜的性能将得到改进。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，一次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例1一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例6的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

通过添加下表3所示的特定用量的丙烯酸和/或PTE到实施例6的可固 化的丙烯酸酯涂料组合物中，从而制备实施例7、8和9的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物。

下表和图5所示的结果表明，甚至当较高含量的PTE，例如1.5％存在 于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内时，丙烯酸有效地降低热老化过程中的 发雾倾向。

表3

实施 例  图5中的相  应曲线   含一次洗涤的PTEA的可固   化的丙烯酸酯涂料组合物   丙烯酸   (pbw)   PTE   (pbw)   时间   (h)   雾度 6  50   100   0   0   0   0.15   198   0.15   401   0.18   695   0.21   1028   0.28 7  52   99.5   0.5   0   0   0.15   198   0.16   401   0.21   695   0.24   1028   0.25   0   0.15 8  54   98.5   0   1.5   198   0.38   401   0.61   695   0.73   1028   0.79

 0  0.15  9  56  98  0.5  1.5  198  0.20  401  0.25  695  0.29  1028  0.303

实施例10-12使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物，所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物所使用的PTEA进行 一次碱洗涤，且还任选地与PTE掺混。然后单独地使用可固化的丙烯酸酯 涂料组合物，制备单层膜并如上所述对该膜进行热老化。实施例10-12表明 了使用一次碱洗涤的PTEA制备的已固化的丙烯酸酯涂料组合物改进了使 用该组合物制备的多层膜的性能。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，一次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例1一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GESilicones SILWET7602硅酮其聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例10的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

如下表4所示，通过添加特定量的PTE到实施例10的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物中，制备实施例11和12的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

使用实施例10-12的可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备图2所述的多 层膜，并如上所述进行热老化试验。

下表4和图6所示的结果表明在制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物中 使用碱洗涤的PTEA使得组合物对存在的微量PTE不敏感，所述PTE也可 存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。

表4

实施 例 图6中的相 应曲线 含一次洗涤的PTEA(pbw)的 可固化的丙烯酸酯涂料组合 物    PTE    (pbw)     时间     (h)     雾度     (％) 10 58 100    0     0     0.15     168     0.20     303     0.24

 578  0.27  11  60   99.5   0.5  0  0.15  168  0.23  303  0.25  578  0.27  12  62   98.5   1.0  0  0.15  168  0.23  303  0.25  578  0.28

实施例13-15：使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物，所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物所使用的PTEA进行 两次碱洗涤，且还任选地与PTE掺混。然后单独地使用可固化的丙烯酸酯 涂料组合物，制备多层膜并如上所述对该膜进行热老化。实施例13-15表明 了使用两次碱洗涤的PTEA制备的固化的丙烯酸酯涂料组合物将改进使用 该组合物制备的多层膜的性能。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，两次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例2一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例13的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

如下表5所示，通过添加特定量的PTE到实施例13的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物中，制备实施例14和15的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

使用实施例13-15的可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备图2所述的多 层膜，并如上所述进行热老化试验。

下表5和图7所示的结果表明在制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物中 使用两次碱洗涤的PTEA使得组合物对存在的微量PTE不敏感，所述PTE 也可存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。

表5

实施 例 图7中的相 应曲线 含两次洗涤的PTEA(pbw)的 可固化的丙烯酸酯涂料组合 PTE (pbw) 时间 (h) 雾度 (％)

 物 13  64  100  0  0  0.15  168  0.16  303  0.20  578  0.20  14  66  99.5  0.5  0  0.15  168  0.22  303  0.23  578  0.25  15  68  98.5  1.0  0  0.15  168  0.23  303  0.26  578  0.27

实施例16-18：使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物，所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物所使用的PTEA进行 三次碱洗涤，且还任选地与PTE掺混。然后单独地使用可固化的丙烯酸酯 涂料组合物，制备单层膜并如上所述对该膜进行热老化。实施例16-18表明 了使用三次碱洗涤的PTEA制备的固化的丙烯酸酯涂料组合物将改进使用 该组合物制备的多层膜的性能。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，三次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例3一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例16的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

如下表6所示，通过添加特定量的PTE到实施例16的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物中，制备实施例17和18的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

使用实施例16-18的可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备图2所述的多 层膜，并如上所述进行热老化试验。

下表6和图8所示的结果表明在制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物中 使用三次碱洗涤的PTEA使得组合物对存在的微量PTE不敏感，所述PTE 也可存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。

表6

实施 例  图8中的相  应曲线  含三次洗涤的PTEA(pbw)的  可固化的丙烯酸酯涂料组合  物  PTE  (pbw)  时间  (h)  雾度  (％) 16  70  100  0  0  0.15  168  0.17  303  0.19  578  0.23 17  72  99.5  0.5  0  0.15  168  0.21  303  0.28  578  0.28 18  74  98.5  1.0  0  0.15  168  0.24  303  0.29  578  0.29

实施例19-21使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物，所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物所使用的PTEA进行 四次碱洗涤，且还任选地与PTE掺混。然后单独地使用可固化的丙烯酸酯 涂料组合物，制备多层膜并如上所述对该膜进行热老化。实施例19-21表明 了使用四次碱洗涤的PTEA制备的固化的丙烯酸酯涂料组合物将改进使用 该组合物制备的多层膜的性能。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，四次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例4一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例19的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

如下表7所示，通过添加特定量的PTE到实施例19的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物中，制备实施例20和21的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

使用实施例19-21的可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备图2所述的多 层膜，并如上所述进行热老化试验。

下表7和图9所示的结果表明在制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物中 使用四次碱洗涤的PTEA使得组合物对存在的微量PTE不敏感，所述PTE 也可存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。

表7

 实施  例  图9中的相  应曲线 含四次洗涤的PTEA(pbw)的 可固化的丙烯酸酯涂料组合 物  PTE  (pbw)   时间   (h)   雾度   (％)  19  76 100  0   0   0.15   168   0.18   303   0.24   578   0.26  20  78 99.5  0.5   0   0.15   168   0.23   303   0.28   578   0.29  21  80 98.5  1.0   0   0.15   168   0.23   303   0.27   578   0.29

实施例22-24使用与对比例1所述相同的可固化的丙烯酸酯涂料组合 物，所不同的是对制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物所使用的PTEA进行 五次碱洗涤，且还任选地与PTE掺混。然后单独地使用可固化的丙烯酸酯 涂料组合物，制备多层膜并如上所述对该膜进行热老化。实施例22-24表明 了使用五次碱洗涤的PTEA制备的固化的丙烯酸酯涂料组合物将改进使用 该组合物制备的多层膜的性能。

通过结合UCB Inc.RDX51027环氧丙烯酸酯(60重量份(pbw))，五次碱 洗涤的PTEA(40pbw，如实施例5一样地制备)，Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 819光引发剂(0.50pbw)和GE Silicones SILWET 7602硅酮共聚 物(0.25pbw)，从而制备实施例22的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。加热该 混合物到85℃，并在30分钟的时间段内数次搅拌，获得均匀的溶液。

如下表8所示，通过添加特定量的PTE到实施例22的可固化的丙烯酸 酯涂料组合物中，制备实施例23和24的可固化的丙烯酸酯涂料组合物。

使用实施例22-24的可固化的丙烯酸酯涂料组合物，制备图2所述的多 层膜，并如上所述进行热老化试验。

下表8和图10所示的结果表明在制备可固化的丙烯酸酯涂料组合物中 使用五次碱洗涤的PTEA使得组合物对存在的微量PTE不敏感，所述PTE 也可存在于可固化的丙烯酸酯涂料组合物内。

表8

实施 例  图10中的  相应曲线  含五次洗涤的PTEA(pbw)的  可固化的丙烯酸酯涂料组合  物  PTE  (pbw)  时间  (h)  雾度  (％) 22  82  100  0  0  0.15  168  0.15  303  0.18  578  0.19 23  84  99.5 0.5  0  0.15  168  0.21  303  0.22  578  0.24  24  86  98.5 1.0  0  0.15  168  0.22  303  0.26  578  0.27

尽管此处通过实验，利用包括含式III的未取代的PTEA的UV可固化 的丙烯酸酯涂料组合物的雾度控制，阐述了本发明的方法控制雾度的功效， 但本发明也包括在使用含宽泛的各种取代PTEA的组合物制造的制品的雾 度控制，其中所述组合物可使用热或UV来固化。因此，尽管随后的说明和 实验细节集中在由未取代的PTEA制造的制品的雾度控制上，但本发明决 不限制于此。本发明在其最广的意义上包括在由含小于约400ppm的锡和小 于约2wt％相应PTE的任何和所有PTEA制造的制品的雾度控制。

特别参考本发明的优选实施方案详细地描述了本发明，但本领域的技 术人员要理解可在本发明的精神和范围内进行各种变化和改性。

发明背景