含回收的聚烯烃的热塑性聚合物制剂及其制备方法
阅读：719发布：2021-09-27
专利汇可以提供含回收的聚烯烃的热塑性聚合物制剂及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且通过用至少一种金属 氧 化物如CaO处理聚烯 烃 材料来从 包装 材料，尤其是 食品包装 中回收聚烯烃材料。最终挤出或注塑的产品没有不良气味。，下面是含回收的聚烯烃的热塑性聚合物制剂及其制备方法专利的具体信息内容。
1.一种聚合物制剂，以占所述制剂总重量的重量计，所述制剂包含：
-至少一种金属氧化物和/或其相应氢氧化物，所述的金属氧化物选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO，优选选自MgO和CaO，其中当表示为氧化物时，金属氧化物及其相应氢氧化物的总量的范围是混合物总重量的0.1至10％，优选0.1重量％至8.0重量％，
-0至25％的选自CaCO3、滑石、玻璃纤维、木材的矿物填料(如果是木材，最大量是20％)，-8.0至99.9％，优选10.0至99.0％的来自回收包装的聚烯烃材料，
其中所述聚烯烃材料包含至少80重量％的PP和/或PE，PA量为0至1.0％并且PET量为0至1.0％，
-并非来自回收包装的可能的聚烯烃材料补充至100重量％。
2.如权利要求1所述聚合物制剂，其特征在于，所述至少一种金属氧化物至少包括CaO，并且其中当表示为氧化物时，所述金属氧化物及其相应氢氧化物的总量占所述制剂总重量的0.2至6.0重量％，更优选1.0重量％至4.8重量％。
3.如权利要求1或2所述的制剂，其特征在于，所述至少一种金属氧化物是复合物的形式，优选是含至少20重量％，优选40至50重量％的所述至少一种金属氧化物的聚合物颗粒。
4.如前述权利要求中任一项所述的聚合物制剂，其特征在于，所述聚烯烃材料还包含最大达20重量％，优选最大达10重量％并且更优选最大达6.0重量％的选自PVC、PVdC和苯乙烯聚合物的聚合物。
5.如前述权利要求中任一项所述的聚合物制剂，其特征在于，所述聚合物制剂包含以下以重量计的量的：
-55.0％至99.5％的来自回收包装的聚烯烃材料。
6.如权利要求1-4中任一项所述的聚合物制剂，其特征在于，所述聚合物制剂包含以下以重量计的量的：
-8.0％至98.5％的来自回收包装的聚烯烃材料，
-1至80％的纯均聚物PP，其具有10至50(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI，
-0至40％的纯均聚物PP，其具有10至50(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI，
前提是纯均聚物和共聚物PP的总量不超过80重量％并且木材的量不超过20重量％。
7.如权利要求1-4中任一项所述的聚合物制剂，其特征在于，所述聚合物制剂包含以下以重量计的量的：
-8％至98.5％的来自回收包装的聚烯烃颗粒，
-1％至80％的纯共聚物PP，其MFI为10至50(g/10分钟，ASTM1238L)并且模量为1700N/cm2至2300N/cm2，
-0.0至40％的纯共聚物PP，其MFI为10至50(g/10分钟，ASTM1238L)并且模量为1700N/
2 2
cm至2300N/cm，
前提是纯均聚物和共聚物PP的总量不超过80重量％并且如果填料是木材，所述填料的总量不超过20重量％。
8.如权利要求3所述的制剂，其特征在于，相对于所述制剂的总重量，所述干燥复合物的量为0.5重量％至20重量％，更优选相对于所述制剂的总重量的1重量％至12重量％。
9.如前述权利要求中任一项所述的制剂，其是含所述聚烯烃材料或所述聚烯烃材料与至少一种金属氢氧化物的颗粒的形式，所述氢氧化物选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种的反应产物。
10.一种由含回收聚合物的聚合物混合物制造产品的方法，其中所述混合物优选通过挤出和/或注塑经受加热步骤，其特征在于制备具有以下组成的聚合物混合物：
-0至25％的选自CaCO3、滑石、玻璃纤维和木材的矿物填料(如果是木材，最大20.0％)，-8.0至99.9％，优选10.0至99.0％的来自回收包装的聚烯烃材料，其中所述聚烯烃材料包含至少80重量％的PP和/或PE，PA量为0至1.0％并且PET量为0至1.0％，并且其中在所述挤出或注塑步骤之前或期间向所述混合物中加入选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种金属氧化物，以从所述聚烯烃材料中有效去除水和气味的量加入所述至少一种金属氧化物。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，以占所述混合物总重量的0.1％至10％，优选0.1重量％至8.0重量％的量加入所述至少一种金属氧化物。
12.如权利要求10或11所述的方法，其特征在于，以包含所述金属氧化物和与所述聚烯烃材料相容的聚合物载体的复合物的形式向所述聚合物混合物中加入所述至少一种金属氧化物，所述复合物的量优选占所述混合物总重量的0.5重量％至20重量％。
13.如权利要求10-12中任一项所述的方法，其特征在于，所述至少一种金属氧化物选自CaO和MgO，并且更优选是CaO。
14.如权利要求10-13中任一项所述的方法，其特征在于，所述模塑步骤是注塑步骤。
15.如权利要求10-14中任一项所述的方法，其特征在于，在所述加热步骤中，在60至
300℃，优选80至240℃，更优选90至180℃的温度下加热所述混合物以使所述至少一种金属氧化物至少与所述聚烯烃材料中存在的水发生反应。
16.可通过权利要求10-15中任一项所述的方法得到的模塑产品，优选注塑产品，其含有来自水与选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的氧化物的反应产生的金属氢氧化物，其中当表示为氧化物时，所述氢氧化物和如果存在的其相应氧化物的总量占所述混合物总重量的0.1重量％至10重量％，优选为0.1重量％至8.0重量％。
17.如权利要求16所述的产品，其特征在于，所述模塑产品选自家具装置，包括椅子、桌子、扶手椅、折叠躺椅、食品车、用于储存家用产品和工具的封闭和开放元件、以及工具、玩具和公园和园林的小屋；汽车元件，包括门板以及内部和外部元件，包括仪表盘和结构元件。
18.选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种金属氧化物作为来自回收，尤其是回收的包装的聚合物材料的除臭剂、杀生物剂和生物稳定剂的用途。
19.选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种金属氧化物作为来自回收，尤其是回收的包装的聚合物材料的干燥剂的用途。
20.一种回收热塑性聚合材料的方法，其特征在于，所述方法包括向所述材料中加入选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种金属氧化物以从所述材料中去除水和气味并使所述经添加的材料经过温度升高，优选通过挤出和/或注塑的步骤。
21.如权利要求10-15或20中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括漂白所述聚合物材料的方法，优选使用过碳酸盐。
含回收的聚烯烃的热塑性聚合物制剂及其制备方法
背景技术
[0001] 本发明涉及含回收的聚烯烃的热塑性聚合物制剂及制备这类制剂的方法。具体地，本发明涉及含回收的聚烯烃以及金属氧化物和/或金属氢氧化物的热塑性制剂。上述聚烯烃包括至少一种聚丙烯(PP)和至少一种聚乙烯(PE)。上述金属氧化物和/或金属氢氧化物为CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种和/或其氢氧化物。
[0003] 更具体地，本发明涉及热塑性制剂，其中至少一种聚丙烯PP和至少一种聚乙烯PE来源于如下的一种或多种：a)直接在生产地点进行的对衍生自聚烯烃膜、容器和包装生产，或者含聚烯烃为主的工业废料进行的分类收集；b)在物流和分配中心对来自聚烯烃膜、包装和容器或者含聚烯烃为主的废料在上述材料使用结束时进行的分类收集；c)在分类收集来自终端使用过程(例如，来自城市(聚合物)垃圾)的废料的中心对来自聚烯烃膜、包装和容器或者含聚烯烃为主的废料的收集。后者现在是PP/PE回收聚合物的主要来源；虽然按照不同国家的法律或规定，这类垃圾的收集和分类要求过程是结构化的，但是正变得越来越差异化，并因此越来越精确。
背景技术
[0004]
[0005] 膜、包装和容器通常由聚烯烃制成。很久以前，已经越来越多地对聚烯烃包装、容器和膜进行分类收集；从回收过程中得到再生的聚烯烃，从而，事实上，在化学制剂方面可能实现高度均匀的材料。最为熟知的例子仍然是垃圾袋。市场上可购得薄片或颗粒形式的从对聚烯烃包装、容器、膜(仅PP、仅PE、偶联的PP-PE、共挤出的PP-PE)的收集得到的再生聚合复合物，其中PP和PE在高和/或低密度下以不同形式存在，并且其特征为复杂和不均匀的制剂。事实上，就环境可持续而言或由于技术不可行，包括研磨、洗涤、浮选、离心(之后是挤出和成粒过程，如果需要颗粒)步骤的分类收集产品的工业再生过程不能实现回收中存在的所有不同聚烯烃的精细和均匀分类。迄今为止所描述的两个事实已经进一步使薄片或颗粒的再生复合物的制剂和结构变得更为复杂。
[0006] 在一个方面中，在逐渐增加的专业化中，新聚合物家族在生产不同的工业领域的膜、包装和容器中，或者作为分配过程或快消商品的辅助物已经发现日益增加的应用。PVC用于生产化妆品、糖果、果汁、药物、衣物和油布工业以及医药产品的包装和容器；PVdC用于生产高度调味的、干燥的、脱水的食品、腌制肉类、肉类、鱼、肉类、乳制品、甜食的包装和容器。苯乙烯聚合物以PS的形式用于生产易腐坏食品的包装和容器；以ABS的形式用于生产工业包装；以EPS的形式用于生产包装、容器并作为包装和容器的填料。按照本发明的待回收塑料材料的来源是用作食品包装和垃圾袋容器的材料，即衍生自包装组分的受到有机物(例如，食品残渣)污染的聚烯烃塑料。
[0007] 一般而言，PVC、PVdC和苯乙烯聚合物被认为在工业过程中的合并再利用(尤其是挤出)中仅部分与PP和PE相容；随着时间已经建立对包装、膜、容器的合并分类收集。包装、膜、容器除了由聚烯烃制成的那些，还由PVC、PVdC和苯乙烯聚合物产生。
[0008] 相反，迄今描述的充分经过b)型和c)型的合并分类收集的PET在进行工业再生过程之前总是与其它聚合物家族分离，由于认识到其在热塑性工业过程中，其在与其它回收的聚合物合并再利用中的不相容性。最后，特别用于与PP或PE或两者同时生产多层膜的聚酰胺(PA)经过用上述聚合物家族的收集，除非它们在技术上不能分离或者它们的分离成本过高。在最后这两种情况中，从已经认识到的与其它热塑性聚合物合并再利用中的高度不相容性的角度来看，在工业再生过程之前，分离PA或也含有PA的膜。通常，含PA的废料燃烧用于能量热电联产。
[0009] 因此，只要存在技术上的可能性和费用合适，分类收集聚合物包装、容器和膜之后的工业再生过程的主要目的是回收单一聚合物家族，或者甚至以分开或均匀形式存在的单一聚合物类型。
[0010] 直到现在，对于PET和PA，由于其在热塑性过程中合并再利用的高度不相容性，该目的已经不容分说地完成(PET比PA更易于与其它聚合物类型分离)，对混合和不可分离的含PA的废物采用燃烧的最终用途。
[0011] 对于其它聚合物家族，只要其在技术上是简单的或者与现有再生技术相容，并且同时在经济上有利可图，至少对于同类家族在工业再生之前进行所述废料和垃圾的分离。然而，市场上提供了越来越多的量的衍生自所述类型的合并回收收集过程的回收材料，其中存在主要百分比的聚烯烃、难以忽略量的PVC、PVdC、苯乙烯聚合物和仅痕量的聚酰胺PA和PET的共存，使得不损害薄片或颗粒形式的再生复合物的热塑性过程中的再利用。
[0012] 必须接受来自回收包装的大百分比的其它不同聚合物家族和聚烯烃的共存(除了PET和PA)，以使得来自回收的聚合物薄片或颗粒处于对纯聚烯烃有竞争力的成本上。这对于PP，对于生产低成本产品尤其如此，其通常来自挤出方法中使用再生复合物。
[0013] 可以0.30至0.60欧元/kg的价格购得薄片或颗粒形式的这类再生复合物，其含有普遍的聚烯烃含量，但也包含其它上述聚合物家族。更昂贵的再生复合物具有更高的聚烯烃含量和更简单并更均匀的结构；事实上，如理解的那样，分离和纯化方法的挑战更大，其再生复合物的生产成本更高。结果薄片或颗粒形式的这类再生复合物相对于纯PP有明显的竞争性。
[0014] 仅含或主要含有聚烯烃的上述再生复合物在市场上仍然没有一致的商品名。然而，越来越多地使用“来自回收包装的聚烯烃薄片或颗粒”的定义，在聚烯烃含量不是排他性的而仅仅是普遍的情况中也是如此。即使聚烯烃含量不是排他性的，通过这种方式，可在本说明书中定义它们以鉴定这种聚合物复合物。以下说明书中使用的术语“聚烯烃材料”表示如下定义含有至少80重量％，优选94-98重量％的PP和PE，和最大各1.0重量％的PA和PET的热塑性聚合物材料。
[0015] 除了上述定义以外，也使用至少斜体的GS缩写，后面跟一个数字，以表示回收聚烯烃，例如，广告产品GS1、GS2、GS3等。增加的数字对应于增加的成本，因为数字增加对应于再生复合物的更高聚烯烃含量和更均匀结构。
[0016] 来自再生包装的薄片和颗粒正在生产没有真实美学价值的低成本产品的挤出方法中得到越来越多的应用，该产品不需要在三个空间方向上的容量、抗冲击性、使用疲劳上有明显的技术性能。这类产品的示例是板、杆、框、部件、不旨在承重的固定元件、和用于外铺的元件、以及农业和建筑工业产品，如管、灌溉管、套管、滚道、垫料等。在这些方法中，单独使用或与纯聚烯烃混合使用聚烯烃薄片或颗粒。参考挤出方法已知和木材纤维和粉末一起(其与GS复合物相容)与纯聚烯烃的共挤出应用。
[0017] 在不需要表面上的美观价值的产品的注塑方法中也使用来自回收的聚烯烃颗粒，如用于铺设；绿化区域和停车场的多孔砖，花箱和花瓶，垃圾箱和废料容器，以及托盘。
[0018] 迄今所述的来自回收包装的聚烯烃颗粒仅用作赋形剂，在聚合物混合物内占5至8重量％，剩余的92-95％由纯聚烯烃制成，用于需要美观和/或结构特征的产品的注塑生产。需要美观特征的产品是具有应该呈现与表面的致密性和均匀性相关的高度美观要求的表面的那些产品。具有结构要求的产品是应该实现严格技术要求的那些产品，如适用于提供转移和旋转运动，提供关节和组装，也具有由不同部分硬件用途，和/或应该按照用途类型呈现明显的容量性质、抗冲击性、耐疲劳性的技术-美观组件。
[0019] 此外，一般而言，尚未知晓来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片用于消费产品、快消品和往往用于封闭且未充气地点的产品的用途，即使作为聚合物制剂或组合物的部分。
[0020] 这种长久以来的严重限制是由于在再生、再挤出和在成粒过程期间和注塑期间，在其使用温度下，衍生自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片的非常强烈且难闻的气味；这种气味也在冷却、收缩和结晶过程结束之后在产品中持续，并且也在制品在良好通风的条件下在长时间暴露并保持在户外之后持续。也在使用少量的来自回收包装的聚烯烃颗粒与来自纯聚烯烃的颗粒时存在这种缺陷。这种恶臭味特别衍生自存在获自垃圾来源的材料中存在的有机废料的残留物的情况，如用过的食品容器和包装、垃圾袋和类似材料。受到有机材料污染的塑料必须在适用于成粒或造粒之前经过多次操作，如粉碎、切碎、分选、洗涤、脱水和干燥。
[0021] 然而，在它们已经洗涤并处理以准备用于成粒之后气味仍然存在，并且在挤出和注塑期间显著减少；如上所述，气味在模塑的产品中持续。事实上，含回收的聚烯烃颗粒的挤出和注塑产品现在往往用于生产通常置于户外区域的元件，如花瓶或花箱或往往含有难闻物质的那些，如垃圾箱和垃圾容器。
[0022] 在以下的说明中，术语“来自回收包装的聚烯烃材料”用于表示如上所述被有机物质污染的塑料废料。
[0023] 使用回收的聚烯烃，尤其是来自回收包装的聚烯烃的另一个问题与再生颗粒或薄片内含有的制剂的变异性和弱一致性相关，这与实现终产品的美学上可接受的表面和恒定技术特征背道而驰。同时，所述颗粒在注塑过程中的使用受到回收得到的颗粒或薄片极软或有胶粘性的限制和阻碍；胶粘性与脆度相关，其随着再生复合物配制的复杂性的增加而增加，并且随着对高效折叠而言成为问题的熔体流动指数MFI的增加而增加，这一般是非常低的。
[0024] 申请人已经检验迄今为止所列的问题并确认了它们的存在，通过广泛测试单独的(即没有与其它聚合物组分混合)和在聚合物混合物中占5至8重量％的(其中剩余部分由纯聚烯烃构成)来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片。已经单独和与其它回收聚合物如PVC、PVdC和苯乙烯聚合物组合测试了来自回收的用过的PP和PR聚烯烃。
[0025] 模塑工业测试的目标产品主要术语室内和室外家具类型，如椅子、桌子、扶手椅、折叠躺椅、食品车、用于储存家用产品和工具的封闭和开放元件、玩具以及公园和园林的小屋。在为获得家用和/或集体使用的产品所需认证需要的容量、应力、冲击和耐磨性技术要求(基于欧洲UNI-EN规定)下，这些测试确认了不可能成功实现模塑过程，即，获得美学上可接受的产品。
[0026] 同时，在经受转移和/或转动运动所需的刚性、稳定性和耐磨性的最低要求下，发现不可能从所述制剂获得技术组件，如关节和铰链。在所有实现的测试中，已经发现了一个或多个只要单独使用来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片就会出现的突出问题。在几种情况中，即使是以赋形剂简单存在，如占回收混合物的5至8重量％，剩余部分由纯聚烯烃制成，也显示出存在一种或多种上述问题。例如，在所有模塑测试中，模塑操作者不得不戴上保护性面罩以中和在注塑过程中的工作温度下释放的恶心并有刺激性的气味，其处于不能与本发明产品的消费品性质相容。
[0027] WO2005080060公开了用于处理塑料废料的方法和设备，其中塑料经加热并且过滤蒸气以去除气味。同时，进行昂贵的对塑料表面的等离子体处理以去除气味。
[0028] 本发明的目的是解决上述所列问题并从回收基于PP和PE的包装材料开始得到所有可能形式的基于聚烯烃的聚合物混合物，包括低密度和高密度聚合物，其中PP和PE可在注塑过程中高效使用。本发明的其它目的是以相对于使用纯聚丙烯或加入CaCO3矿物填料的纯聚丙烯可达到的成本以更有竞争力的成本获得适于模塑，尤其是注塑的聚合物混合物。
[0029] 具体地，本发明的密度是为了获得可用于生产桌子、椅子、扶手椅、一般用于室内和室外的家具产品以及汽车元件，如门板、仪表盘和外板的聚合物混合物，其特征在于具有美学价值并且能够表达实现按照欧洲技术规定UNI-EN的家用和/或集体使用的认证所需的所有技术和功能特征的表面。
[0030] 本发明的另一个目的是提供一种从包装，并且尤其是食品包装和垃圾中回收上述回收的污染塑料材料的高效方式。因此，本发明的目的是权利要求10所述的制备制剂的方法和权利要求20所述的回收塑料的方法。
发明内容
[0031] 申请人在本领域中进行的研究活动能提供一组解决方案，旨在用于注塑过程的最终混合物，和在模塑步骤之前对它们进行处理的方法，混合物和方法显示对所述目的有效，并且在经济上高效，因为它们相对于基于纯聚烯烃，尤其是纯PP和含CaCO3矿物填料的纯PP的常规混合物的生产和处理成本是有竞争力的。
[0032] 优选在以下前提下得到结果，即来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片具有至少等于使用的颗粒或薄片总重量的80％的与它们可发现的不同形式的PP和PE聚烯烃组分的重量百分含量(测试样品中发现的优选平均含量为总重量的93％)；来自回收膜和包装的聚酰胺PA不存在，或者在任何情况下以不超过1重量％的量存在；来自回收容器的PET不存在，或者以不超过1重量％的量存在；其中PVC、PVdC、苯乙烯聚合物不以超过20重量％的量存在(测试样品中发现的优选平均含量为总重量的5％)。
[0033] 一般而言，因此，本发明涉及权利要求1所述的聚合物组合物或制剂，相对于制剂的总重量，其包含以重量计的量的：
[0034] -0.1％至10％，优选0.1％至8.0％的金属氧化物，所述金属氧化物选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，更优选CaO，一般以复合物的形式，即，含所述氧化物的塑料基质。相对于制剂的总重量，该复合物的量的范围是0.5重量％至20重量％；作为上述复合物的代替，通过所述氧化物与水反应得到的相应产品可以制备过程的结果存在，也可存在氧化物和氢氧化物的组合。在任何情况下，以总混合物中氧化物的重量表示的氧化物和氢氧化物的总量在0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％的前述范围内。
[0035] -0-25％的矿物填料，所述矿物填料选自CaCO3、滑石、玻璃纤维、木材，其中木材的最大量是20重量％或更低，
[0036] -8.0-99.5％，优选10-99.5％，更优选15-99.5％的不含填料的来自回收包装的聚烯烃材料，
[0037] 其中所述聚烯烃材料包含至少80重量％的PP和/或PE，PA量为0至1.0％并且PET量为0至1.0％；
[0038] -并非来自回收包装的可能的其它聚烯烃材料补充至100重量％。
[0039] 该制剂可以是聚烯烃材料与其它组分的混合物的芯片或鳞片或片的形式；在另一个实施方式中，该制剂是含有所述金属氧化物和可能的一些氢氧化物的颗粒或团块；在另一个实施方式中，该制剂是颗粒/团块的形式，其中大部分氧化物在例如本发明的颗粒或团块的制备期间与水发生反应。后一种制剂含有所述金属氧化物的氢氧化物并即用于注塑。
[0040] 本发明的另一种产品是通过挤出或注塑所述的颗粒或制剂得到的模塑产品，即权利要求16所述的模塑产品。本发明的示例性模塑产品的非限制性示例列于权利要求17。
[0041] 如下文更好地描述，上述金属氧化物在加热并经热熔处理如挤出和/或注塑之前存在于制剂中；可进行挤出以提供用于后续模塑步骤的颗粒或团块，或提供挤出模塑的产品。金属氧化物用作干燥剂并与存在于回收聚合材料内水发生反应，即作为除水剂；通过与水的反应，氧化物转化成相应的氢氧化物，例如，Ca(OH)2、Mg(OH)2、Al(OH)3等。如果水少于氧化物(或多种氧化物，如果使用超过一种氧化物)，则最终制剂将同时含有氢氧化物和一些剩余的氧化物。
[0042] 上述的氧化物最优选以聚合材料(通常是PP或PE)的颗粒或团块的复合物(金属氧化物分散其中)的形式加入回收聚合物。复合物在热处理期间分散到聚合材料中；当温度足够高时，如在挤出模塑和注塑期间聚合物塑化并熔化时，氧化物释放到回收聚合物中并通过加工设备的扭转与之混合以在制剂中得到氧化物的均匀分散体。
[0044] 本发明提供了可用于实施注塑过程以得到美学上可接受的产品，旨在大规模使用的三种示例性制剂家族，其特征在于，对于不同领域，技术和功能要求适于满足按照欧洲技术规定UNI EN的家用和/或集体使用的认证。
[0045] 这三种制剂家族具有一个共同特征，即在待用于注塑方法的混合物中存在CaO、MgO、Al2O3、ZnO和/或其氢氧化物中的至少一种，优选氧化钙CaO或其氢氧化物。可将氧化物导入干燥复合物具体形式的最终混合物中，基于氧化钙和/或任意其它分散在聚合物基质的氧化物，该聚合物基质分散聚合物制剂中。
[0046] 发现除了上述制剂以外，向待回收材料中通过加入CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选CaO和MgO，最优选CaO，可能完全或基本完全并永久性地去除受到有机废料污染的加工塑料材料一般的不良气味，如衍生自回收食品包装的材料。另外，上述氧化物对塑料材料进行干燥并且从而转化成相应的氢氧化物。
[0047] 因此，本发明的目的是上述定义的聚合物制剂，其含有CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种和/或其氢氧化物中的至少一种。
[0048] 本发明涉及权利要求1所述的聚合物制剂。
[0049] 更具体地，该聚合物混合物具有等于混合物总重量的等于到至少80％的量的显示不同形式的PP和PE聚烯烃组分，相对于混合物总重量1重量％的最大PA聚酰胺含量，相对于混合物总重量1重量％的最大PET含量，等于20％的PVC、PVdC和苯乙烯含量；按照本发明，所述混合物还含有相对于混合物的总重量占0.1至0.8％，优选0.4至4.8重量％的干燥剂。
[0050] 以下说明书中使用的术语“聚烯烃材料”表示如下定义含有至少80重量％的PP和PE，和最大各1.0％的PA和PET的热塑性聚合物材料。
[0051] 优选地，所述干燥剂选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选是CaO和MgO，更优选是CaO。CaO或氧化物相对于制剂总重量的优选量是0.1重量％至10.0重量％，优选0.1重量％至8.0重量％，更优选1.0重量％至4.8重量％；其它合适的量是，例如，0.4％、0.5％、1％、1.5％、2.4％、4.8％以及所述值或其组合之间定义的中间值。在最终制剂中，即在热处理和模塑步骤之后，以金属氧化物表示的任何剩余氧化物和氢氧化物的总量在上文所述的范围之内。
[0052] 更一般地，本发明涉及用于生产产品的颗粒或其它类似产品形式的热塑性聚合物组合物或制剂，尤其是基于聚烯烃，所生产产品是通过制剂模塑得到的产品，该制剂含有金属氧化物，优选CaO作为除水剂和除味剂。所述的氧化物从聚合物材料中去除水，不仅仅形成其表面并抑制气味；认为这也由于造成气味的含氮分子以某种方式被金属氧化物和/或其相应氢氧化物结合而发生。本发明的另一个目的是模塑或挤出的产品，即含有至少一种氢氧化物的制品，该氢氧化物衍生自CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种与水的反应。作为一个示例，这种氢氧化物是Ca(OH)2；两种氢氧化物和氧化物的组合是可能的。聚烯烃制剂的材料优选，但不必是来自回收的材料，尤其是来自回收包装的材料；替代地，其可以是纯材料，其中添加CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选CaO和MgO以干燥聚合物。
[0053] 优选地，待用作除水剂和除味剂，即作为除臭剂和作为干燥剂的金属氧化物，尤其是氧化钙分散在或在任何情况中插入与所述聚烯烃制剂相容的聚合物基质，以形成一般是颗粒形式的干燥复合物。金属氧化物干燥剂，优选CaO占由复合物颗粒或团块和干燥剂的聚合物基质形成的复合物的至少20％；更优选地，氧化钙的百分比(仍然以重量计)占干燥复合物总重量的40％至50％。即用于挤出或注塑方法的最终混合物中存在由聚合物和金属氧化物，优选氧化钙制成的干燥复合物，其相对于混合物总重量的0.4重量％至20重量％，优选0.5重量％至20重量％，更优选1重量％至12重量％。
[0054] 容易生产上述这种类型的干燥复合物以及用于聚合物模塑的添加剂，如稳定剂、分散剂和脱模剂，并且也可在市场上从生产商和/或总经销商处购得。聚合物基质通常是PP或PE。
[0055] 待使用以吸收或中和不良气味的金属氧化物，如CaO的量随着来自食品工业的回收包装的聚烯烃的百分比的增加而增加，和/或随着回收薄片或颗粒中存在的通常用于制造高度芳香性(有气味)食品的包装和容器的PVdC，或通常用于制造易腐坏食品的包装和容器的PS形式的苯乙烯聚合物的百分比的增加而增加。
[0056] 本发明的另一个目的是从含有回收包装聚合物的聚合物混合物中制造产品的方法，其中所述混合物含有等于或至少为所述混合物总重量80％的显示不同形式的PP和PE聚烯烃组分、最大含量为混合物总重量的1％的PA(聚酰胺)，最大含量为混合物总重量的1重量％的PET、最大含量为20％的PVC、PVdC和苯乙烯；其特征在于，在其模塑步骤之前或期间向所述混合物中加入相对于混合物总重量0.1-10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％的CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选CaO和MgO。在衍生自回收的聚烯烃产品中，发现一般占材料总重量的1.0至2.0重量％的一些杂质。这些杂质包括有机材料，包括基于氮的材料，其被认为导致注塑和挤出步骤中的不良气味产生。申请人认为在其与水发生反应之前或之后，金属氧化物用作有机分子的去除剂，由此从材料中减少或去除气味。
[0057] 本发明的目的是权利要求18或19所述的金属氧化物的用途。本发明的另一个目的是权利要求20所述的回收方法。
[0058] 优选的金属氧化物是CaO；可使用CaO和其它氧化物的混合物。可加入其它干燥剂，如CaCl2、CaSO4和其它干燥剂。模塑步骤优选是注塑步骤或挤出模塑步骤。如果存在，ZnO优选与CaO或MgO联用。
[0059] 通过所进行的研究，申请人发现优选在聚合物基质载体中以含氧化物的复合物加入的上述金属氧化物，优选CaO和MgO，最优选氧化钙CaO有效并高效地发挥以下活性。
[0060] 上述氧化物CaO、MgO、Al2O3、ZnO，优选CaO和MgO CaO能够提取和“吸收”从回收包装得到的聚烯烃颗粒或薄片的内在湿度，其中如上所述的在模塑步骤之前的筒仓内的常规除湿和干燥方法，甚至通过在干燥剂内使用硅胶显示无法实现这样的目的。
[0061] 多亏使用氧化钙CaO或上述干燥金属氧化物中的至少一种，在冷却过程结束时，生产模塑过程以及制造的产品基本是无臭的；已经验证这类人工制品在模塑后的收缩和结晶结束时是完全并持久无臭的。因此，CaO和其它氧化物证明也有效用作除臭剂。此外，它们在来自受到有机材料污染的回收包装的薄片或颗粒上有任选的杀生物和生物稳定功能。
[0062] 最后，基于CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选CaO和MgO的干燥复合物具体形式的上述氧化物没有对模具产生不利影响，该模具不受腐蚀和磨损过程的影响；类似地，在注塑过程或产品寿命结束时的焚烧期间，它们对环境和健康也没有有害影响。
[0063] 也可从氯化钙CaCl2或硫酸钙CaSO4开始得到与上述的那些氧化物类似的干燥效果(不包括除臭效果)，同样，它们应该以基于聚合物基质(载体)中的氯化钙或硫酸钙的干燥复合物的具体形式在最终混合物中由载体运载。然而，使用CaCl2或CaSO4可能导致模具的腐蚀问题。
[0064] 在一个实施方式中，本发明的聚合物混合物或制剂以上述热塑性材料(聚烯烃材料)的颗粒或薄片的物理混合物的形式存在，并且以含相容性载体，优选聚烯烃聚合物运载体中的所述氧化物之一的干燥复合物的性质存在。
[0065] 在优选的实施方式中，干燥剂，尤其是以含上述百分比的CaO的聚烯烃材料的颗粒形式，与所需量的来自回收包装的颗粒或薄片形式的混合物混合并且在60至300℃，优选80至240℃，更优选80-180℃或90-180℃的温度下挤出或牵拉。在低温下，得到待注射、模塑或挤出的产品颗粒，含有在回收聚合物中均匀分布的氧化钙的产品确保优于粉末和所述聚合物材料的简单物理混合所得的那些产品的结果。颗粒中氢氧化物的量取决于进行成粒挤出的温度。
[0066] 上述已经提及的涉及用于所需制造产品的模塑之前的混合物；这类混合物是本发明的目的。
[0067] 据认为通过对其进行加热来活化金属氧化物，即通过模塑过程，如注塑的热量。活化的氧化物与聚合物，尤其是回收聚烯烃聚合物中含有的水发生反应，以提供相应的氢氧化物；所述氢氧化物，例如Ca(OH)2，因此是已经采用本发明的方法的指示和证据。
[0068] 如上所述，另一个目的是从本发明的混合物开始通过混合物的模塑步骤，尤其是通过注塑制造产品的方法。本发明的另一个目的是由此得到的产品，即可通过本发明的混合物的模塑过程得到的产品。
[0069] 术语“可通过本发明的模塑过程得到的产品”表示所有可得的产品类型，如注塑完成的片。在不限制本发明的目的的情况下，申请人认为模塑过程期间达到的温度导致含干燥剂的颗粒溶出从而释放CaO，并且模塑设备中在混合作用(例如，通过螺杆)下，CaO与聚合物材料内存在的湿度接触。优选地，CaO发生反应并形成Ca(OH)2。结果，可通过本发明的方法得到的产品的特征可以是存在CaO和/或Ca(OH)2；具体地，Ca(OH)2以及(如果存在)残留程度的CaO将存在于完成的制造产品中，CaO的量明显低于模塑前初始混合物中的量。本发明的范围包括氧化物已经对湿度上产生作用并且已经抑制可能存在的气味之前和之后的制剂。
[0070] 本发明的具体权利要求也确定一种对来自聚烯烃回收包装的颗粒或薄片的有效干燥方法，可已经在再生的工业过程结束时使用的方法，尤其是旨在生产颗粒的情况中。现在，来自回收包装的薄片或颗粒的生产商并没有进行这种用基于所述金属氧化物(尤其是氧化钙)的干燥剂的合并挤出操作(牵拉/成粒)；至多它们进行用通常占最终得到的颗粒总重量的1％至25％的碳酸钙CaCO3的矿物填料的最终挤出(牵拉)，但是有时甚至在更高的百分比下以实现所述非常橡胶状并柔软的已知材料的硬化。
[0071] 这在具体消费者的要求上进行。为了不损害高效注塑，在任何情况中，为实现刚性可加入的碳酸钙的有效百分比必须与颗粒本身已经具有并且由CaCO3矿物填料进一步降低的低MFI相容。过量的CaCO3矿物填料可另外诱导不需要的脆度。在来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片组分的上述陈述中，为了简明起见，如果需要或可能，通过将这种可能性留给进行该步骤的制模工而忽略了这种可能的颗粒硬化。
[0072] 相反，在本发明的情况中，来自回收包装的聚烯烃颗粒的生产商可直接向聚合物材料中加入基于氧化钙的干燥复合物，以及加入CaCO3矿物填料，其中在需要和可能的情况下，与用于团块生产组合牵拉，即挤出和成粒一起进行。在这种情况下，在有色母料和可能的其它有用添加剂，如释放剂已经加入混合物之后，进行注塑工艺的制模工可直接使用如此反复加工的颗粒，并可能仅在筒仓内进行去湿和初步加热。
[0073] 如果向制模工提供挤出器，则其可在注塑之前进行基于例如来自回收包装的聚烯烃填料内的氧化钙的干燥剂(也可能加入CaCO3矿物填料)的挤出，优选通过同时牵拉有色目标和可能的释放剂，然后在筒仓内进行除湿和加热。
[0074] 这种最终的牵拉确保在注塑期间在没有任何分层事件的情况下实现最优结果，该分层事件例如由于混合物内干燥剂和有色母料的不均匀分布，由于来自回收包装的聚烯烃颗粒、基于所述金属氧化物的干燥剂和有色母料的不同比重。
[0075] 基于来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片的第一制剂家族的典型组合物提供了使用0.5-20重量％的金属氧化物(即，干燥剂或去除剂)复合物，其基于选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种干燥剂以得到相对于混合物的总重量占0.1重量％至8.0重量％的总CaO(或等效干燥剂)量。相对于总混合物，该实施方式的混合物还包含以下重量的量：0-25％的CaCO3矿物填料，55-99.5％未填充的来自回收包装的聚烯烃材料，即所述重量中不计入CaCO3矿物填料的55-99.5重量％的量可存在并经上述聚合物组合物/制剂的所有限制。有色母料的百分比以及释放剂和其它添加剂的百分比不在本文所述制剂中考虑，并且本认为是本身已知量的分离添加物，其不是本发明的目的。最后，CaCO3矿物填料可代替基于滑石的填料，或代替基于玻璃纤维的填料。这对于还会在下文公开的其它制剂家族也是有效的。
[0076] 也可使用适用于注塑工艺的颗粒形式的木材。在木材用途的情况中，相对于总制剂重量，填料的量可达到20重量％的木材，即制剂中木材的量占0-20重量％。在木材用作填料的情况中，其向制剂中加入导致CaCO3或滑石、填料或玻璃纤维填料，和/或来自回收包装的薄片或颗粒的量相应减少。甚至在最终混合物中木材填料的情况中，优选混合物的最终挤出牵拉以实现所需的结果。也建议在挤出期间添加有色母料以避免分层问题。
[0077] 在本发明的说明书和实施例中，参考CaO，但并不将该参考仅限定在CaO的范围；如上所述，本发明涉及选自CaO、MgO、Al2O3、ZnO的至少一种氧化物，优选CaO、MgO，最优选CaO。如果存在ZnO，其一般与CaO联用。
[0078] 向引用的材料简单加入氧化钙产生第一制剂家族，其中最终混合物包含55-99.5％的来自回收包装的聚烯烃材料，其已与基于氧化钙或另一种上述氧化物的干燥剂混合，以使上述引用的金属氧化物的总量相对于混合物的总重量占0.1至10重量％，优选
1.0％至8.0重量％。在回收聚烯烃产品中，发现通常是1.0-2.0重量％级别的量的由于回收的杂质。在本文中以及本发明的其它制剂中，CaO和/或其它所述金属氧化物占混合物总重量的百分比能从聚合物中去除水并方式模塑工艺中形成气味；量的优选范围是总制剂的
0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％。
1.0％至8.0重量％。在回收聚烯烃产品中，发现通常是1.0-2.0重量％级别的量的由于回收的杂质。在本文中以及本发明的其它制剂中，CaO和/或其它所述金属氧化物占混合物总重量的百分比能从聚合物中去除水并方式模塑工艺中形成气味；量的优选范围是总制剂的
0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％。
[0079] 在该制剂家族中，可以看到，聚合物部分中聚烯烃含量超过所含的来自回收的聚合物的总重量的80％；材料内以任意形式包含的来自回收的PP的量以相对于来自回收的PE高至最小PP/PE＝20/80的重量比存在。为了PP/PE＝20/80的比例，PE必须有足够高含量的HDPE以确保终产品的机械性质。同时，HDPE优选衍生自回收。相反，PP/PE比例可达到最大95/9，尤其是如果PE组分中没有HDPE。
[0080] 可用这一制剂家族得到的产品具有简单的形式，这表示产品的体积、表面和厚度能产生基本非湍流的注射流，并且它们本质上基本是美观的，即不涉及以进行转移和/或旋转运动所必需的可能性技术-功能要求。
[0081] 用这种制剂得到的终产品是，例如，家具元件(具有美学价值的表面)，其特征在于由于没有潮湿引起的环、斑点、嵌接，并且具备足够确保终端用户安全使用的技术功能特征，以及其按照本领域的技术规定的认证，如UNI-EN。
[0082] 适用于获得美观产品也适用于大规模使用的第二制剂家族在最终混合物中包含纯聚丙烯均聚物PP，和可能的聚丙烯共聚物PP。待加入的聚丙烯均聚物的百比分量取决于来自回收包装的聚烯烃薄片或颗粒的化学组成的特殊复杂性。在任何情况中，来自回收的聚烯烃组分必需是至少80重量％的获自回收的颗粒，或获自回收的薄片。来自回收的PA以及来自回收的PET都以不超过其回收薄片或颗粒的总重量的1％的量存在。
[0083] 纯均聚物PP(或共聚物)用作不同聚合物组分的“粘合剂”或“增容剂”，尤其在相对于注塑工艺具有低相互相容性的聚合物组分存在下，并且用作注塑工艺中混合物的“流化剂”。特别是通过对纯均聚物PP的MFI的作用，控制待用于注塑工艺的最终混合物的MFI(g/10分钟，ASTM1238L)。
[0084] 待使用的纯均聚物PP将具有范围为10至50(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI，取决于待实现的特定目的、来自回收包装实际聚合物组合物和购得的聚烯烃薄片或颗粒的起始MFI、以及通过使用CaCO3矿物填料所需的刚性。待用于该制剂家族的纯均聚物PP的最优MFI是25。下文中提出的制剂家族满足了本发明追求的目的中一开始定下的经济限制，即相对于基于填充CaCO3矿物填料的纯PP的常规制剂有竞争力。
[0085] 基于来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片的这种第二制剂家族的一般组合物提供了使用0.5-20.0重量％的含氧化钙CaO的聚合物复合物(以得到最终混合物中0.1％至10％，优选0.1％至8.0％的CaO)；0-25重量％的CaCO3矿物填料；8-98.5重量％的来自回收包装并通过上述所有聚合物制剂限制的聚烯烃颗粒(不考虑任何CaCO3或其它矿物填料)；
1-80重量％的纯均聚物PP。参考上述具体参数，均聚物PP的优选MFI是25(g/10分钟，ASTM1238L)，但具有10至50的可能变化。在此和本发明的其它制剂中，在制剂经过热处理之前(即挤出以提供团块或挤出或注塑以提供最终模塑产品(例如，家具元件、汽车元件等))，CaO和/或其它所述金属氧化物占混合物总重量的百分比优选是0.1％至8.0％。如上所述，如果存在的所述氧化物和相应氢氧化物以氧化物表示的重量总量优选是0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％。
1-80重量％的纯均聚物PP。参考上述具体参数，均聚物PP的优选MFI是25(g/10分钟，ASTM1238L)，但具有10至50的可能变化。在此和本发明的其它制剂中，在制剂经过热处理之前(即挤出以提供团块或挤出或注塑以提供最终模塑产品(例如，家具元件、汽车元件等))，CaO和/或其它所述金属氧化物占混合物总重量的百分比优选是0.1％至8.0％。如上所述，如果存在的所述氧化物和相应氢氧化物以氧化物表示的重量总量优选是0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％。
[0086] 在所述制剂中考虑有色母料以及释放剂和其它添加剂的百分比，并且考虑作为单独的后续加入。
[0087] 推荐包含有色母料和释放剂的混合物的最后牵拉以避免如上所述的分层。在挤出-牵拉步骤之后，推荐在筒仓内进行除湿和加热，最为在模塑步骤中实际使用的准备。
[0088] 如上文着重指出，矿物填料优选选自CaCO3、滑石和玻璃纤维。适于注塑工艺的颗粒形式的木材可以相对于整个制剂占高至20重量％的木材用作填料。上述对于之前家族中木材填料的评论也对该家族有效。
[0089] 如上所述，第二制剂家族也可包含纯共聚物PP的存在，如果其是待模塑的对象的特定性质如特殊弹性或抗冲击性所要求的。在这些具体示例中，纯共聚物PP的引入以限定百分比的纯均聚物PP的代价发生。
[0090] 因此，对该制剂即组合物家族的完整说明提供了可能存在纯共聚物PP，其具有10至50并优选20至30，更优选25(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI。该第二制剂家族中代替纯均聚物PP存在的纯共聚物PP可能存在0-40％。
[0091] 总之，来自回收的第二聚合物家族的优选制剂包含优选是CaO的干燥剂，并且如下(占最终制剂重量的重量百分比)：
[0092] -0.5-20％的聚合物复合物，其含有CaO、MgO、Al2O3、ZnO氧化钙CaO中的至少一种，提供0.1至10.0％的所述金属氧化物和/或如果存在的其氢氧化物的量，以所述氧化物的重量总量计，并且表示为氧化物的相应氢氧化物为0.1重量％至10重量％，优选0.1重量％至8.0重量％。
[0093] -0至25％的选自CaCO3、滑石、玻璃纤维和木材的矿物填料(如果是木材，最大20％)，
[0094] -8至98.5％的来自回收包装的聚烯烃材料，任意填料排除在百分比评价以外[0095] -1至80％的纯均聚物PP，其具有10至50(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI，[0096] -0至40％的纯共聚物PP，其具有10至50(g/10分钟，ASTM1238L)的MFI，[0097] 前提是纯均聚物和共聚物PP的总量不超过80重量％并且木材的量不超过20重量％。
[0098] 如上所述，聚合物复合物含有至少20重量％的干燥剂；更优选地，氧化钙或其它氧化物的重量百分比的范围是干燥复合物总重量的40％至50％。即用于挤出或注塑方法的最终混合物中存在由聚合物和干燥剂，优选氧化钙制成的干燥复合物，其相对于混合物总重量占0.4重量％至20重量％，优选0.5重量％至20重量％，更优选1重量％至12重量％。替代地，可在之后向混合物中引入金属氧化物。
[0099] 同样，该第二制剂家族整体上相对于基于用CaCO3矿物填料填充的纯PP的常规制剂有竞争力，由于如开始所述对来自回收包装的聚烯烃薄片或颗粒的购买成本，并且由于基于氧化钙的干燥剂本身是廉价的干燥添加剂，其购买价格是1.0至3.0欧元/kg，取决于干燥剂本身中CaO浓度，并且取决于干燥剂的整体质量；显而易见，使用的干燥剂百分比本身随着最终混合物中包含的来自回收包装的聚烯烃薄片或颗粒的百分比的降低而降低。
[0100] 在本发明的另一个优选的实施方式中，最终混合物中使用的纯均聚物PP(并且在示例中也可以是纯共聚物PP)具有高模量，即它们具有超过1500N/cm2，但在1700至2300N/cm2范围内(一般值是2100N/cm2)的弹性模量。高模量纯共聚物PP的可能存在是以高模量均聚物PP为代价的，即共聚物的增加导致均聚物的减少。
[0101] 由于特定的使用条件，技术性能，尤其是与负荷容量，这类家族耐受冲击、承受变形力冲击并承受负荷和磨擦过程的能力相关的那些性能超过采用基于CaCO3矿物填料填充的纯PP的常规混合物，并且可以低于或仅稍高于常规混合物的价格购买，所以考虑引入第三制剂家族。最后制剂家族特别用于得到具有一定技术性质的产品，导致转移和转动的组件，用该由关节或硬件组成的部件。
[0102] 基于来自回收包装的聚烯烃颗粒或薄片这第三制剂家族的一般组合物利用有效量的CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种，优选氧化钙CaO和上述组合物以提供初始制剂中0.1至8.0％的所述CaO、MgO、Al2O3、ZnO中的至少一种和/或在氧化物至少与水反应后制剂中相应量的其氢氧化物(优选以复合物的形式加入)；0至25重量％的CaCO3矿物填料；8至98.5重量％的未填充CaCO3矿物填料并通过已经对第二制剂家族讨论的聚合物制剂的所有限制的2 2
来自回收包装的聚烯烃颗粒；1至80重量％的高模量纯均聚物PP(1700N/cm至2300N/cm 范围内的模量，一般模量2100N/cm2)，具有25的一般MFI，但可能在10和50之间变化，参考第二制剂家族中已经体积的具体参数。在所述制剂中考虑有色母料以及释放剂和其它添加剂的百分比，并且考虑作为单独的后续加入。推荐对包含有色母料的混合物的最后牵拉和后续除湿。
来自回收包装的聚烯烃颗粒；1至80重量％的高模量纯均聚物PP(1700N/cm至2300N/cm 范围内的模量，一般模量2100N/cm2)，具有25的一般MFI，但可能在10和50之间变化，参考第二制剂家族中已经体积的具体参数。在所述制剂中考虑有色母料以及释放剂和其它添加剂的百分比，并且考虑作为单独的后续加入。推荐对包含有色母料的混合物的最后牵拉和后续除湿。
[0103] 填料优选选自CaCO3、滑石、玻璃纤维和木材。在使用木材的情况中，相对于整个制剂，填料量可达到20重量％的木材。在使用木材作为填料的情况中，参考通过注塑得到的具
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