Die vorliegende Erfindung betrifft ein Silierhilfsmittel, enthaltend Benzoesäure oder deren Salze, und Formaldehyd-abspaltende Verbindungen, zur Verbesserung der Gärung und zur Verhinderung von aeroben Abbauvorgängen im Gärfutter mit hohem Trockensubstanzgehalt. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Gärung und zur Verhinderung von aeroben Abbauvorgängen im Gärfutter mit hohem Trockensubstanzgehalt durch Zusatz eines Silierhilfsmittels enthaltend Benzoesäure oder deren Salze und Formaldehyd-abspaltende Verbindungen.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Siliermittels zum Silieren von Futter.

Es ist bekannt, daß bei Verwendung von Futterpflanzen mit höherem Trockensubstanzgehalt z. B. über 35 % TS während der Einsäuerung die Verluste durch Fehlgärungen im allgemeinen wesentlich niedriger sind als in Feuchtsilagen. In letzter Zeit häufen sich jedoch die Beobachtungen, daß sogenannte "Halbheu- bzw. Gärheusilage" - Gärfutter mit höheren Trockensubstanzgehalten vorzugsweise mit TS-Gehalten zwischen 35 - 70 % -, an den der Luft zugänglichen Stellen entweder im Gärfutterbehälter oder nach der Auslagerung einem mikorbiellen Verderb unterliegen. Zu den primären Verderberregern zählen in erster Linie Silagehefen mit fakultativ aeroben Eigenschaften, aber auch eine Reihe von Schimmelpilzen. Derartiges Gärfutter ist einem, mit Erwärmungen einhergehenden, stärkeren Substanzabbau unterworfen. Bei der Futteraufnahme treten Verdauungsschwirigkeiten auf, und es ist eine Gefährdung durch pilzliche Toxinbildung (z. B. Aflatoxine) nicht auszuschließen.

Eine wirksame Unterdrückung dieser mikrobiellen Verderbprozesse durch die bisher entwickelten Silierhilfsmittel ist nicht möglich, da deren Einsatz von ihrer Funktionsweise her auf andere Zielgruppen von problembehafteten Gärfutterarten ausgerichtet ist, die sich wie folgt charakterisieren lassen:

• a) Förderung der Milchsäuregärung bzw. Lenkung der Gärung durch Unterdrückung von Fehlgärungen in der anaeroben Phase bei der Einsäuerung von schwer silierbaren Futterpflanzen (eiweißreiches Grünfutter, verregnetes Futter, Futter mit hohem Wassergehalt)
• b) Verhinderung von aeroben, ausschließlich durch Kahmhauthefen induzierten Nachgärvorgängen in sehr saurem, kohlehydratreichem Gärfutter wie Mais- und Zuckerrübensilagen.

Zu diesem Zweck werden bisher entweder organische Säuren wie Propionsäure und Ameisensäure oder Kombinationen von selektiv bakteriostatisch wirksamen Konservierungsstoffe verwandt, deren spezifische Wirkung fast ausschließlich in stark saurem Milieu liegt.

Bekannte, streufähige Siliermittel, die eine Lenkung der anaeroben Gärvorgänge im Futterstock bewirken sollen, enthalten ein Gemisch von Natriumnitrit und Formaldehyd-abspaltenden Verbindungen, insbesondere Hexamethylentetramin (HMT) (vergleiche DE-PS 1 692 440) oder zusätzlich zu den vorgenannten Wirkstoffen Benzoesäure oder deren Salze (DE-OS _{2 335} 253).

Es sind auch Nitrit-freie Mittel bekannt, die Formaldehyd-abspaltende Verbindungen und Formiate enthalten (DE-OS 2 602 626).

Zur Verhinderung von aeroben Nachgärvorgängen bei den sehr sauren Maissilagen ist nach dem Stand der Technik ein Siliermittel enthaltend Benzoesäure oder deren Salze, Formiate und Salze der schwefeligen Säure bekannt (DE-OS 2 507 067). Die anzuwendende Sulfitkonzentration sollte bei sauerer und stark sauerer Konzentration des Gärfutters möglichst gering gehalten werden, zweckmäßig unter etwa 750 ppm, um die natürliche Milchsäurebildung nicht zu hemmen.

Stärker angewelktes Futter bzw. Halbheu besitzt jedoch selbst nach eingetretener Gärung eine nur schwach saure Reaktion. Daneben bewirkt der niedrige Wassergehalt einen starken Anstieg des osmotischen Wertes im Futter, so daß nur osmotolerante Mikroben wie besonders bestimmte Schimmelpilze als Verderberreger Entwicklungsmöglichkeiten finden.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde ein Silierhilfsmittel zu finden, das besonders bei stark angewelktem Gärfutter oder sonstigem Gärfutter mit hohem Trockensubstanzgehalt die mikrobiellen Verderbvorgänge verhindert und möglichst weitgehend die folgenden Eigenschaften besitzt:

• a) im neutralen bis schwach sauren Reaktionsbereich eine - ausreichend selektiv fungistatische Wirkung gegenüber osmotoleranten Pilzen und Hefen besitzt
• b) im anzuwendenden Konzentrationsbereich bei Gärfutter mit geringem Wassergehalt und nur schwach saurer Reaktion keine wesentliche Wachstumshemmung bei Milchsäurebakterien hervorruft,
• c) dessen Einzelkomponenten untereinander bei Kombination eine Steigerung (synergistische Wirkung) der selektiv fungistatischen Wirkungen ergeben,
• d) kein oder nur ein langsamer Abbau bzw. Inaktivierung aller oder nur einzelner Komponenten von Wirkstoffen während der jeweiligen Gärphasen eintritt,
• e) keine toxischen oder sonstigen ernährungsphysiologischen Nebenerscheinungen von Rückständen bei der Verfütterung auftreten,
• f) dessen Komponenten leicht wasserlöslich sind und in gelöster Form dem Futter zum Zwesk einer guten Verteilung zugesetzt werden können.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Silierhilfsmittel, enthaltend Benzoesäure oder deren Salze, und Formaldehyd-abspaltende Verbindungen, zur Verbesserung der Gärung und zur Verhinderung von aeroben Abbauvorgängen im Gärfutter mit hohem Trockensubstanzgehalt, das dadurch gekennzeichnet ist daß es auf 20 bis 200 Gewichtsteile Benzoesäure oder deren Salze 20 bis 200 Gewichtsteile Formaldehyd-abspaltende Verbindungen und 200 bis 2000 Gewichtsteile Salze der schwefeligen Säure enthält.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Gärung und zur Verhinderung von aeroben Abbauvorgängen im Gärfutter mit hohem Trockensubstanzgehalt durch Zusatz eines Silierhilfsmittels enthaltend Benzoesäure oder deren Salze und Formaldehyd-abspaltende Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß-das Siliermittel zusätzlich Salze der schwefeligen Säure enthält und es in einer solchen Menge zum einzusilierenden Futter gegeben wird, daß, bezogen auf das Futter, die Benzoesäure oder deren Salze in einer Menge von 20 bis 200 ppm, die Formaldehyd-abspaltenden Verbindungen in einer Menge von 20 bis 200 ppm und die Salze der schwefeligen Säure in einer Menge von 200 bis 2000 ppm vorliegen.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Silierungsmittels zum Silieren von Futter mit hohem Trockensubstanzgehalt, in einer solchen Menge, daß, bezogen auf das Futter, die Benzoesäure oder deren Salze in einer Menge von 20 bis 200 ppm, die Formaldehyd-abspaltenden Verbindungen in einer Menge von 20 bis 200 ppm und die Salze der schwefeligen Säure in einer Menge von 200 bis 2000 ppm vorliegen.

Bevorzugt werden die genannten Verbindungen in Form von leicht wasserlöslichen Salzen eingesetzt. Zweckmäßig wird das Silierhilfsmittel als wäßrige Lösung verwendet, die auf das Futter aufgesprüht wird. Besonders vorteilhafte Eigenschaften hat das Silierhilfsmittel gemäß der Erfindung bei Futter mit einem hohen Trockensubstanzgehalt über 35 Gewichtsprozent.

Als Salze der Benzoesäure sind besonders bevorzugt Alkalisalze, aus wirtschaftlichen Gründen und wegen der guten Wasserlöslichkeit insbesondere Natriumbenzoat. Von den Formaldehyd-abspaltenden Verbindungen ist, wie gemäß dem Stand der Technik, das Hexamethylentetramin (HMT) bevorzugt. Als Salze der schwefeligen Säure sind die Alkalisalze bevorzugt aus den gleichen Gründen wie bei der Benzoesäure. Besonders bevorzugt sind Hydrogensalze, wie Natriumdisulfit.

Die Konzentration von Natriumdisulfit beträgt vorzugsweise mindestens 1000 ppm. Die Gesamtkonzentration der Wirkstoffe gemäß der Erfindung beträgt zweckmäßig 0,2 bis 1 Gewichtsprozent. (Die ppm-Angaben beziehen sich auf das Gewicht des einzusilierenden Futters.) Das Silierhilfsmittel gemäß der Erfindung kann noch übliche Trägerstoffe enthalten, wobei wasserlösliche Trägerstoffe, insbesondere Kochsalz (aus wirtschaftlichen Gründen) bevorzugt sind.

Als Belege für die angegebenen Eigenschaften bzw. Wirkungsweisen des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Einsäuerung und Haltbarmachung von Futterpflanzen mit hohem Trockensubstanzgehalt werden die Ergebnisse entsprechender Untersuchungen im Labor-Modellversuch und im Praxisversuch aufgeführt.

Zu a bis c) Aus den in Fig. 1, Fig. 2 und Tabelle 1 aufgeführten Daten ergibt sich, daß vorzugsweise Na-disulfit in einer solchen Konzentration die erwünschten fungiziden Eigenschaften in schwach saurem Bereich besitzt, die heterofermentative MS-Bakterien wie L. buchneri erst schwach und hamofermentative MS-Bakterien wie L. plantarum nur sehr schwach hemmt. Benzoate und HMT haben in einer Konzentration von 0.025 - 0.05 % ebenfalls eine schwächere fungizide Wirkung im schwach sauren Bereich, aber eine gute Wirkung im mittleren Reaktionsbereich, ohne MS-Bakterien in ihrer Entwicklung zu hemmen.

In vergleichenden Silierversuchen unter Laborbedingungen zeigte sich, daß die selektiv fungistatische Wirkung von Silagen mit hohem Trockensubstanzgehalt bei Anwendung variabler Anteile der in Tabelle 1 aufgeführten Wirkstoffe besonders bei höheren Anteilen von Na-disulfit (50 % und mehr) deutlich ansteigt. Die in der Tabelle unter Nr. 3 - 5 sowie Nr. 5 + 2, Nr. 5 + 7 und ' Nr. 5 + 2 + 7 aufgeführten Werte lassen erkennen, daß damit gleichzeitig eine nur geringe, vernachläßigbare Hemmung des Wachstums von Milchsäurebakterien verbunden ist.

Die Wirkstoffkombination gemäß Erfindung (Nr. 5 + 2 + 7) hat selektiv fungizide Eigenschaften im schwach sauren Milieu und bei Vorliegen hoher Trockensubstanzgehalte.

Die in Tabelle 2 zusammengestellten Ergebnisse aus einem Praxis-Silierversuch unter Verwendung verschiedener Wirkstoffkombinationen zeigen die Übertragbarkeit der im Kulturversuch erhaltenen Resultate auf praktische Verhältnisse.

Die Analysen der Versuchssilagen weisen Erfolg und Wirksamkeit dieses erfindungsgemäß zusammengesetzten Siliermittels aus. Die Verluste und der Eiweißabbau wurden durch die erfindungsgemäßen Zusätze verringert, die Qualität (beurteilt nach Flieg) und die aerobe Haltbarkeit verbessert. Die in diesem Vergleichsversuch gefundenen geringen qualitativen Unterschiede bei Anwendung der aus zwei oder aus drei Wirkstoffen bestehenden Mischung liegen innerhalb des Fehlerbereiches der Messungen bzw. sind durch die Heterogenität des Untersuchungsmaterials bedingt. Die Wahl der 3-Komponenten-Mischung gegenüber der!2-Komponenten-Mischung bietet jedoch bei verschiedenartigen Futterpflanzen den Vorteil der größeren Sicherheit, da Hexamethylentetramin nur in der ersten Gärphase wirksam ist und im weiteren Verlauf zersetzt wird, Benzoesäure aber nicht abgebaut werden kann und daher auch spätere fehlerhafte Entwicklungen verhindern kann.

Wie die bisherigen Versuche gezeigt haben, besitzen die aus DE-OS 25 07 067 bekannten Siliermittelkombinationen zur Verhinderung aerober Verderbvorgänge bei Maissilagen bei Silagen mit hohem Trockensubstanzgehalt und nur schwach saurer Reaktion, keine oder nur eine geringe fungizide Wirksamkeit

Zu d bis e) Im Stand der Technik lassen sich eine Reihe von Belegen finden, daß S0₂-abgebende Verbindungen wie Na-disulfit sich langsam im leicht sauren Bereich zersetzen (E. Weigand 1974, Tierern. 2, 29 - 58) ebenso wie Formaldehyd-abgebende Verbindungen (z.B. HMT) (Th. Beck u. F. Groß 1973, Das wirtschaftseigene Futter 19, 282 - 289), wobei nach abgeschlossener Gärung keine oder höchstens Spuren als Rückstände analytisch nachweisbar sind. Na-Benzoat unterliegt dagegen keinem mikrobiellen Abbau. Eine toxische Wirkung oder ernährungsphysiologische Nebenerscheinungen im angewendeten Konzentrationsbereich können bei Salzen der Benzoesäure ausgeschlossen werden (Marquard 1961, Dt. Lebensm. Rdsch. 57, 1-8).

Zu e bis f) Die erfindungsgemäße Kombination der genannten Einzelkomponenten ist in jedem Mischungsverhältnis bis zu hohen Konzentrationen (Grenzwert et wa 50 %) leicht wasserlöslich. Damit ist im Gegensatz zu bekannten streufähigen Siliermitteln wie etwa Kombinationen, die nicht oder nur langsam sowie nur teilweise wasserlösliche Salze der Ameisensäure (Formiate) enthalten, nach Applizierung im Futter mit hohem TS-Gehalt (über 35 %) eine rasche und vollständige Löslichkeit der Salze gegeben. Für die praktische Anwendung ist damit der entscheidende Vorteil verbunden, daß das erfindungsgemäße Siliermittel in Wasser gelöst und in flüssiger Form appliziert werden kann. Für die Landwirtschaft ist das von großer Bedeutung, weil damit das Problem der gleichmäßigen Verteilung der Zusätze im Futter mit hohen TS-Gehalten gelöst werden kann. Die Lösung wird mit Hilfe von Pflanzenschutzspritzen auf das am Boden breitflächig liegende Futter aufgesprüht.

Es ist damit eine Vereinfachung und Beschleunigung der Silierarbeit verbunden. Im Gegensatz zu organischen Säuren (z.B. Propionsäure und Ameisensäure) hat die Lösung keinerlei korrosive oder ätzende Eigenschaften. Das Silierhilfsmittel gemäß der Erfindung kann aber auch mit geeigneten Trägerstoffen, z. B. Kochsalz, gemischt werden, wenn es in streufähiger Form eingesetzt werden soll. Kochsalz ist bevorzugt wegen der guten Wasserlöslichkeit und des niedrigen Preises.

Beispiel 1

Beim Einsilieren von 100 cbm Futter, entsprechend 40 t, von stark angewelktem Wiesengras (45 % TS) auf einer Fläche von 5 ha wird auf das breitgestreute Futter mit Hilfe einer Pflanzenschutzspritze 2000 Liter einer wässrigen Lösung von 60 kg einer Mischung bestehend zu 80 % aus Na-disulfit, 10 % Na-Benzoat und 10 % Hexamethylentetramin aufgesprüht.

Beispiel 2

Beim Einsilieren von 200 cbm Futter entsprechend 60 t stark angewelktem Kleegras (55 % TS) in einem Flachsilo werden mit Hilfe eines Dosiergerätes, das auf dem Schlepper montiert ist, mit dem das Futter kontinuierlich festgewalzt wird, 450 Liter einer wässrigen Lösung von 90 kg einer Mischung bestehend aus 60 % Na-disulfit, 20 % Na-Benzoat und 20 % HMT fortlaufend aufgesprüht.

Beispiel 3

Beim Einsilieren von 100 cbm Futter entsprechend 40 t von stark angewelktem Wiesengras in einem Hochsilo werden mit Hilfe eines handelsüblichen Dosiergerätes am Fördergebläse kontinuierlich 0,3 % = 120 kg einer Mischung bestehend aus 50 % Kochsalz, 40 % Na-disulfit, 5 % Na-Benzoat und 5 % HMT zugesetzt.