技术领域
[0001] 本
发明涉及包含含有至少一种
胶凝剂和至少一种非挥发性烃油的分散脂肪相的宏观液滴的稳定分散液。另一主题涉及含有所述分散液的组合物,尤其是
化妆品组合物,以及其在化妆品领域中的用途。
背景技术
[0002] 目前存在分散在
水相中的脂肪相宏观液滴的分散液并在
申请WO 2012/120043、FR 2 972 367和FR 2 976 824中特别描述。这些分散液尤其是使用微流控方法获得的。
[0003] 液滴的宏观性质使得可获得具备引人注目的且具有区别性的视觉效果,并且具有独特感官特性的组合物,为通常使用的包含肉眼不可见的分散相液滴的白色乳液提供一种替代物。
[0004] 然而,此类型的宏观液滴分散液机械强度低,在运输时可能导致液滴断裂或碎裂。为解决这一
缺陷,已知将这些分散液放置在称为“无气”
包装的包装中,这限制了分散液的用途。
[0005] 为补救此问题,申请WO 2017/046305描述在分散脂肪相中加入至少一种胶凝剂,这使得可获得具有高机械强度的稳定分散液,使得后者可抵抗运输时宏观液滴的断裂或碎裂。
[0006] 尽管如此,有时在WO 2017/046305的宏观分散液中观察到的一种不足在于连续水相浑浊和/或液滴粘附在一起和/或粘附至包装壁上。
[0007] 尽管不希望受任何理论约束,
申请人设想浑浊与来自分散相的油和/或胶凝剂向连续水相
泄漏有关。
[0008] 出于明显原因,这些不足是不利的,至少出于下文所述的原因。就尤其在化妆品领域的吸引
力而言,视觉效果是重要的选择标准(且因此是重要的购买标准)。另外,上述泄漏可能伴随有分散相液滴的聚集,又对分散液的视觉效果产生负面影响。此泄漏可能导致囊封的活性物质逸出,这将对所述活性物质的完整性不利,而且甚至可加剧浑浊并导致与连续水相中含有的其它活性物质发生不利的反应。而囊封的目的在于保持囊封活性物质的完整性并且甚至可能在同一组合物中使用彼此不相容的活性物质,同时向消费者传达具有区别性且具有吸引力的视觉效果。最后,液滴大小分布的任何变化以及聚集物的存在均可导致液滴
密度改变且因此导致不均匀的剂量分布。
[0009] 因此需要不具有上述缺陷的包含宏观液滴的新颖分散液。
[0010] 更一般来说,尤其在化妆品领域研究随时间推移日益更加稳定且更具有视觉吸引力的分散液仍是不懈追求的目标。
发明内容
[0011] 因此,本发明的目标在于提供宏观液滴的稳定分散液,其中减少且甚至克服了连续水相浑浊和/或液滴粘附至包装壁和/或液滴聚集的现象。
[0012] 本发明的另一目标在于提供一种宏观液滴的稳定分散液,使得可避免/防止来自分散相的油和/或胶凝剂、甚至囊封的活性物质泄漏至连续水相,由此保持所述活性物质和/或所述液滴的完整性,且因此保持所述分散液随时间推移的
稳定性。
[0013] 因此,本发明涉及一种含有包含液滴的分散相和连续水相的分散液,优选呈凝胶形式,其中液滴包含含有至少一种胶凝剂的脂肪相,且其中脂肪相包含至少一种非挥发性烃油H1,所述非挥发性烃油H1含有90%以上、优选95%以上的具有至少18个
碳原子、优选至少20个碳原子的
脂肪酸。
[0014] 本发明的分散液具有尤其随时间推移以及在运输过程中稳定的优势。《稳定》在本发明的含义中意思是表示连续相中不存在分散相液滴的乳液分层或沉降、不存在连续水相浑浊、不存在液滴聚集且尤其是不存在液滴聚结或Ostwald成熟化,而且不存在来自分散相的材料向连续相泄漏或来自连续相的材料向分散相泄漏。
具体实施方式
[0015] 如由下文所述实例可见,在本发明的分散液中使用至少一种诸如上述非挥发性烃油使得可减少且甚至防止连续水相的浑浊现象、来自分散相的材料尤其是油和/或胶凝剂向连续水相泄漏、液滴粘附至包装壁和/或液滴聚集。由此可能维持甚至改善本发明的分散液随时间推移的稳定性和视觉效果。
[0016] 本发明的分散液液滴是宏观液滴,即所述液滴肉眼可见,与此相反,微观液滴肉眼不可见。因此,在一个
实施例中,至少60%、甚至至少70%、优选至少80%且又更佳至少90%的液滴具有大于或等于100μm、甚至大于或等于200μm、又更佳大于或等于300μm,尤其是大于或等于400μm、优选大于或等于500μm、甚至大于或等于1 000μm、甚至在100μm与3 000μm之间、又更佳在200μm与2 000μm之间、尤其是在300μm与1 000μm之间、又更佳在500μm与3 000μm之间、优选在1 000μm与2 000μm之间且尤其是在800μm与1 500μm之间的平均直径D。
[0017] 有利的是,在本发明的分散液中,直径大于或等于100μm、甚至大于或等于200μm、又更佳大于或等于300μm、尤其是大于或等于400μm、优选大于或等于500μm、甚至大于或等于1 000μm、甚至在100μm与3 000μm之间、又更佳在200μm与2 000μm之间、尤其是在300μm与1 000μm之间、又更佳在500μm与3 000μm之间、优选在1 000μm与2 000μm之间且尤其是在
800μm与1 500μm之间的液滴占分散相总体积的60%或60%以上、甚至70%或70%以上、优选80%或80%以上且又更佳90%或90%以上的体积。
[0018] 确定具有特定直径的液滴相对于分散相总体积而言的体积在本领域技术人员的一般知识范围内,尤其是有关下文所述用于测量直径的方法。
[0019] 在本发明中,上述分散液可由术语“乳液”无区别地表示。
[0020] 另外,液滴有利地具有明显的单分散性(即,液滴被看作具有相同直径的球体)。有利的是,液滴实质上是球形的。
[0022] 除非在剩余部分中另外描述,否则认为温度为常温(例如,T=25℃±2℃)且压力5 13
为
大气压(760mm de Hg,即1.013x10Pa或10 毫巴)。
[0024] 本发明的组合物的粘度可广泛变化,使得可获得不同的质地。
[0025] 在一个实施例中,诸如在25℃下测量,本发明的分散液具有1mPa.s至500 000mPa.s、优选10mPa.s至300 000mPa.s、更优选400mPa.s至100 000mPa.s、且进一步优选1
000mPa.s至30 000mPa.s的粘度。
[0026] 粘度是使用WO2017046305中所述的方法在常温和常压下测量的。
[0027] 连续水相
[0028] 如前文所述,本发明的分散液包含优选呈凝胶形式的连续水相。
[0029] 有利的是,连续相在常温和常压下非固体,即在自身重量作用下能流动。
[0030] 在一个实施例中,诸如在25℃下测量,水相具有400mPa.s与100 000mPa.s之间、优选800mPa.s与30 000mPa.s之间的粘度。
[0031] 此粘度是使用上述方法来测量的。
[0032] 除蒸馏水或去离子水以外,适合本发明的水也可以是天然泉水或花水。
[0033] 在一个实施例中,连续水相中水的重量百分比相对于所述连续相的总重量而言为至少30%、优选至少40%、尤其是至少50%、又更佳至少60%、尤其在70%与98%之间,且优选在75%与95%之间。
[0034] 本发明的分散液的连续水相也可以包含至少一种
碱。其包含单一碱或几种不同碱的混合物。所述连续水相中存在至少一种碱尤其有助于增加其粘度。
[0035] 在一个实施例中,水相中所含的碱是无机碱。
[0036] 在一个实施例中,无机碱选自碱金属氢
氧化物及碱土金属氢氧化物。
[0037] 无机碱优选为碱金属氢氧化物且尤其是NaOH。
[0038] 在一个实施例中,水相中所含的碱是有机碱。有机碱可提及例如
氨、吡啶、三
乙醇胺、氨甲基丙醇或三乙胺。
[0039] 本发明的分散液相对于所述分散液的总重量而言可包含0.01重量%至10重量%、优选0.01重量%至5重量%,且更优选0.02重量%至1重量%的碱,优选是无机碱且尤其是NaOH。
[0040] 在一个实施例中,本发明的分散液不包含
表面活性剂。
[0041] 在一个实施例中,本发明的分散液不包含三辛酸甘油酯、三辛酸/癸酸甘油酯或其混合物。
[0043] 在第一实施例中,本发明的分散液的液滴无外壳或膜,尤其是
聚合物膜或由界面聚合作用形成。具体来说,本发明的分散液的液滴并未通过凝聚层膜(阴离子聚合物类型(卡波姆(carbomer))/阳离子聚合物类型(氨基聚二甲基
硅氧烷))来稳定。
[0044] 换句话说,连续水相与分散脂肪相之间直接
接触。
[0045] 在另一实施例中,分散相的液滴还包含外壳。此外壳优选包含至少一种阴离子聚合物和至少一种阳离子聚合物。
[0046] 在一个优选实施例中,本发明的液滴周围有包含至少一种阴离子聚合物和至少一种阳离子聚合物的外壳(或膜)。
[0047] 在本发明中,获得的液滴可具有极薄的外壳,尤其是具有小于液滴直径1%的厚度。
[0048] 外壳的厚度因此优选小于1μm,且因此太窄而无法使用光学方法来测量。
[0049] 在一个实施例中,液滴的外壳厚度小于1 000nm,尤其是1至500nm、优选小于100nm,有利的是小于50nm、优选小于10nm。
[0050] 可使用诸如Sato等人J.Chem.Phys.111,1393-1401(2007)中报道的小
角度
X射线散射来对本发明的液滴的外壳厚度进行测量。
[0051] 为进行此测量,使用氘化水产生液滴,然后用氘化油,例如烃类型的氘化油(辛烷、十二烷、十六烷)清洗三次。
[0052] 清洗后,将液滴转移到
中子室中测定
光谱I(q);q为波矢量。
[0053] 此光谱用于使用常规的分析方法(REF)来测定氢化(非氘化)外壳的厚度。
[0054] 在一个实施例中,分散相液滴周围的外壳经硬化,由此赋予液滴良好的抗性且减少甚至防止其聚结。
[0055] 此外壳通常由凝聚形成,即通过具有相反电荷的聚合物沉淀形成。在凝聚层中,将带电聚合物连接在一起的键是离子型的,且一般比表面活性剂类型的膜中的键更强。
[0056] 外壳由至少两种具有相反极性电荷的聚合物(或聚
电解质)凝聚形成,且优选在阳离子类型的第一聚合物以及不同于第一聚合物且为阴离子类型的第二聚合物存在下。这两种聚合物充当膜的硬化剂。
[0057] 可通过改变反应介质的条件(温度、pH、
试剂浓度等)致使在这两种聚合物之间形成凝聚层。
[0058] 凝聚反应起因于具有相反极性电荷的这两种聚合物的中和作用,且使得可通过阴离子聚合物与阳离子聚合物之间的静电相互作用形成膜结构。由此在每个液滴周围形成的膜通常形成将液滴核心完全囊封的外壳,由此将液滴核心与连续水相隔离。
[0059] 在凝聚层类型的外壳存在下,尤其源于使用氨基聚二甲基硅氧烷,出乎意料的是与使用油H1相关的有利作用,尤其如果油H1为
植物油时。已知氨基聚二甲基硅氧烷与
植物油缺乏相容性,这可导致氨基聚二甲基硅氧烷的的溶解性较差,使得凝聚层膜的品质存在瑕疵,且因此加剧液滴聚结。换句话说,本发明与预先形成的技术意见相反,其中使用植物油可能不利于通过尤其使用氨基聚二甲基硅氧烷产生的凝聚层膜来稳定的分散液的稳定性。当认为分散液包含宏观尺寸的液滴时,这些问题进一步加剧。
[0060] 相反,且如下文实例可见,观察到凝聚层膜的存在对于减少连续水相的浑浊现象以及减少液滴粘附至包装壁且甚至减少液滴聚集而言均具有有利作用,而无论是否使用植物油H1。
[0061] 阴离子聚合物
[0062] 在本发明中,“阴离子类型的聚合物”或《阴离子聚合物》意思是包含阴离子类型的化学官能团的聚合物。也可以使用术语阴离子聚
电解质。
[0063] “阴离子类型的化学官能团”意思是能够失去一个质子而形成官能团A-的化学官能团AH。视含有阴离子类型聚合物的介质条件而定,阴离子类型聚合物因此包含AH形式或否则其共轭碱A-形式的化学官能团。
[0064] 作为阴离子类型化学官能团的实例,可提及
羧酸官能团–COOH,其可以羧酸酯阴离-子–COO的形式存在。
[0065] 作为阴离子类型聚合物的实例,可提及通过其中至少一部分带有阴离子类型化学官能团(诸如羧酸官能团)的
单体的聚合作用形成的任何聚合物。例如,此类单体为
丙烯酸、
顺丁烯二酸或包含至少一个羧酸官能团的任何烯属不饱和单体。其可为例如包含含有至少一个羧酸类型化学官能团的单体单元的阴离子聚合物。
[0066] 阴离子聚合物优选是亲水性的,即可溶于水或可分散于水中。
[0067] 适用于实施本发明的阴离子类型聚合物的实例可为丙烯酸或顺丁烯二酸与其它单体的共聚物,所述单体诸如丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、丙烯酸C5-C8烷基酯、丙烯酸C10-C30烷基酯、甲基丙烯酸C12-C22烷基酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯、丙烯酸酯交联聚合物及其混合物。
[0068] 在本发明中,阴离子类型聚合物优选为诸如下文所述的卡波姆。此聚合物也可以是交联丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)。
[0069] 在一个实施例中,液滴外壳包含至少一种阴离子聚合物,例如卡波姆。
[0070] 在本发明中且除非另外说明,否则“卡波姆”意思是来源于丙烯酸聚合作用的可选交联均聚物。因此为可选交联聚(丙烯酸)。本发明提及的卡波姆可为以下列商标名称销售的那些卡波姆:Evonik的 Carbomer 340FD、Lubrizol的 Lubrizol的Carbopol ETD 2050或Lubrizol的Carbopol Ultrez 10。
[0071] 在一个实施例中,“卡波姆”或 意思是与烯丙基
蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的高分子量丙烯酸聚合物(Handbook of Pharmaceutical Excipients,第5版,plll)。例如为在一个实施例中,所述卡波姆在0.5%w/w时的粘度在4 000与60 000cP之
间。
[0072] 卡波姆具有其它名称:聚丙烯酸、羧基乙烯基聚合物或羧基聚乙烯。
[0073] 本发明的分散液相对于所述分散液的总重量而言可包含0.01重量%至5重量%、优选0.05至2重量%,且更优选0.1至0.5重量%的阴离子聚合物,尤其是卡波姆。
[0074] 在本发明中,本发明的分散液可包含卡波姆和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物。
[0075] 本发明的水相还可以包含至少一种交联聚合物或至少一种交联共聚物,所述交联聚合物或交联共聚物包含至少一个来源于以下单体之一的聚合作用的单元:丙烯酸或甲基丙烯酸、具有1至30个碳原子的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯或其盐。
[0076] 这明显是本发明的分散液包含至少一种诸如下文定义的香料时的情形。
[0077] 水相还可以包含交联聚合物的混合物或交联共聚物的混合物或交联聚合物与交联共聚物的混合物。
[0078] 在本发明中,术语“来源于单体聚合作用的单元”意思是聚合物或共聚物是通过聚合作用获得的聚合物或共聚物或是所述单体的共聚物。
[0079] 在一个实施例中,交联聚合物或交联共聚物是交联聚丙烯酸酯。
[0080] 本发明的交联共聚物和聚合物是阴离子性的。
[0081] 在一个实施例中,共聚物是不饱和羧酸与不饱和C1-30烷基羧酸酯(优选为C1-C4)的共聚物。所述共聚物包含至少一个烯烃不饱和羧酸类型的亲水性重复单元和至少一个不饱和羧酸(C1-C30)烷基酯类型的疏水性重复单元。
[0082] 优选的是,这些共聚物选自其中烯烃不饱和羧酸类型的亲水性重复单元对应于下式(I)的单体的那些共聚物:
[0083]
[0084] 其中:R1为H或CH3或C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸重复单元,且其中不饱和羧酸(C1-C30)烷基酯类型的疏水性重复单元对应于下式(II)的单体:
[0085]
[0086] 其中:R2为H或CH3或C2H5(即,丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯重复单元)且优选为H(丙烯酸酯重复单元)或CH3(甲基丙烯酸酯重复单元),R3为C1-C30烷基,优选为C1-C4。
[0087] 在此类型的共聚物中,更特定使用由包含以下的单体混合物形成的那些共聚物:
[0088] (i)基本上为丙烯酸,
[0089] (ii)上文所述式(II)的酯且其中R2为H或CH3,R3为具有1至4个碳原子的烷基,[0090] (iii)以及交联剂,所述交联剂是众所周知的可共聚聚乙烯系不饱和单体,诸如邻苯二
甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、
反丁烯二酸二烯丙酯、顺丁烯二酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、亚甲基-双-丙烯酰胺和
蓖麻油。
[0091] 在一个实施例中,交联聚合物或交联共聚物是丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或具有1至30个碳原子、优选1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯和/或具有1至30个碳原子、优选1至4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物。
[0092] 在一个实施例中,交联共聚物是甲基丙烯酸与具有1至4个碳原子、优选2个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物。
[0093] 在本发明中,且除非另外说明,否则《甲基丙烯酸与具有1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物》意思是由甲基丙烯酸单体与具有1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯单体的聚合作用产生的交联共聚物。
[0094] 优选的是,在此共聚物中,甲基丙烯酸占共聚物总重量的20重量%至80重量%、优选为35至65重量%。
[0095] 优选的是,在此共聚物中,丙烯酸烷基酯占共聚物总重量的15重量%至80重量%、优选为35至65重量%。
[0096] 具体来说,丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
[0097] 在一个实施例中,连续水相中含有的本发明的交联聚合物或交联共聚物选自以下聚合物或共聚物:丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、聚丙烯酸酯-2交联聚合物和聚丙烯酸酯-14(INCI名称)。
[0098] 在所述以上聚合物中,本发明中尤其优选的是LUBRIZOL以商标名称Fixate Superhold(INCI名称=聚丙烯酸酯-2交联聚合物)、Fixate Freestyle Polymer(INCI名称=丙烯酸酯交联聚合物-3)、 Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸酯共聚物)和Aqua SF2(INCI名称=丙烯酸酯交联聚合物-4)出售的产品。
[0099] 交联共聚物优选为 Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸酯共聚物)。
[0100] 在一个实施例中,交联共聚物选自丙烯酸或甲基丙烯酸与具有1至4个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物。
[0101] 在本发明中,本发明的分散液相对于所述分散液的总重量而言可包含0.1重量%至10重量%、优选0.5重量%至8重量%,且更优选1重量%至3重量%的交联聚合物或交联共聚物。
[0102] 在本发明中,本发明的分散液可包含卡波姆和交联共聚物 Aqua SF1(INCI名称=丙烯酸酯共聚物)。
[0103] 阳离子聚合物
[0104] 在一个实施例中,液滴尤其是所述液滴的外壳也包含阳离子类型的聚合物。它们也可以包含阳离子类型的几种聚合物。此阳离子聚合物是上文提及的通过与阴离子聚合物的凝聚作用形成外壳的聚合物。
[0105] 在本申请中,且除非另外说明,否则“阳离子类型聚合物”或《阳离子聚合物》意思是包含阳离子类型化学官能团的聚合物。也可以使用术语阳离子聚电解质。
[0106] 阳离子聚合物优选是亲脂性或脂溶性的。
[0107] 在本申请中,且除非另外说明,否则“阳离子类型化学官能团”意思是能够捕获质子形成官能团BH+的化学官能团B。视含有阳离子类型聚合物的介质条件而定,阳离子类型聚合物因此包含B形式或否则其共轭酸BH+形式的化学官能团。
[0108] 作为阳离子类型化学官能团的实例,可引用伯胺、仲胺或叔胺官能团,可选地以铵阳离子的形式存在。
[0109] 作为阳离子类型聚合物的实例,可提及通过至少一部分携带阳离子类型化学官能团,诸如伯胺、仲胺或叔胺官能团的单体的聚合作用形成的任何聚合物。
[0110] 此类单体例如为氮杂环丙烷,或包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺官能团的任何烯属不饱和单体。
[0111] 适合实施本发明的阳离子聚合物的实例可提及氨基聚二甲基硅氧烷,它是由伯胺和仲胺官能团改性的硅
酮聚合物的衍
生物(聚二甲基硅氧烷,也称为二甲硅油)。
[0112] 还可以引用氨基聚二甲基硅氧烷的衍生物,例如氨基聚二甲基硅氧烷、氨丙基二甲硅油以及更通常为包含胺官能团的直链或支链硅酮聚合物的共聚物。
[0113] 可提及共聚物双-异丁基PEG-14/氨基聚二甲基硅氧烷、双(C13-15烷氧基)PG-氨基聚二甲基硅氧烷、双-鲸蜡硬脂醇氨基聚二甲基硅氧烷和双-羟基/甲氧基氨基聚二甲基硅氧烷。
[0114] 聚合物还可以引用包含胺官能团的多糖类型,诸如壳聚糖或瓜尔胶的衍生物(瓜尔胶羟丙基三甲基
氯化铵)。
[0115] 聚合物还可以引用包含胺官能团的多肽类型,诸如聚赖氨酸。
[0116] 还可以引用包含胺官能团的聚乙烯亚胺类型的聚合物,诸如直链或支链聚乙烯亚胺。
[0117] 在一个实施例中,液滴尤其是所述液滴的外壳包含阳离子聚合物,其为由伯胺、仲胺或叔胺官能团改性的硅酮聚合物,诸如氨基聚二甲基硅氧烷。
[0118] 在一个实施例中,液滴尤其是所述液滴的外壳包含氨基聚二甲基硅氧烷。
[0119] 在一个尤其优选的实施例中,阳离子聚合物满足下式:
[0120]
[0121] 其中:
[0122] -R1、R2和R3各自独立地为OH或CH3;
[0123] -R4为-CH2-基团或-X-NH-基团,其中X为C3或C4二价亚烷基;
[0124] -x为10与5 000之间、优选30与1 000之间、更优选80与300之间的整数;
[0125] -y为1与1 000之间、尤其是2与1 000之间、优选4与100之间且又更佳5与20之间的整数;且
[0126] -z为0与10之间、优选0与1之间的整数,且又更佳为1。
[0127] 在上式中,当R4为基团-X-NH-时,X连接至硅原子。
[0128] 在上式中,R1、R2和R3优选为CH3。
[0129] 在上式中,R4优选为基团-(CH2)3-NH-。
[0130] 在本发明中,每个液滴相对于脂肪相的总重量而言可包含0.01%至10%、优选0.05%至5%重量百分比的阳离子聚合物,尤其是氨基聚二甲基硅氧烷。
[0131] 在一个实施例中,相对于脂肪相的总重量而言,可见液滴聚集中亲脂性阳离子聚合物,尤其是氨基聚二甲基硅氧烷的含量减少0.15%与0.8%之间、优选0.25%与0.6%之间的重量百分比。
[0132] 脂肪相
[0133] 在本发明中,分散液包含液滴形式的分散脂肪相,其中包含至少一种胶凝剂。
[0134] 胶凝剂
[0135] 如前文所述,本发明是基于在分散脂肪相中存在至少一种胶凝剂。所述胶凝剂不同于上文所述的阴离子和阳离子聚合物。
[0136] 在本发明中且除非另外说明,否则《胶凝剂》意思是使不含所述胶凝剂的分散液液滴脂肪相的粘度增加且使胶凝脂肪相达到高于20 000mPa.s、优选高于50 000mPa.s、更优选高于100 000mPa.s且进一步优选高于200 000mPa.s的最终粘度的药剂。
[0137] 在所述胶凝剂存在下,分散液液滴脂肪相在25℃下的粘度优选在20 000与100 000 000mPa.s之间、优选在50 000与1 000 000mPa.s之间,且又更佳在100 000与500
000mPa.s之间。
[0138] 尤其参考分散相的类型来选择胶凝剂。因此,明显出于相容性的原因,胶凝剂是亲脂性的。
[0139] 在一个实施例中,胶凝剂选自有机或无机、聚合或分子型的亲脂性胶凝剂;常温常压下为固体的脂肪;及其混合物,且尤其选自蜡、膏状脂肪、黄油及其混合物。
[0140] 亲脂性胶凝剂
[0141] 可用于本发明中的胶凝剂可为有机或无机、聚合或分子型的亲脂性胶凝剂。
[0142] 作为无机亲脂性胶凝剂,可提及可选改性的粘土,诸如由C10至C22氯化铵改性的水辉石、由二硬脂酰二甲基氯化铵改性的水辉石,诸如例如由ELEMENTIS以商标名称Bentone出售的水辉石。还可以引用由二硬脂酰二甲基氯化铵改性的水辉石,也称为季铵-18
膨润土,例如由Rheox以商标名称Bentone 34出售或生产的产品;由Southern Clay出售或生产的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40,已知名称为苄烷铵和季铵-18膨润土且由Southern Clay以商标名称HT、Claytone GR和Claytone PS出售或生产的改性粘土,由硬脂酰二甲基苯甲酰基氯化铵改性的粘土,称为司拉氯铵膨润土(stearalkonium bentonite),诸如由Southern Clay以商标名称Claytone APA和Claytone AF出售或生产的那些粘土,以及由Rheox出售或生产的Baragel 24。
[0143] 还可以提及可选地经过疏水性
表面处理且粒度小于1μm的热原化
二氧化硅。可能通过化学反应对二氧化硅表面进行化学改性,导致二氧化硅表面上存在的硅醇基团数量减少。尤其可能由疏水性基团取代硅醇基团,产生疏水性二氧化硅。
[0144] 疏水性基团可为:
[0145] -三甲基甲硅烷氧基,尤其通过在六甲基二硅氮烷存在下处理热原化二氧化硅获得。经此处理的二氧化硅根据CTFA(第8版,2000)称为《甲硅烷基化硅石》。它们例如由DEGUSSA以参考名称Aerosil 以及由CABOT以CAB-O-SIL 出售;或
[0146] -二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热原化二氧化硅获得。经此处理的二氧化硅根据CTFA(第8版,2000)称为《二甲基甲硅烷基化硅石》。它们例如由DEGUSSA以参考名称Aerosil 和Aerosil以及由CABOT以CAB-O-SIL 和CAB-O-SIL 出售。
[0147] 疏水性热原化二氧化硅尤其具有可为纳米量级或微米量级的粒度,例如在约5至200nm的范围内。
[0148] 聚合有机亲脂性胶凝剂可为例如三维结构的部分或完全交联的弹性体有机聚硅氧烷,诸如由SHIN-ETSU以商标名称 DOW-CORNING以Trefil和Trefil 由GRANT INDUSTRIES以Gransil SR SR 5CYC
SR DMF 10 和SR DC 556 由GENERAL ELECTRIC以SF 和JK 出售的产品;
乙基
纤维素,诸如由DOW CHEMICAL以商标名称 出售的乙基
纤维素;每个单糖单元具有一至六个且尤其二至四个羟基、经饱和或不饱和烷基链取代的半乳甘露聚糖,诸如由C1至C6烷基链,尤其是C1至C3烷基化的瓜尔胶,及其混合物。《二嵌段》、《三嵌段》或《径向》嵌段共聚物为聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类型诸如由BASF以商标名称Luvitol出售的产品,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型诸如由SHELL CHEMICAL CO以商标名称出售的产品,或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型,三嵌段和径向(星形)共聚物在异十二烷中的混合物,诸如由PENRECO以商标名称 出售的产品,例如丁烯/乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物在异十二烷中的混合物(Versagel M
5960)。
[0149] 在一个实施例中,可用于本发明的胶凝剂可选自聚丙烯酸酯;糖/多糖与脂肪酸的酯,尤其是糊精与脂肪酸的酯、甘油与脂肪酸的酯或菊粉与脂肪酸的酯;聚酰胺及其混合物。
[0150] 作为亲脂性胶凝剂,可进一步提及重量平均分子量小于100 000的聚合物,包含a)具有具备至少一个杂原子的烃重复单元的聚合主链,和可选地b)具有6至120个碳原子且连接至这些烃重复单元的至少一个可选官能化的侧接脂肪链和/或至少一个可选官能化的末端脂肪链,诸如申请WO 02/056847、WO02/47619中所述,尤其是诸如US 5783657中所述的聚酰胺
树脂(尤其包含具有12至22个碳原子的烷基)。
[0151] 作为可用于本发明中的聚酰胺树脂的实例,可引用由ARIZONA CHEMICAL出售的UNICLEAR 100
[0152] 也可能使用诸如US 5 874 069、US 5 919 441、US 6 051 216和US 5 981 680中所述的那些聚有机硅氧烷类型的含硅酮聚酰胺。
[0153] 这些含硅酮聚合物可属于以下两类:
[0154] -包含至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于聚合物链上,和/或
[0155] -包含至少两个能够建立氢相互作用的基团的聚有机硅氧烷,这两个基团位于接枝或支链上。
[0156] 可用于本发明中的亲脂性胶凝剂可进一步提及糊精与脂肪酸的酯,诸如糊精棕榈酸酯。
[0157] 在一个实施例中,本发明的糊精与脂肪酸的酯为糊精与至少一种脂肪酸的单酯或多酯,满足下式(II):
[0158]
[0159] 其中:
[0160] οn为2至200范围内、优选20至150范围内且尤其25至50范围内的整数,[0161] ο基团R4、R5和R6(相同或不同)选自氢或酰基-CORa,其中基团Ra为具有5至50个、优选5至25个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基,
[0162] 其限制条件在于所述基团R4、R5或R6中的至少一个非氢。
[0163] 在一个实施例中,R4、R5和R6各自独立地为H或酰基-CORa,其中Ra为诸如前文定义的烃基,其限制条件在于所述基团R4、R5或R6中的至少两个相同且非氢。
[0164] 在一个实施例中,当基团R4、R5和R6(相同或不同)为-CORa基团时,其可选自辛酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、二十烷基、二十二烷酰基、异戊酰基、乙基-2丁酰基、乙基甲基乙酰基、异庚烷基、乙基-2己烷基、异壬烷基、异癸烷基、异十三烷基、异肉豆蔻基、异棕榈基、异硬脂酰基、异己烷基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、肉豆蔻基、十六碳烯酰基、
棕榈油基、油基、反油基、二十碳烯基、山梨酰基、亚油基、亚麻基、石榴酸基(punicyl)、花生四烯酰基、硬脂酰基基团及其混合物。
[0165] 糊精与脂肪酸的酯可提及例如糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/己酸乙酯及其混合物。
[0166] 酯尤其可引用由Miyoshi Europe以商标名称 KL2(INCI名称:糊精棕榈酸酯)、 TT2(INCI名称:糊精棕榈酸酯己酸乙酯)和 MKL2(INCI名称:糊精肉豆蔻酸酯)出售的糊精与脂肪酸的酯。
[0167] 尤其可提及由Miyoshi Europe以商标名称 ISK2或 ISL2(INCI名称:硬脂酰基菊粉)出售的菊粉与脂肪酸的酯。
[0168] 在一个实施例中,胶凝剂选自由丙烯酸C10-C30烷基酯、优选丙烯酸C14-C24烷基酯,且更优选丙烯酸C18-C22烷基酯的聚合作用产生的聚丙烯酸酯。
[0169] 在一个实施例中,聚丙烯酸酯是由其中饱和碳链包含10至30个碳原子、优选14至24个碳原子的脂肪醇或所述脂肪醇的混合物酯化的丙烯酸聚合物。脂肪醇优选包含18个碳原子或22个碳原子。
[0170] 聚丙烯酸酯更尤其可提及聚丙烯酸硬脂醇酯、聚丙烯酸山嵛醇酯。胶凝剂优选为聚丙烯酸硬脂醇酯或聚丙烯酸山嵛醇酯。
[0171] 尤其可提及由Airproducts以商标名称 (INCI名称:聚C10-C30烷基丙烯酸酯)出售的聚丙烯酸酯,尤其是 13.1和 13.6。
[0172] 在一个实施例中,胶凝剂是甘油与脂肪酸的酯,尤其是甘油与脂肪酸的单酯、二酯或三酯。所述甘油与脂肪酸的酯通常可单独或以混合物的形式使用。
[0173] 在本发明中,可以是甘油与脂肪酸的酯或甘油与脂肪酸混合物的酯。
[0174] 在一个实施例中,脂肪酸选自山嵛酸、异十八烷酸、
硬脂酸、二十烷酸及其混合物。
[0175] 在一个实施例中,甘油与脂肪酸的酯具有下式(III):
[0176]
[0177] 其中:R1、R2和R3各自独立地选自H和具有4至30个碳原子的饱和烷基链,R1、R2和R3中至少一个非H。
[0178] 在一个实施例中,R1、R2和R3不同。
[0179] 在一个实施例中,R1、R2和/或R3为具有4至30个碳原子、优选12至22个且更优选18至22个碳原子的饱和烷基链。
[0180] 在一个实施例中,甘油与脂肪酸的酯对应于式(III)化合物,其中R1=H、R2=C21H43且R3=C19H40。
[0181] 在一个实施例中,甘油与脂肪酸的酯对应于式(III)化合物,其中R1=R2=R3=C21H43。
[0182] 在一个实施例中,甘油与脂肪酸的酯对应于式(III)化合物,其中R1=R2=H,且R3=C19H40。
[0183] 在一个实施例中,甘油与脂肪酸的酯对应于式(III)化合物,其中R1=R2=H,且R3=C17H35。
[0184] 尤其可提及由Nisshin Oillio以商标名称Nomcort HK-G(INCI名称:山嵛酸甘油酯/甘油山嵛酸酯)和Nomcort SG(INCI名称:三山嵛酸甘油酯、异硬脂酸酯、甘油山嵛酸酯)出售的甘油与脂肪酸的酯。
[0185] 蜡
[0186] 《蜡》在本发明的含义中意思是一种在常温(25℃)下为固体的亲脂性化合物,其具有可逆的固态/液态变化和30℃或更高且可能达到120℃的熔点。
[0187] 测量此熔点的实验方案如下所述。
[0188] 可用于本发明的组合物中的蜡可选自在常温下为可
变形或不可变形的固体的动物、植物、无机或合成来源的蜡以及其混合物。
[0189] 尤其可使用烃蜡,诸如蜂蜡、羊毛脂蜡、虫白蜡(Chinese insect wax);米蜡、巴西棕榈蜡(Carnauba wax)、小烛树蜡(Candelilla wax)、小冠巴西棕蜡(Ouricury wax)、阿尔法蜡(Alfa wax)、软木纤维蜡、
甘蔗蜡、日本蜡(Japan wax)和漆树蜡;
褐煤蜡、
微晶蜡、
石蜡和地蜡;聚乙烯蜡、通过费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)获得的蜡以及蜡状共聚物及其酯。
[0190] 蜡尤其可引用由Kahl Wachsraffinerie以商标名称 (INCI名称:小烛树蜡)和 (INCI名称:向日葵
种子蜡(Helianthus Annuus Seed Wax));由SACI CFPA以Casid HSA(INCI名称:羟基硬脂酸)、由New Phase以 (INCI名称:合成蜡)和 (INCI名称:合成蜡)且由Kokyu醇Kogyo以AJK-CE2046(INCI名称:鲸蜡硬脂
醇、二丁基月桂酰基谷氨酰胺、二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)出售的蜡。
[0191] 还可以提及通过具有C8-C32直链或支链脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用获得的蜡。
[0192] 其中尤其提及氢化
荷荷芭油、氢化
葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化
椰子油和氢化羊毛脂油、由HETERENE以商标名称《HEST 2T-4S》出售的二-(三羟甲基-1,1,1丙烷)四硬脂酸酯、由HETERENE以商标名称HEST2T-4B出售的二-(三羟甲基-1,1,1丙烷)四山嵛酸酯。
[0193] 也可能使用通过诸如蓖麻油或
橄榄油的植物油的酯交换反应和氢化作用所获得的蜡,例如由SOPHIM以商标名称Phytowax ricin 以及Phytowax Olive 18L57出售的蜡。所述蜡在申请FR2792190中描述。
[0194] 也可能使用硅酮蜡,可有利地为经取代的聚硅氧烷,优选具有低熔点。
[0195] 此类型的市售硅酮蜡尤其提及以商标名称Abilwax 9800、9801或9810(GOLDSCHMIDT)、KF910和KF7002(SHIN ETSU)或176-1118-3和176-11481(GENERAL ELECTRIC)出售的产品。
[0196] 可使用的硅酮蜡还可以是烷基或烷氧基二甲硅油,诸如以下商品:Abilwax 2428、2434和2440(GOLDSCHMIDT),或VP 1622和VP 1621(WACKER),以及(C20-C60)烷基二甲硅油,尤其是(C30-C45)烷基二甲硅油,诸如由GE-Bayer Silicones以商标名称SF-1642出售的硅酮蜡。
[0197] 也可能使用经含硅酮或含氟基团改性的烃蜡,例如:来自Koster Keunen的硅油小烛树蜡(siliconyl candelilla)、硅油蜂蜡(siliconyl beeswax)和氟蜂蜡(Fluorobeeswax)。
[0198] 蜡还可以选自氟化蜡。
[0199] 黄油或膏状脂肪
[0200] 《黄油》(也称为《膏状脂肪》)在本发明的含义中意思是具有可逆的固态/液态变化且在25℃温度和常压(760mm Hg)下具有液体部分和固体部分的一种亲脂性脂肪化合物。换句话说,膏状化合物的起始熔点可低于25℃。在25℃下测量的膏状化合物的液体部分可占化合物的9%至97%重量百分比。在25℃下,此液体部分优选占15%与85%之间、更优选40%与85%之间重量百分比。黄油优选具有低于60℃的终止熔点。黄油优选具有低于或等于6Mpa的硬度。
[0201] 固态的黄油或膏状脂肪优选展示在X射线下观察时可见的
各向异性结晶组织。
[0202] 在本发明的含义中,熔点对应于诸如标准ISO 11357-3;1999中所述的在差示扫描
量热法(DSC)下观察到的最大吸热峰的温度。可使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA Instruments以参考名称“DSC Q2000”出售的量热计测量膏体或蜡的熔点。
[0203] 就测量熔点和测定最终熔融温度而言,制备样品和测量的实验方案诸如WO2017046305中所述。
[0204] 黄油(或膏状脂肪)在25℃下的液体部分以重量计等于在25℃下消耗的
熔化焓与黄油的熔化焓的比值。黄油或膏状化合物的熔化焓为化合物由固态变为液态所消耗的焓。
[0205] 据说黄油在其团
块整体呈固体结晶形式时呈固态。据说黄油在其团块整体呈液体形式时呈液态。黄油的熔化焓等于根据标准ISO 11357-3:1999,以每分钟温度上升5℃或10℃,由上述量热计获得的完整熔化曲线的积分。黄油的熔化焓为化合物由固态变为液态所需
能量的量。以J/g来表达。
[0206] 在25℃下消耗的熔化焓为样品由固态变化为其在25℃下由液体部分和固体部分组成的状态所吸收能量的量。在32℃下测量的黄油的的液体部分优选占化合物的30重量%至100重量%、优选为50%至100%、进一步优选为化合物的60至100重量%。当在32℃下测量的黄油的液体部分等于100%时,膏状化合物熔融范围结束时的温度低于或等于32℃。在32℃下测量的黄油的液体部分等于在32℃下消耗的熔化焓与黄油的熔化焓之间的比率。在
32℃下消耗的熔化焓以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式来计算。
[0207] 就硬度的测量而言,制备样品和测量的实验方案诸如WO2017046305中所述。
[0208] 膏状脂肪或黄油可选自合成化合物和植物来源的化合物。膏状脂肪可通过由植物来源的起始产品合成来获得。
[0209] 膏状脂肪有利地选自:
[0210] -羊毛脂及其衍生物,诸如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂的酯诸如异丙基羊毛脂酸酯、氧丙烯化羊毛脂,
[0211] -聚合物或非聚合物硅酮化合物,诸如高分子量额聚二甲基硅氧烷、具有8至24个碳原子的烷基或烷氧基类型
侧链的聚二甲基硅氧烷,尤其是硬脂酰二甲硅油,
[0212] -聚合物或非聚合物氟化化合物,
[0213] -乙烯基聚合物,尤其是
[0214] -烯烃均聚物,
[0215] -烯烃共聚物,
[0216] -氢化二烯烃的均聚物和共聚物,
[0217] -优选具有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物或共聚物,
[0218] -具有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物,
[0219] -具有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物,
[0220] -由一或多种C2-C100二醇(优选为C2-C50)之间的聚醚化作用产生的脂溶性聚醚,[0221] -酯和聚酯,以及
[0222] -其混合物。
[0223] 在一个优选实施例中,具体的黄油是植物来源的,诸如乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)中所述的黄油(《Fats and Fatty Oils》,A.Thomas在15/06/2000,D01:10.1002/14356007.a10_173,要点13.2.2.2.
乳木果油、婆罗洲脂以及相关脂肪(植物黄油)(Shea Butter,Borneo Tallow,and Related Fats(Vegetable Butters))上公布)。
[0224] 尤其可提及在25℃温度和常压(760mm Hg)下包含液体部分和固体部分的C10至C18甘油三酯(INCI名称:C10-18甘油三酯)、乳木果油、尼罗河乳木果油(Nilotica shea butter,Butyrospermum parkii)、
牛油果油(Galam butter,Butyrospermum parkii)、婆罗洲黄油(Borneo butter)或脂肪或婆罗双木脂(tengkawang tallow)(狭翅娑罗双脂,Shorea stenoptera)、娑罗双树脂(Shorea butter)、雾
冰草脂(Illipe butter)、紫荆木脂(Madhuca butter)或雾冰藜属长叶
马府油树(Bassia Madhuca longifolia)、莫勒脂(mowrah butter)(宽叶紫荆(Madhuca Latifolia))、烛果油(Katiau butter,Madhuca mottleyana)、府华脂(Phulwara butter,M.butyracea)、芒果脂(芒果(Mangifera indica))、木鲁星果籽脂(Murumuru butter)(木鲁星果棕(Astrocatyum murumuru))、烛果脂(Kokum butter)(印度藤黄(Garcinia Indica))、乌库巴脂(Ucuuba butter)(洋豆蔻(Virola sebifera))、巴西棕榈脂(Tucuma butter)、金黄
乳油木果脂(Painyabutter,Kpangnan)(猪油树(Pentadesma butyracea))、咖啡黄油(小果咖啡(Coffea arabica))、杏黄油(杏树(Prunus Armeniaca))、澳洲坚果黄油(Macadamia butter)(澳洲胡桃(Macadamia Temifolia))、葡萄籽黄油(grapeseed butter)(葡萄(Vitis vinifera))、
鳄梨油(avocado butter)(鳄梨(Persea gratissima))、橄榄脂(olive butter)(油橄榄(Olea europaea))、甜扁桃黄油(sweet almond butter)(甜扁桃(Prunus amygdalus dulcis))、可可脂(cocoa butter)(可可树(Theobroma cacao))和葵花籽油、具有INCI名称木鲁星果棕籽脂(Astrocaryum Murumuru Seed Butter)的黄油、具有INCI名称大花可可树籽脂(Theobroma Grandiflorum Seed Butter)的黄油以及具有INCI名称野生芒果果仁脂(Irvingia Gabonensis Kernel Butter)的黄油、荷荷巴酯(氢化荷荷巴油与蜡的混合物-INCI名称:荷荷巴酯(Jojoba ester))以及乳木果油乙酯(INCI名称:乳木果油乙酯(Shea butter ethyl ester))及其混合物。
[0225] 本发明的胶凝剂还可以提及Elementis Specialties的 R(INCI:三羟基硬脂精)或PolymerExpert的Estogel E(Proposed INCI名称:蓖麻油/IPDI共聚物、辛酸癸酸甘油三酯、蓖麻油)。
[0226] 胶凝剂优选选自糊精棕榈酸酯。
[0227] 有利的是,本发明的脂肪相胶凝剂为热敏性胶凝剂,即遇热反应,且尤其是在常温下为固体且在高于40℃、优选高于50℃的温度下为液体的胶凝剂。
[0228] 有利的是,本发明的脂肪相胶凝剂是
触变性胶凝剂或能对含有其的溶液赋予触变行为。所述触变性胶凝剂尤其选自前文所述的经可选疏水性处理的热原化二氧化硅。
[0229] 在一个实施例中,本发明的分散液相对于分散液的总重量而言可包含0.1%至75%、优选0.5%至60%,尤其是1%至40%、又更佳1.5%至20%,且最优选1%至4%重量百分比的胶凝剂。
[0230] 在本发明中,本发明的分散液相对于脂肪相的总重量而言可包含0.5%至99%、优选1%至70%、更优选1.5%至50%、进一步优选2%至40%,尤其是2.5%至30%,且最优选10%至20%重量百分比的胶凝剂。
[0231] 如下文实例,胶凝剂尤其是RHEOPEARL KL2含量增加有助于进一步减少液滴凝聚现象。
[0232] 油
[0233] 油H1
[0234] 本发明的分散液要求在脂肪相中使用至少一种非挥发性烃油H1,所述非挥发性烃油H1含有90%以上、优选95%以上的具有18个碳原子或18个以上碳原子、优选20个碳原子或20个以上碳原子的链长度的脂肪酸。
[0235] 非挥发性烃油中优选90%以上,且优选95%以上的脂肪酸具有C18与C36之间、优选C20与C28之间、且又更佳C20与C22之间的链长度。
[0236] 《油》意思是在常温(25℃)为液体的脂肪。
[0237] 非挥发性烃油H1的脂肪酸链是直链或支链的、优选为直链的,且为饱和或不饱和的、优选为不饱和的、甚至为多不饱和的。
[0238] “不
饱和脂肪酸”在本发明的含义中意思是包含至少一个双键的脂肪酸。更尤其为长链脂肪酸,即具有至少18个、优选20个碳原子。不饱和脂肪酸可为酸形式或盐形式,例如其
钙盐,或为衍生物形式,尤其为脂肪酸酯。
[0239] 《非挥发性》意思是在常温常压下具有非零且低于0.02mm Hg(2.66Pa)且又更佳低于10-3mm Hg(0.13Pa)的蒸气压的油。
[0240] 尤其适合本发明的是具有18至36个、优选20至28个、更优选20至22个碳原子的不饱和脂肪酸,尤其是不饱和、甚至多不饱和脂肪酸,尤其是Δ-5和/或Δ-13脂肪酸。
[0241] Δ-5系列的不饱和脂肪酸尤其可提及具有20个碳原子和一处不饱和的单不饱和二十碳烯酸(20:1,Δ-5)、具有22个碳原子和一处不饱和的单不饱和二十二碳烯酸(22:1,Δ-5)、具有22个碳原子和两处不饱和的多不饱和二十二碳二烯酸(22:2,Δ5)。
[0242] Δ-13系列的不饱和脂肪酸可引用具有22个碳原子和一处不饱和的单不饱和二十二碳烯酸(22:1,Δ-13)。
[0243] 在本发明的含义中,术语《Δx》(或《delta-x》)涉及其中每个双键由符号Δ表示且紧接着为双键
位置沿着从分子的-COOH羧酸末端开始的脂肪酸的脂肪族链的不饱和脂肪酸。
[0244] 本发明的非挥发性烃油优选包含单不饱和与多不饱和脂肪酸的混合物。
[0245] 本发明的非挥发性烃油优选包含90%以上、且优选95%以上的脂肪酸,所述脂肪酸选自油酸尤其是(C18:1,Δ-9)型油酸、二十碳烯酸尤其是(C20:1,Δ-5)型二十碳烯酸、二十二碳烯酸尤其是(C22:1,Δ-5)和/或(C22:1,Δ-13)型二十二碳烯酸、二十二碳二烯酸尤其是(C22:2,Δ-5)型二十二碳二烯酸及其混合物;且又更佳为二十碳烯酸、二十二碳烯酸和/或二十二碳二烯酸及其混合物。
[0246] 非挥发性烃油H1优选选自植物油。在一个实施例中,本发明的分散液包含几种油H1,其中至少一种是植物油。在一个实施例中,本发明的分散液包含几种选自植物油的油H1。
[0247] 非挥发性烃油H1优选包含小于10%、优选小于5%且甚至不含链长度短于18个碳原子、且又更佳短于20个碳原子的脂肪酸。
[0248] 非挥发性烃油H1优选包含小于10%、优选小于5%且甚至不含饱和脂肪酸。
[0249] 例如,作为本发明的非挥发性烃油H1,可提及荷荷芭油、亚麻油、紫苏油(Perilla oil)、印加果油(Inca Inchi oil)、玫瑰籽油、
菜籽油、大麻油、甜
杏仁油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、白芒花油(Meadowfoam oil)(INCI:白芒花(Limnanthes Alba,Meadowfoam)籽油)及其混合物,优选为荷荷芭油和/或白芒花油,且又更佳为白芒花油。
[0250] 白芒花油具有如下表中所述的特定脂肪酸组成:
[0251]
[0252] 例如,白芒花油由Nikon Chemicals以商标名称NIKKOL白芒花油或由Elementis Specialties以商标名称 白芒花籽油出售。
[0253] 已知在组合物尤其化妆品组合物中使用非挥发性烃油H1,尤其是植物油且尤其是白芒花油。然而,从未观察到其在宏观液滴的分散脂肪相中使用可具有减少连续水相浑浊和/或液滴粘附至包装壁和/或液滴聚集方面的有利作用。
[0254] 有利的是,本发明的分散液的脂肪相相对于所述脂肪相的总重量而言包含1%与50%之间、优选5%与40%之间,尤其是10%与30%之间、又更佳16%与20%之间重量百分比的油H1。
[0255] 油H2
[0256] 在一个实施例中,本发明的分散液的脂肪相还包含至少一种不同于上述油H1的油H2。
[0257] 油H2的存在可有利于对本发明的分散液赋予不同的感官特性或有利于确保使
用例如不溶于油H1中的特定原料。当油H1为植物油且本发明的分散液的宏观液滴包含尤其源自使用氨基聚二甲基硅氧烷而产生的外壳时,尤其为此种情形。如上文所述,氨基聚二甲基硅氧烷与植物油缺乏相容性。因此,油H2优选是阳离子聚合物可溶于其中的油。因此,有利的是油H2与阳离子聚合物相容且因此对应于阳离子聚合物的良好
溶剂。
[0258] 作为可用于本发明的组合物中的H2油,例如可提及:
[0259] -动物来源的烃油,诸如全氢鲨烯和鲨烷;
[0260] -尤其脂肪酸的合成酯和醚,诸如式R1COOR2和R1OR2的油,其中R1表示C8至C29脂肪酸的残基,且R2为C3至C30烃链,无论是否为支链,例如鸭子尾脂腺油(Purcellin oil)、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、乙基-2-己基棕榈酸酯、辛基-2-十二烷基硬脂酸酯、辛基-2-十二烷基芥酸酯、异硬脂醇异硬脂酸酯;羟基化酯,诸如异硬脂醇乳酸酯、辛基羟基硬脂酸酯、辛基十二烷基羟基硬脂酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、三异鲸蜡醇
柠檬酸酯、庚酸酯、辛酸酯、脂肪醇癸酸酯;多元醇酯,诸如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇二异壬酸酯;以及季戊四醇酯,诸如季戊四醇四山嵛酸酯(DUB PTB)或季戊四醇四异硬脂酸酯(Prisorine 3631);
[0261] -无机或合成来源的直链或支链烃,诸如挥发性或非挥发性石
蜡油及其衍生物、凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯诸如帕里姆油(Parleam oil);
[0262] -硅酮油,例如具有直链或环状硅酮链、在常温下为液体或膏状的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),尤其是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油),诸如环己硅氧烷和环戊硅氧烷;在硅酮链侧面或末端包含烷基、烷氧基或苯基(基团具有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷(或二甲硅油);苯基化硅酮,诸如苯基三甲硅油、苯基二甲硅油、苯基三甲基硅烷氧基二苯基-硅氧烷、二苯基-二甲硅油、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基-硅烷氧基
硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;
[0263] -具有26个碳原子的脂肪醇,例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)或辛基十二烷醇;
[0264] -部分含烃和/或含硅酮氟化油,诸如文献JP-A-2-295912中所述的那些;
[0265] -及其混合物。
[0266] 在一个优选实施例中,本发明的分散液的脂肪相包含至少一种油H1与至少一种不同于上述油H1的油H2的混合物。
[0267] 在一个实施例中,油H1的量与油H2的量之间的重量比在0.01至1、优选0.05至0.66,尤其是0.1至0.43、又更佳0.17至0.25的范围内。
[0268] 本发明的分散液相对于所述组合物的总重量而言可包含0.0001%至50%、优选0.1%至40%、且又更佳1%至25%重量百分比的油H1和H2。
[0269] 在一个实施例中,脂肪相包含至少一种具有接近胶凝剂折射率的折射率的油H1、甚至一种油H2,以改善所考虑脂肪相的透明度,且因此改善本发明的分散液的透明度。具体来说,当本发明的分散液的脂肪相还包含至少一种选自以下的胶凝剂时:糖或多糖与脂肪酸的酯,尤其是糊精与脂肪酸的酯,且最尤其选自糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯/己酸乙酯及其混合物,油H1和可选的油H2具有接近胶凝剂折射率的折射率,即在常温(25℃)和常压下具有1.2与1.8之间、优选1.3与1.7之间、尤其是1.4与1.6之间、且又更佳1.45与1.55之间的折射率的油。
[0270] 有利的是,具有1.2与1.8之间折射率的油H1是白芒花油。
[0271] 有利的是,具有1.2与1.8之间折射率的油H2是硅酮油,尤其是苯基硅酮油,例如二苯基硅烷氧基苯基三甲硅油,诸如Shin Etsu的KF-56A(INCI名称:二苯基硅烷氧基苯基三甲硅油)。所述H2油也可以是INOLEX的 Shine油(INCI名称:丙二醇二
苯甲酸酯)。
[0272] 其它化合物
[0273] 在本发明中,连续水相和/或分散脂肪相也可以包含至少一种不同于上述阴离子和阳离子聚合物、胶凝剂和油的其它化合物。
[0274] 本发明的分散液还可以包含粉末;闪光剂;尤其选自有机或无机
着色剂(无论
水溶性或脂溶性)的着色剂、具有光学效应的材料、
液晶及其混合物;不溶于脂肪相中的颗粒剂;
防腐剂;湿润剂;稳定剂;螯合剂;润肤剂;选自调质剂、粘度剂(例如,不同于上述碱的水相胶凝剂/调质剂)、pH改性剂、渗透强度和/或折射率改性剂等的改性剂或任何常用的化妆品添加剂;及其混合物。
[0275] 在一个实施例中,不溶于液滴脂肪相中的颗粒剂选自颜料、陶瓷、聚合物尤其丙烯酸聚合物及其混合物。
[0276] 本发明的分散液可进一步包含至少一种生物/化妆品活性物质,选自
保湿剂、愈合剂、脱色剂、UV滤光剂、去皮剂、抗
氧化剂、刺激真皮和/或表皮大分子合成的活性物质、
皮肤松弛剂、
止汗剂、安抚剂和/或抗老化剂及其混合物。
[0277] 在一个实施例中,本发明的分散液相对于所述分散液的总重量而言包含0.00020%至10%、优选0.00025%至5%,且更优选0.0026%至1%重量百分比的着色剂,且尤其是
染色剂。
[0278] 防腐剂尤其可提及苯氧基乙醇、戊二醇和EDTA。
[0279] 在一个实施例中,本发明的分散液包含至少一种防腐剂,且优选是几种防腐剂的混合物。
[0280] 防腐剂的重量含量相对于所述分散液的总重量而言优选为0.01%至10%、优选0.5%至5%重量百分比。
[0281] 在本发明中,本发明的分散液且尤其是液滴核心(即,脂肪相)也可以包含至少一种尤其诸如WO2016096995中定义的香料。
[0282] 本发明的分散液相对于分散液的总重量而言可包含0.01%至30%重量百分比的香料,优选为0.5%至20%重量百分比。
[0283] 在一个实施例中,本发明的分散液也可以包含甘油。本发明的分散液相对于所述分散液的总重量而言优选可包含至少5重量%的甘油。
[0284] 除质地以外,与《常规》乳液相比而言,本发明的分散液提供另一种优势,因为它们允许使用甘油且进一步以高含量使用。
[0285] 具体来说,它们相对于所述分散液的总重量而言可包含高于或等于10%、高于或等于20%、高于或等于30%、高于或等于40%、甚至高达50%重量百分比含量的甘油。
[0286] 在一个实施例中,本发明的分散液进一步包含至少一种填充剂。
[0287] 本发明的分散液还可以包含至少一种有机或无机类型的填充剂,使得在涂覆和/或哑光处理和/或
覆盖后就渗出和非迁移特性而言对其赋予改善稳定性的其它特性。《填充剂》应理解为不溶形式且分散在组合物介质中的任何形状的固体、无色或白色颗粒。无机或有机类型尤其对于化妆而言均可赋予质感或硬度和/或柔软度、沉积的均匀性。本发明的分散液使用的填充剂可为层状、球状、球形,呈纤维形式或这些确定形状之间的任何其它中间形式。本发明的填充剂表面可经涂布或不经涂布,且尤其是可经硅酮、氨基酸、氟化衍生物或促使填充剂分散在分散液中并相容的任何其它物质进行表面处理。可用于本发明中的填充剂可提及滑石粉、
云母、
高岭土、膨润土(Bentone)、沉淀的碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢盐、羟
磷灰石、氮化
硼、玻璃或陶瓷微胶囊、二氧化硅和二氧化
钛的复合物(诸如由Nippon Sheet Glass出售的TSG系列)、聚酰胺粉末(Atochem的Nylon Orgasol)、聚-b-丙氨酸和聚乙烯、聚四氟乙烯粉末(Teflon)、月桂酰赖氨酸、
淀粉、中空聚合物微球体,诸如EXPANCEL(NOBEL INDUSTRIE)或 (Dow Corning)、弹性体聚有机硅氧烷颗粒、源自具有8至22个碳原子、优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂(例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月硅酸锌、肉豆蔻酸镁)、Polypore L 200(Chemdal Corporation)、硅酮树脂微珠(例如,Toshiba的Tospearl)、聚氨酯粉末尤其包含共聚物的交联聚氨酯粉末,所述共聚物包含三羟甲基己基内酯。具体来说,可以是六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯的聚合物。所述颗粒例如由TOSHIKI以商标名称PLASTIC POWDER D-400或PLASTIC POWDER D-800及其混合物可购得。
[0288] 出于明显原因,填充剂的选择必须考虑用于生产本发明的分散液的方法(尤其是《非微流控》或《微流控》类型)。此选择属于本领域技术人员的一般常识。
[0289] 调质剂
[0290] 视需要获得的分散液的流动性而定,可能在本发明的分散液中合并一或多种不同于前文所述的阳离子和阴离子聚合物、胶凝剂、油和填充剂的调质剂。
[0291] 显然,本领域技术人员将以本发明的分散液的有利特性不受设想添加的影响或实质上不受影响的方式来谨慎选择任何调质剂和/或调质剂的量。而且,本领域技术人员将在考虑本发明的分散液的情形下根据所述相的水性或脂肪性来谨慎选择调质剂的类型和/或量。
[0292] 例如,在本发明的分散液中,水相可包含至少一种不同于阴离子聚合物和阳离子聚合物的调质剂。
[0293] 亲水性调质剂,即可溶于或可分散与水中且因此可包含在本发明的组合物的水相中,可引用以下各物:
[0294] -天然调质剂,尤其选自海藻萃取液、植物分泌物、种子萃取液、
微生物分泌物例如alcasealan(INCI:产碱杆菌多糖(Alcaligenes Polysaccharide))及其它天然剂,尤其是透明质酸,
[0295] -半合成调质剂,尤其选自纤维素衍生物和改性淀粉,
[0296] -合成调质剂,尤其选自(甲基)丙烯酸或其酯之一的均聚物、(甲基)丙烯酸或其酯之一的共聚物、AMPS(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)的共聚物、缔合聚合物,[0297] -其它调质剂,选自聚乙二醇(以商标名称Carbowax出售)、粘土、二氧化硅(诸如以商标名称 90/130/150/200/300/380出售)、甘油,和
[0298] -其混合物。
[0299] 《缔合聚合物》在本发明的含义中意思是在其结构中具有至少一个脂肪链和至少一个亲水性部分的任何两亲性聚合物;符合本发明的缔合聚合物可为阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的;尤其可为FR2 999 921中所述的那些缔合聚合物。它们优选是下文所述的两亲性的阴离子缔合聚合物和两亲性的非离子性缔合聚合物。
[0300] 这些亲水性调质剂在FR3041251中更详细描述。
[0301] 显然,本领域技术人员将谨慎选择任何其它化合物和/或其量,以便本发明的分散液的有利特性不受设想添加的影响或实质上不受影响。具体来说,其它化合物的类型和/或量在考虑本发明的分散液的情形下将取决于所述相的水性或脂肪性。这些判断在本领域技术人员的能力范围内。
[0302] 制备方法
[0303] 本发明的分散液可使用不同方法来制备。
[0304] 因此,本发明的分散液具有可由简单的《非微流控》方法来制备,即仅通过乳化作用来制备的优势。
[0305] 就常规乳液来说,水溶液和脂肪溶液单独制备。在搅拌脂肪相的同时向水相中添加,产生直接乳液。
[0306] 水相的粘度可尤其通过作用于阴离子聚合物(尤其是卡波姆)的量和溶液的pH来控制。一般来说,水相的pH低于4.5,这使得必需在最后阶段添加第三氢氧化钠溶液(BF)以达到5.5与6.5之间的pH。
[0307] 水相的粘度和对混合物施加的剪切力是影响乳液大小和单分散性的两个主要参数。
[0308] 本领域技术人员可调整非微流控方法来满足本发明的分散液的平均直径标准。
[0309] 本发明的乳液还可以使用微流控方法,尤其是诸如在
国际申请WO2012/120043或WO2015/055748中所述的方法来制备。
[0310] 在此实施例中,由此微流控方法获得的液滴展示均匀的大小分布。
[0311] 本发明的分散液优选尤其包含单分散性液滴群体,以便其具有100μm至3 000μm,尤其是500μm至3 000μm的平均直径 和低于10%、甚至低于3%的变异系数Cv。
[0312] 在本
说明书中,“单分散性液滴”意思是本发明的分散液的液滴群体具有均匀大小分布的事实。单分散性液滴展示良好的单分散性。相反,具有不良单分散性的液滴称为“多分散性”。
[0313] 在一个实施例中,液滴的平均直径 例如通过使用
图像处理软件(Image J)分析由N个液滴组成的一批的照片来测量。通常由此方法测量的直径以
像素计,然后根据含有分散液液滴的容器大小的函数转化为μm。
[0314] 优选选择高于或等于30的N值以便此分析以统计学显著的方式反映所述乳液液滴直径的分布。N有利的是高于或等于100,尤其如果分散液是多分散性的。
[0315] 测量每个液滴的直径Di,并通过计算这些值的算术平均值获得平均直径[0316]
[0317] 由这些值Di,还可能获得分散液中液滴直径的标准偏差σ:
[0318]
[0319] 分散液的标准偏差σ反映分散液液滴的直径Di在平均直径 周围的分布。
[0320] 通过掌握分散液的平均直径 和标准偏差σ,可能确定发现液滴群体的95.4%在直径范围内,且发现群体的68.2%在 范围内。
[0321] 为表征本发明的此实施例中分散液的单分散性,可计算变异系数:
[0322]
[0323] 此参数反映液滴直径作为其平均直径的函数的分布。
[0324] 在本发明的此实施例中,液滴直径的变异系数Cv低于10%、优选低于5%、甚至低于3%。
[0325] 或者,可通过将分散液样品放置在具有恒定圆形横截面的瓶中来证实单分散性。通过在半秒钟内将瓶子绕穿过瓶子的对称轴旋转四分之一转轻微搅动瓶子,然后使其静置半秒钟,之后以相反方向对瓶子进行类似旋转;将此操作重复四次。
[0326] 分散相的液滴如果是单分散性液滴,则以结晶形式组织自身。因此其以在三个维度上重复的方式堆叠。然后可能观察到规则的堆叠,这表示单分散性良好,不规则堆叠代表分散液的多分散性。
[0327] 为获得单分散性液滴,也可能使用微流控技术(Utada等人,MRS Bulletin 32,702-708(2007);Cramer等人,Chem.Eng.Sci.59,15,3045-3058(2004)),且更尤其使用同向流动类型(
流体以相同方向流动)或流动聚焦类型(流体以不同方向且通常以相反方向流动)的微流控装置。
[0328] 脂肪相中存在胶凝剂使得必需调整制备本发明的分散液的方法。具体来说,制备本发明所述乳液的方法可包含至少对脂肪相进行加热的步骤(在40℃与150℃之间,尤其是50℃与90℃之间),之后使所述脂肪相与水相混合/接触,且当适用于诸如上文提及的《非微流控》方法的情形时,在进行搅动时维持此加热直到获得需要的分散液。
[0329] 在一个实施例中,制备本发明的分散液的方法包含形成液滴的步骤,包括:
[0330] -使诸如下文定义的油性流体FI与水性流体FE相接触;和
[0331] -形成分散在由流体FE组成的连续水相中的由油性流体FI组成的脂肪相液滴,所述液滴可选地包含在分散液中将脂肪相液滴的核心隔离的外壳。
[0332] 在一个实施例中,流体FI最初通过将打算形成液滴核心的脂肪相、至少一种胶凝剂和至少一种油H1,以及可选地另外至少一种第一凝聚前驱聚合物(例如,诸如上文定义的阳离子聚合物)、至少一种油H2和/或至少一种诸如上文提及的其它化合物混合来制备。
[0333] 在一个实施例中,流体FE最初通过将打算形成分散液连续相的水相可选地与至少一种碱、至少一种第二凝聚前驱聚合物(例如,诸如前文定义的阴离子聚合物)、至少一种其它化合物、防腐剂和/或其它水溶性产品(诸如甘油)混合来制备。
[0334] 在一个实施例中,所述油性流体FI中可选包含的阳离子聚合物尤其用于形成液滴的外壳。
[0335] 在一个实施例中,所形成的分散液的连续水相包含流体FE的水相且甚至由流体FE的水相组成。所述流体FE中可选包含的阴离子聚合物尤其用于形成液滴的外壳。所述阴离子聚合物还有助于增加流体FE的粘度,且因此增加连续水相的粘度。
[0336] 在一个实施例中,形成液滴的步骤可进一步包含注入增加流体FE的连续水相的粘度的溶液的步骤。增加粘度的溶液优选是水性的。此增加粘度的溶液通常在本发明的分散液形成之后且因此在液滴形成之前注入外部水性流体FE中。
[0337] 在一个实施例中,增加粘度的溶液包含碱,尤其是碱金属氢氧化物,诸如氢氧化钠。
[0338] 在一个实施例中,制备本发明的分散液的方法包含将包含油性流体FI的分散液脂肪相加热至40℃与150℃之间、优选50℃至90℃的温度,之后进行形成液滴的前一步骤,且因此之后将所述脂肪相与水相混合/接触。如果使用诸如上文提到的《非微流控》方法,则可在整个搅拌期间维持此加热步骤,使得可获得需要的分散液。
[0339] 在一个实施例中,加热步骤的温度为50℃至80℃、优选为50℃至70℃,且更优选为55至65℃。
[0340] 在一个实施例中,当油性流体FI相对于所述油性流体FI的总重量而言包含5%至15%重量百分比的胶凝剂时,有利地将所述油性流体FI加热至65至70℃的温度。
[0341] 在一个实施例中,当油性流体FI相对于所述油性流体FI的总重量而言包含15%至99%、优选15%至40%重量百分比的胶凝剂时,将所述油性流体FI加热至80至90℃的温度。
[0342] 在此实施例中,制备本发明的分散液的方法包含以下步骤:
[0343] -可选地,将诸如上述油性流体FI,甚至水性流体FE加热至40℃与150℃之间、优选50℃至90℃的温度;
[0344] -使诸如上述水性流体FE与油性流体FI相接触;且
[0345] -形成分散在由流体FE组成的连续水相中的由油性流体FI组成的脂肪相液滴,所述液滴可选地包含在分散液中将脂肪相液滴的核心隔离的外壳,
[0346] 其中:
[0347] -油性流体FI包含至少一种胶凝剂和至少一种油H1,且可选地包含至少一种诸如前文定义的阳离子聚合物,尤其是氨基聚二甲基硅氧烷,至少一种油H2和/或至少一种诸如上文提及的其它化合物;且
[0348] -水性流体FE至少包含水,且可选地包含至少一种诸如前文定义的阴离子聚合物,尤其是卡波姆,至少一种诸如上文提及的其它化合物。
[0349] 用途
[0350] 本发明的分散液优选在上述制备方法后可直接用作组合物,尤其是化妆品组合物。本发明的分散液在由诸如上述微流控方法制备时,在将液滴分离且将其再分散于第二合适相中之后也可用作组合物,尤其是化妆品组合物。
[0351] 本发明还涉及本发明的分散液用于制备组合物,尤其是化妆品组合物的用途。
[0352] 本发明还涉及一种包含至少一种本发明的分散液以及生理学上可接受的介质的组合物,尤其是化妆品组合物。
[0353] 本发明的分散液或组合物显然可用于化妆品领域。
[0354] 除上述成分以外,它们还可以包含至少一种生理学上可接受的介质。
[0355] 在本发明中,且除非另外说明,否则“生理学上可接受的介质”意思是适合化妆品应用、且尤其适合将本发明的组合物施用于角蛋白材料,尤其是皮肤和/或头发,且更尤其是皮肤的介质。
[0356] 生理学上可接受的介质通常适用于施用组合物的介质类型和包装组合物的外观。
[0357] 在一个实施例中,生理学上可接受的介质直接以诸如上述连续水相为代表。
[0358] 例如,本发明的化妆品组合物可以是皮肤(手、脸、足等)用乳霜、乳液、洗液、精华素和油,粉底(液体、膏体)、沐浴制剂(盐、
泡沫、油、凝胶等)、护发产品(
染发剂和
漂白剂)、清洁产品(洗液、粉、洗发液)、头发护理产品(洗液、乳霜、油)、美发用品(洗液、发胶、发油)、剃须产品(肥皂、泡沫、洗液等)、打算涂在嘴唇上的产品、防晒产品、仿晒产品、亮肤产品、抗皱产品。本发明的化妆品组合物尤其可以是抗衰老精华素、青春精华素、保湿精华素或香水。
[0359] 本发明还涉及一种对角蛋白材料,尤其是皮肤和/或头发,且更尤其是皮肤进行美容处理的非
治疗性方法,其包含向所述角蛋白材料施用至少一种分散液或至少一层上述化妆品组合物的步骤。
[0360] 本发明还涉及诸如前文定义的含有90%以上、优选95%以上具有至少18个碳原子、优选至少20个碳原子的脂肪酸的至少一种非挥发性烃油H1用于改善本发明的分散液的透明度且尤其用于减少和甚至防止以下现象的用途:
[0361] -连续水相的浑浊现象,
[0362] -来自分散相的材料,尤其是油和/或胶凝剂向连续水相泄漏,
[0363] -液滴粘附至包装壁上,和/或
[0364] -液滴聚集,且因此:
[0365] 用于维持、甚至改善本发明的所述分散液随时间推移的稳定性和视觉效果。
[0366] 在整个说明书中,除非另外规定,否则《包含一种》的表达应理解为与《包含至少一种》同义。
[0367] 除非另外规定,否则《在…与…之间》、《…至…》和《在…至…的范围内》的表达都应理解为包括限值。
[0368] 除非另外规定,否则实例中给出的成分的量以相对于组合物总重量而言的重量百分比来表达。
[0369] 以下实例说明本发明,但不限制其范畴。
[0370] 实例
[0371] 除非另外规定,否则下文所述的分散液来自微流控方法,尤其是诸如上文所述或WO2017046305的方法。使用的微流控系统由两部分组成,第一部分中在热条件下(75与90℃之间)使IF(或FI)与OF(或FE)之间进行接触以形成分散液,且第二部分确保由此形成的分散液快速冷却以
加速胶凝动力学且由此防止后面形成液滴聚结的
风险(冷却温度:5与28℃之间)。
[0372] 实例1:制备含有或不含本发明的非挥发性烃油的宏观液滴的分散液
[0373] 在此实例中,由分散在连续水相中的胶凝化脂肪相来制备宏观液滴分散液。可用于制备分散液的相(流体)组成如下:
[0374]
[0375]
[0376] *Q.S.:尽可能充分
[0377] 试验2A-2C与试验1A-1C的不同之处在于胶凝化脂肪相中存在氨基聚二甲基硅氧烷。这导致由于氨基聚二甲基硅氧烷与卡波姆之间的界面复杂凝聚反应,而在水油界面形成膜。
[0378] 制备方案:
[0379] 对于OF而言:
[0380] 在水中并入苯氧基乙醇、戊二醇和EDTA。将混合物搅拌5min。
[0381] 伴随使用分散器刀片类型的
叶轮搅拌30分钟,将卡波姆分散在先前的混合物中。
[0382] 然后加入甘油并将混合物搅拌10分钟。
[0383] 加入氢氧化钠并将溶液混合10分钟。
[0384] 对于IF而言:
[0385] 将氨基聚二甲基硅氧烷(如果使用,即试验2A至2C)加入到异壬酸异壬酯中并用磁力搅拌棒搅拌5分钟。在搅拌的同时加入PHAT BLUE DC6204着色剂。
[0386] 在搅拌的同时加入摩洛哥坚果油和白芒花油。
[0387] 将混合物加热至80℃,然后在磁力搅拌下加入Rheopearl KL2,直到获得均匀溶液。
[0388] 将加热的IF溶液放置在连接加热的
注射器中以维持IF热度(80℃)。为减少热损耗,将微流控装置直接安置在注射器出口处。
[0389] 对于BF而言:用磁力搅拌棒将氢氧化钠和水混合5分钟。
[0390] 在这些试验中,使用以下流速:
[0391] OF 150mL/hrIF 20.35mL/hr
BF 16.667mL/hr
[0392] 获得的分散液包含平均直径大于100μm,尤其是大于300μm的液滴。
[0393] 分析参数:
[0394] 制备之后,将实例1的每种试验样品包装在三个30ml的聚丙烯容器中,填充到一半。在常温下1天后,每种试验样品经历以下三种运输试验之一(每次试验一个容器),即:
[0395] -滚筒试验(即,水平圆周运动):参考Wheaton,持续1小时;
[0396] -
振动台(即,垂直圆周运动):参考Heidolph Unimax 1010,持续1小时;和[0397] -3D混合器(即,随机运动):持续6分钟。
[0398] 完成这3项试验后,分析连续水相的粘附、聚集和
浊度(或浑浊性)参数(视觉观察)。
[0399]
[0400] 评分标准:
[0401]
[0402] 结果:
[0403]
[0404] 对于试验1C和2C而言,通过用荷荷巴油代替白芒花油(相同%)重复以上试验。获得的结果略低于白芒花油,但尽管如此,仍明显比摩洛哥坚果油更令人满意。
[0405] 在由胶凝化脂肪相的宏观液滴在连续水相中形成分散液的情形中,使用本发明的至少一种非挥发性烃油因此有效减少了连续水相浑浊的现象,而且也减少了液滴聚集(且因此降低聚结风险)以及液滴与包装壁的粘附。
[0406] 还观察到膜的存在(即,2A-2C)强化了在减少连续水相的浑浊现象、减少液滴与包装壁粘附以及甚至减少液滴聚集方面的优势。
[0407] 此有助于维持所述分散液独特的、具有区别性的视觉效果。
[0408] 实例2:本发明的非挥发性烃油含量的影响
[0409] 在此实例中,制备分散在连续水相中的胶凝化脂肪相宏观液滴的分散液。可用于制备分散液的相(流体)组成如下:
[0410]
[0411]
[0412] 制备方案、分析参数和评分标准与实例1中所述相同
[0413] 获得的分散液包含平均直径大于100μm,尤其是大于300μm的液滴。
[0414] 结果:
[0415]
[0416] 白芒花油含量增加(即,3C相对于3D)并未对连续水相的浑浊现象、液滴聚集(且因此聚结风险)或液滴与包装壁的粘附产生任何影响。
[0417] 然而,分散脂肪相中胶凝剂的含量增加(即,2C相对于3C)使得液滴聚集进一步减少,且因此降低了聚结风险。