技术领域
[0001] 本
发明涉及彩色油墨溶剂油领域，尤其涉及一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法。
背景技术
[0002] 现有的油墨溶剂油，其生产来源大多源于石油，主要是由
石蜡基和环烷基的
原油经蒸馏得到适宜馏分，再经不同加工工艺得到的产品。其加工方法主要为四种：第一种方法是以石蜡基原油为原料，经常压蒸馏得到
汽油馏分，该馏分通过物理精制和精馏后得到产品；第二种加工方法是以石蜡基原油常压蒸馏得到的直馏汽油馏分为原料，经冷榨脱蜡、加氢精制后得到产品；第三种方法是以环烷基原油的合适馏分为原料经蒸馏、调和后得到的产品；第四种方法是以环烷基原油的
润滑油抽出油为原料经蒸馏、调和后得到的产品。前三种方法得到的产品苯胺点高，与油墨
树脂的溶解性差，从而必须更多地使用价格较贵的真溶剂；来增强溶剂体系对树脂的溶解能
力，这样势必增加油墨的成本。第四种方法得到的产品，
倾点高、低温流动性差，应用于平版胶印彩色油墨中其快速溶剂释放性能不理想。
[0003]
专利CN101457039A公开了一种以环烷基柴油和石蜡基柴油调和制备油墨溶剂油的方法，环烷基原油的减压馏分为原料经过深加工处理得到的柴油馏分，经过精馏切割得到250～310℃馏分；将石蜡基柴油馏分进行预
碱洗，沉降分离出精制柴油，再通过精馏切割出250～310℃馏分，将所得两种馏分油在常温常压下按4∶6～6∶4的重量比调和均匀制备油墨溶剂油。专利CN101643602A公开了一种彩色油墨溶剂油的制备方法，该方法利用环烷
烃原油馏分，采用特殊的溶剂脱芳烃工艺、白土脱色精制工艺生产出
基础油，再添加独有的复合添加剂调和而成。上述油墨溶剂油制备方法均采用石油系原料，其产品苯胺点高，与油墨树脂的溶解性差。中国专利CN102242002B公开一种系列油墨溶剂油的制备方法，是以煤炭直接
液化生成油小于370℃馏分、煤焦油或
页岩油小于370℃馏分为原料油，经过深度加氢处理，精馏切取230～370℃宽馏分或切取宽馏分中的一段或多段窄馏分，即得到系列油墨溶剂油及特种油墨溶剂油。但该方法存在以下问题，原料中仅轻组分(即小于370℃馏分)得到充分利用，剩余部分尾油(大于370℃馏分)未利用。中国专利CN102703116A公开了一种油墨溶剂油的制备方法：将页岩油或煤焦油蒸馏得到重质油和轻质油，一方面对轻质油进行加氢精制获得加氢精制油，另一方面对重质油进行加氢裂化得到加氢裂化油，将上述两种加氢油品进行蒸馏，在230℃～360℃范围内切取馏分，得到油墨溶剂油，该方法虽然原料利用率高，但工艺流程较为复杂，不利于实现工业化，且产品
质量不高。
[0004] 鉴于上述
缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本创作。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于提供一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，用以克服上述技术缺陷。
[0006] 为实现上述目的，本发明提供一种尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，该具体过程为：
[0007] 步骤a，煤焦油、大于360℃的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处理；其中，
[0008] 所述加氢反应条件为：反应
温度为300～400℃，反应压力为10～15MPa，氢油体积比为800∶1～1500∶1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积
空速为0.3～0.6h-1，相对于加氢精制催化剂B的液体体积空速为0.6～1.0h-1；
[0009] 所述煤焦油是煤炭
热解过程中产生的500～700℃低温煤焦油或700～900℃中温煤焦油；
[0010] 所述煤焦油和尾油的质量比例为5∶5～7∶3；
[0012] 煤焦油加氢得到的液体产品进入
分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃油墨溶剂油馏分、270-300℃油墨溶剂油馏分、300-360℃油墨溶剂油馏分和大于
360℃的尾油组分。
[0013] 2、根据
权利要求1所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在于，在上述步骤a中，上述加氢处理过程中，所述催化剂为两种级配的加氢精制催化剂，依次为加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B。
[0014] 3、根据权利要求2所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂A为：以三
氧化二
铝为载体的钼-镍型催化剂，催化剂活性金属中三氧化钼含量2～8wt％，氧化镍含量0.5～3wt％，总孔体积大于0.5mL/g，
比表面积大于120m2/g。
[0015] 4、根据权利要求2或3所述的尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂B为：以三氧化二铝为载体的钨-镍型催化剂，该类催化剂具有良好的芳烃饱和活性。催化剂活性金属中三氧化钨含量大于15wt％，氧化镍含量大于2wt％，总孔体积大于0.25mL/g，比表面积大于140m2/g。
[0016] 与
现有技术相比较本发明的有益效果在于：(1)本发明针对煤焦油加氢产品具有大量环烷烃和低含量芳烃的特点，本发明将煤焦油和尾油混合加氢得到了汽油、系列油墨溶剂油等高附加值产品，延伸了煤焦油加氢产业链，提高了煤焦油的利用价值。
[0017] (2)以煤焦油为原料经加氢制备一系列牌号油墨溶剂油的生产工艺简单，设备投资少，见效快，产品附加值高，为煤焦油的进一步利用开拓了广阔的前景。
[0018] (3)本发明的加氢工艺特点采用煤焦油全馏分加氢工艺。另外，由于煤焦油的环烷基特性，加氢过程中不使用传统石油馏分的加氢脱蜡催化剂，使用市售的商业加氢精制催化剂在一定的工艺条件下，就可以保证得到高质量的系列油墨溶剂油。
[0019] (4)本发明的方法拓宽了油墨溶剂油原料来源，而且得到的油品质量好，能使油墨在印刷过程中容易释放和挥发，又可不沾背，不蹭脏。具有色泽浅，抗氧化、安定性好的特性。
附图说明
[0020] 图1为本发明煤焦油加氢制油墨溶剂油工艺流程简图。
具体实施方式
[0021] 以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。
[0022] 本发明尾油全循环的煤焦油生产彩色油墨溶剂油的方法的具体过程为：
[0023] 步骤a，煤焦油和大于360℃的加氢尾油混合加氢处理；
[0024] 煤焦油、大于360℃的加氢尾油和氢气混合后进入加氢反应器进行加氢处理，其中，
[0025] 所述煤焦油是煤炭热解过程中产生的500～700℃低温煤焦油或700～900℃中温煤焦油；
[0026] 所述原料煤焦油和尾油的质量比例为5∶5～7∶3；
[0027] 所述催化剂为两种级配的加氢精制催化剂，依次为加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B。
[0028] 所述加氢精制催化剂A为：以三氧化二铝为载体的钼-镍型催化剂，催化剂活性金属中三氧化钼含量2～8wt％，氧化镍含量0.5～3wt％，总孔体积大于0.5mL/g，比表面积大于120m2/g。
[0029] 所述加氢精制催化剂B为：以三氧化二铝为载体的钨-镍型催化剂，该类催化剂具有良好的芳烃饱和活性。催化剂活性金属中三氧化钨含量大于15wt％，氧化镍含量大于2wt％，总孔体积大于0.25mL/g，比表面积大于140m2/g。
[0030] 所述加氢反应条件为：反应温度为300～400℃，反应压力为10～15MPa，氢油体积比为800∶1～1500∶1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0.3～0.6h-1，相对于加氢精制催化剂B的液体体积空速为0.6～1.0h-1；
[0031] 步骤b，加氢产物的分馏；
[0032] 煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃油墨溶剂油馏分、270-300℃油墨溶剂油馏分、300-360℃油墨溶剂油馏分和大于
360℃的尾油组分。
[0033] 请参阅图1所示，其为本发明煤焦油加氢制油墨溶剂油工艺流程简图，本
实施例中采用的煤焦油的性质见下表，
[0034] 表1中低温煤焦油性质
[0035]
[0036] 实施例一：
[0037] 加氢精制催化剂A采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院的RG-10A型催化剂；加氢精制催化剂B采用中国石油化工股份有限公司催化剂分公司的RN-10型催化剂。加氢处理的反应条件如下：原料煤焦油和尾油的质量比例为7∶3，反应温度为380℃，反应压力为14MPa，氢油体积比为1000∶1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0.4h-1，相对于加氢精制催化剂B的液体体积空速为0.8h-1。
[0038] 在此工艺条件下将煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃、270-300℃、300-360℃三个馏分的系列油墨溶剂油，和大于
360℃的尾油组分。分馏后各组分的收率见表2，汽油馏分的性质见表3。由表3可知，此汽油馏分的硫、氮、烯烃含量很低，芳烃含量小于40％。研究法
辛烷值82小于90，其他指标均达到
车用汽油GB17930-2006标准，可以作为优质汽油调和组分或溶剂油。系列油墨溶剂油产品主要性能指标见表4。
[0039] 表2实施例一加氢处理得到的各种产品的收率
[0040]
[0041] 注：以进料煤焦油100％计算。
[0042] 表3实施例一加氢处理得到的汽油馏分性质
[0043]
[0044]
[0045] 表4实施例一加氢处理得到的系列油墨溶剂油性质
[0046]
[0047] 实施例二：
[0048] 加氢精制催化剂A和加氢精制催化剂B与实施例一相同。加氢处理的反应条件如下：原料煤焦油和尾油的质量比例为7∶3，反应温度为350℃，反应压力为13MPa，氢油体积比为900∶1，相对于加氢精制催化剂A的液体体积空速为0.5h-1，相对于催化剂B的液体体积空速为0.9h-1。
[0049] 在此工艺条件下将煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃、270-300℃、300-360℃三个馏分的系列油墨溶剂油，和大于
360℃的尾油组分。分馏后各组分的收率见表5，汽油馏分的性质见表6，系列油墨溶剂油产品主要性能指标见表7。
[0050] 由表5可知，随着加氢条件的缓和，轻质馏分油的收率略有降低，但是油墨溶剂油收率降低较少；由表6可知，此汽油馏分性质和实施例1相近，
研究法辛烷值79小于90，其他指标均达到车用汽油GB17930-2006标准，可以作为优质汽油调和组分或溶剂油；由表7可知，所得到的油墨溶剂油均符合相应质量标准。
[0051] 表5实施例二加氢处理得到的各种产品的收率
[0052]
[0053]
[0054] 注：以进料煤焦油100％计算。
[0055] 表6实施例二加氢处理得到的汽油馏分性质
[0056]
[0057] 表7实施例二加氢处理得到的系列油墨溶剂油性质
[0058]
[0059] 实施例三：
[0060] 加氢精制催化剂A采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院的RG-10B型催化剂；加氢精制催化剂B采用中国石油化工股份有限公司的FV-1型催化剂，加氢反应条件与实施例一相同，在此工艺条件下将煤焦油加氢得到的液体产品进入分馏塔进行分馏，得到小于200℃的汽油馏分、200-270℃、270-300℃、300-360℃三个馏分的系列油墨溶剂油，和大于360℃的尾油组分，表8、9和10分别为实施例三中加氢处理得到的各种产品的收率，汽油馏分性质和加氢处理得到的系列油墨溶剂油性质。
[0061] 由表10可知，所得到的油墨溶剂油均符合相应质量标准。
[0062] 表8实施例三加氢处理得到的各种产品的收率
[0063]
[0064] 注：以进料煤焦油100％计算。
[0065] 表9实施例三加氢处理得到的汽油馏分性质
[0066]
[0067] 表10实施例三加氢处理得到的系列油墨溶剂油性质
[0068]
[0069] 以上所述仅为本发明的较佳实施例，对发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，
修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。
