凝析油脱硫工艺

阅读:968发布:2020-10-11

专利汇可以提供凝析油脱硫工艺专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种凝析油 脱硫 工艺,采用N-甲酰吗啉作 溶剂 ,在塔式抽提器中以液-液抽提方式处理凝析油;N-甲酰吗啉于抽提塔的塔顶通入,含硫凝析油由塔底通入,二者于室温下逆向流动;抽提后的凝析油从塔引出;溶有硫化物的富硫溶剂从抽提塔塔底流出,送到预热器中加热到80~120℃后进入 汽提 塔,在汽提塔底通入汽提气;富硫溶剂中的硫化物在加热和汽提情况下从溶剂中被驱出,其总硫含量降至1~2mg/L以下,冷却后送回抽提塔循环使用。抽提后凝析油的总硫含量可降到40mg/L以下, 质量 符合国家 汽油 使用标准。,下面是凝析油脱硫工艺专利的具体信息内容。

1、凝析油脱硫工艺,其特征在于,采用N-甲酰吗啉作溶剂,在塔式 抽提器中以液-液抽提方式处理凝析油;N-甲酰吗啉于抽提塔的塔顶 通入,含硫凝析油由塔底通入,二者于室温下逆向流动;抽提后的凝 析油从塔顶引出;溶有硫化物的富硫溶剂从抽提塔塔底流出,送到预 热器中加热到80~120℃,最好是90-95℃,然后进入汽提塔,在汽 提塔底通入汽提气;富硫溶剂中的硫化物在加热和汽提情况下从溶剂 中被驱出,其总硫含量降至1~2mg/L以下,冷却后送回抽提塔循环 使用。
2、根据权利要求1所述之凝析油脱硫工艺,其特征在于,富硫溶剂 从抽提塔塔底流出,送到预热器中加热到90-95℃。
3、根据权利要求1或2所述之凝析油脱硫工艺,其特征在于,所述 汽提气可为氮气、经脱硫后的干天然气、纯溶剂的蒸汽等。
4、根据权利要求1所述之凝析油脱硫工艺,其特征在于,所述溶剂 可为N-甲酰吗啉、乙酰吗啉或者它们的混合物。
5、根据权利要求4所述之凝析油脱硫工艺,其特征在于,所述溶剂 若采用N-甲酰吗啉和乙酰吗啉的混合物,N-甲酰吗啉与N-乙酰吗啉 的体积比可以1∶0.4~1∶2,最好是1∶1。

说明书全文

发明属于天然气化工生产领域。

现有技术情况

从天然气中凝析出来的凝析油(又称天然汽油或轻质),主要 成份是C5~8烃类的混合物,此外还含有硫化氢、硫醇、硫醚、噻吩 和多硫化物等。具有恶臭、对金属有严重的腐蚀作用、降低汽油的 安定性、促使汽油产生胶质、而且燃烧后产生的硫化物会污染大气, 所以在作为汽油使用之前,必须经过脱硫处理。

目前,工业上采用的脱硫方法主要有:加氢脱硫、抽提脱硫、 化脱硫、抽提-氧化脱硫和固体吸附法脱硫等。加氢脱硫要求在较高 的温度、压和催化剂存在下进行,把硫化物转化为硫化氢,然后再 把硫化氢洗掉。该法技术成熟,处理量大、操作费用低,但设备投资 大,仅适合大规模生产采用;吸附法由于固体吸附剂的吸收容量有限, 仅适用于精脱硫;氧化法是把难溶的硫化物氧化为易溶的硫化物,然 后再设法把易溶的硫化物除去,通常都与抽提法结合,这就构成了氧 化抽提法。Merox法是此类方法的代表工艺,国内普遍使用,该法是 在室温下,用强作介质,以磺化酞菁钴或聚酞菁钴作催化剂,用空 气中的氧使硫醇氧化为二硫化物,由于只是硫形态的变化,总硫是不 会降低,为此在氧化前仍需用碱液抽提。该法的脱硫效果低,产生的 大量废碱液,难以全部再生,而且催化剂价格较贵,投资又较大,产 品质量不稳定等问题;抽提脱硫法是目前较好的方法之一,其关键是 选择优良的抽提剂,目前较常用的抽提剂有二大类,一类是浓硫酸 (96%),另一类是浓碱液(15~20%的NaOH溶液),这二类抽提剂 对硫化物的溶解度不高,脱硫效果不好,为此,通常加增效剂,提高 硫醇的溶解性,此二类抽提剂对设备腐蚀性严重,而且抽提剂的回收 困难。

本发明的内容

本发明的首要目的是选择一种优良的抽提剂,在抽提塔中把凝析 油的硫化物溶解到抽提剂中,使凝析油中总硫含量降低到40mg/L或 更低,铜片腐蚀达到一级,符合汽油的使用标准。

本发明的目的还在于使抽提剂再生,回收循环利用。因N-甲酰 吗啉的价格相对比凝析油高,所以溶剂能否循环利用是该工艺有无实 用价值的关键。本发明的目的是通过如下的手段实现的。

凝析油脱硫工艺,采用N-甲酰吗啉作溶剂,在塔式抽提器中以 液-液抽提方式处理凝析油;N-甲酰吗啉于抽提塔的塔顶通入,含硫 凝析油由塔底通入,二者于室温下逆向流动;抽提后的凝析油从塔顶 引出;溶有硫化物的富硫溶剂从抽提塔塔底流出,送到预热器中加热 到80~120℃,最好是90-95℃,然后进入汽提塔,在汽提塔底通入 汽提气;富硫溶剂中的硫化物在加热和汽提情况下从溶剂中被驱出, 其总硫含量降至1~2mg/L以下,冷却后送回抽提塔循环使用。

采用如上的工艺,可使凝析油中总硫含量降低到40mg/L或更低, 铜片腐蚀达到一级,符合汽油的使用标准。本发明工艺的脱硫能力强、 适应性宽、脱硫效率高、对烃类溶解度小等优点,并且投资省、操作 简单、溶剂消耗少、无毒性、无腐蚀、无公害等,是目前凝析油脱硫 的好方法。

附图说明如下:

图1是本发明工艺的流程图

具体实施方式

下面结合附图对本发明的工艺作进一步的详述。
N-甲酰吗啉于抽提塔的塔顶通入,含硫凝析油由塔底通入,二者 于室温下,逆向流动,最好采用强制搅拌,以增加其传质效果,抽提 后的凝析油从塔顶引出,其质量可达到上述质量要求。溶解有硫化物 的富硫溶剂,从抽提塔塔底流出,送到预热器中加热到80~120℃, 最好是90-95℃,然后进入汽提塔,在塔底通入汽提气,例如氮气、 经脱硫后的干天然气或者是纯溶剂的蒸汽。溶剂中的硫化物在加热和 汽提情况下从溶剂中被驱出,其总硫含量降至1~2mg/L以下,冷却 后送回抽提塔循环使用。采用的溶剂可以是N-甲酰吗啉、N-乙酰吗 啉、以及它们的混合物,考虑到凝固点降低的作用,特别是以二者的 混合物更合适。N-甲酰吗啉与N-乙酰吗啉的比例(体积比),可以 1∶0.4~1∶2,最好是1∶1。
抽提塔可以是填料塔、板式塔、脉冲塔或转盘塔。最好是转盘塔。 抽提塔的有效高度与凝析油进口总硫浓度和出口要求的总硫浓度有 关,也与溶剂比(溶剂:凝析油,体积比)大小有关。当有效高度为 600mm时,凝析油进口硫浓度为175mg/L,出口凝析油硫含量要求 40mg/L以下时,则含硫凝析油比溶剂比可以为1∶2.0~2.5,增加塔 的有效高度可以大大降低溶液剂比。如果塔有效高度为1200mm,凝 析油的进、出口含硫量不变时,则含硫凝析油溶剂比可以是1.2~1.7。
实施例1:
如图1所示,用转盘塔1作抽提塔,塔有效高度为1200mm,凝 析油加入量10升/时,溶剂加入量15升/时。在转速为400转/分情况 下,强制搅拌。二相介质沿着径向被急速甩开,达到充分接触的目的, 与此同时二相介质又依密度的大小不同,分别向上或向下移动,达到 分层的目的。在此种情况下,入口处凝析油的含硫量为175mg/L时, 则出口处的含硫量可降到40mg/L以下。
从抽提塔下部出来的富硫溶剂,经预热器3预热,升到90℃, 进入汽提塔2,于塔底通入氮气,氮气流量为300~400升/时,经此 处理后,溶剂中的总含硫量可降至为1~2mg/升,溶剂经降温后,送 抽提塔循环使用。
实施例2:
如图1所示,用转盘塔作抽提塔,塔有效高度为600mm,凝析 油加入量10升/时,溶剂加入量25升/时。其它抽提和汽提条件与例 1相同时,抽提塔出口处凝析油的含硫量可降至40mg/L以下。汽提 塔出口的溶剂总含硫量可降至为1~2mg/升。溶剂经降温后,送抽提 塔循环使用。
汽提塔的汽提气,可以是氮气、空气或经脱硫的干天然气,最好 是干天然气,这样,可以由气矿的脱硫车间供气,汽提后的含硫天然 气又送回天然气脱硫车间处理,这样可省去硫化物的处理和回收设 备。汽提塔也可以在加热的情况下采用真空操作,汽提后的含硫天然 气直接送回脱硫车间处理。
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