催化反应器

阅读:208发布:2020-06-29

专利汇可以提供催化反应器专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且用于在反应剂之间进行化学反应的紧凑型催化反应器(10),所述反应器限定交替排列的多个第一和第二流动通道(16,17),所述第一流动通道为反应剂提供流动途径,所述第二流动通道为反应提供热源。在其中发生化学反应的每个流动通道包含可去除的、 流体 可渗透的催化剂结构(20)。限定第一流动通道(16)的壁,以及优选第二流动通道(17)的壁,经处理以具有发射系数高的表面。这种反应器特别适于在高于约500℃的 温度 进行的反应,在此温度 辐射 传热 变得明显。,下面是催化反应器专利的具体信息内容。

1.用于在反应剂之间进行化学反应的紧凑型催化反应器,所述反 应器限定交替排列的多个第一和第二流动通道,所述第一流动通道为反 应剂提供流动途径,所述第二流动通道为反应提供热源,其中,在其中 发生化学反应的每个流动通道包含可去除的、流体可渗透的催化剂结 构;其中,限定第一流动通道的壁具有发射系数高的表面。
2.权利要求1的反应器,其中所述壁经处理以确保发射系数是抛 光的有光泽表面的数值的至少两倍,或者是至少0.6。
3.权利要求1或者2的反应器,其中所述发射系数是至少0.7。
4.前述任一权利要求中的反应器,其中所述限定第二流动通道的 壁也具有如此高的发射系数。
5.前述任一权利要求中的反应器,其中限定第一和第二流动通道 的装置是/镍/铬合金制成的。
6.前述任一权利要求中的反应器,其中所述催化剂结构包含具有 陶瓷涂层的金属衬底,在所述陶瓷涂层中结合了活性催化材料,所述催 化剂结构经成形以将流动通道分成多个平行的流动子通道,在每个所述 子通道中的表面上具有催化材料。
7.基本上如前面参考附图进行描述并在附图中所示的紧凑型催化 反应器。
8.用于执行蒸汽甲烷重整反应的装置,其结合有前述任一权利要 求的反应器。
9.用于处理天然气以获得长链的装置,包含权利要求8中所述 的蒸汽/甲烷重整反应器以使甲烷和蒸汽反应形成合成气

说明书全文

发明涉及催化反应器,其适于在升高的温度下进行并且要求传热 的化学工艺中使用。例如,所述工艺可以是重整工艺。

在WO01/51194和WO03/048034(Accentus plc)中描述了一种工 艺,其中甲烷和蒸汽反应,以在第一催化反应器中生成一和氢 气;所得气体混合物随后用于在第二催化反应器中进行Fischer-Tropsch 合成。总体结果是将甲烷转变成较高分子量的,所述烃在环境条件下 通常是液态或者蜡状。该工艺的两个阶段,蒸汽/甲烷重整和Fischer- Tropsch合成,要求不同的催化剂,并且由于反应分别是吸热性和放热 性的,所以分别要求将热量传递到反应气体或者从反应气体传出。重整 反应典型在大约800℃的温度下进行,所需热量可以由催化燃烧提供。

根据本发明,提供了用于在反应剂之间进行化学反应的紧凑型催化 反应器,所述反应器限定了多个交替排列的第一和第二流动通道,第一 流动通道提供用于反应剂的流动途径,第二流动通道提供用于反应的热 源,其中,将在其中发生化学反应的每个流动通道包含可去除的、流体 可渗透的催化剂结构;其中限定第一流动通道的壁具有发射系数高的表 面。

优选地,所述壁经处理以确保发射系数至少是抛光的、有光泽表面 的数值的两倍,或者至少是0.6,更优选至少0.7。例如,表面可以通过 蚀刻或者阳极化进行处理。因此,发射系数可以升高到0.90或者0.95, 但是这取决于材料。优选,限定第二流动通道的壁也具有所述高发射系 数。发射系数值是在反应器操作温度的总发射系数值。这种增加的发射 系数意味着辐射的吸收和发射都增加。

反应器特别适于在高于大约500℃的温度进行的反应,特别适于在 高于例如750℃进行的反应,限定流动通道的材料暴露到热反应气体 下,从而用于制备反应器的材料必须在此温度下坚固并能抗腐蚀。例 如,在用于蒸汽重整的反应器的情况下,合适的金属是用于高温用途的 /镍/铬合金,比如Haynes HR-120或者Inconel 800HT(商标),或者 类似材料。

反应器可以包括叠层板。例如,第一和第二流动通道可以由各个板 中的沟槽限定,所述板被堆叠起来然后结合到一起。或者,流动通道可 以由薄金属片限定,所述金属片成城堡状排列(castellated)并和平片交 替堆叠;流动通道的边缘可以由密封条限定。为了确保所需的良好热接 触,第一和第二气体流动通道的深度都可以是10mm-2mm,优选小于 6mm,更优选为3-5mm。形成反应器模的板的叠层例如通过扩散结 合、钎焊或者热等静压结合在一起。但是应该注意到,板的表面需要在 将结合的地方没有表面缺陷,所以通常在组装和结合之前被赋予高的表 面精度,这使得它们的发射系数低;所以,通常在组装了反应器部件之 后进行处理以提高发射系数,但是也可以预先进行所述处理。

催化剂结构优选具有金属衬底以提供强度和提高传导传热,从而防 止出现热点。通常,金属衬底被覆盖有陶瓷涂层,在涂层中结合了活性 催化材料。优选地,用于催化剂结构的金属衬底是在加热时形成氧化 粘合性表面涂层的合金,例如含铝的铁素体钢(例如,Fecralloy (TM))。当该金属在空气中加热时,形成氧化铝的粘合性氧化物涂 层,该涂层保护所述合金免受进一步氧化和免遭腐蚀。当所述陶瓷涂层 是氧化铝涂层时,这看起来是结合到表面上的氧化物涂层上。优选,每 种催化剂结构经成形以将流动通道划分成多个平行的流动子通道,在每 个子通道的表面上具有催化材料。衬底可以是箔、丝网或者毡片,其可 以经过成波纹处理、成涟漪处理或者褶皱处理;优选的衬底是例如厚度 小于100μm的薄金属箔。

因此,在一个实施方案中,催化剂结构结合了波纹状的金属箔。催 化剂结构不是结构上的,也就是说,它不为反应器提供强度,所以所述 催化剂结构可以插入到每个流动通道中,具有适于相应的反应的催化 剂。催化剂结构可以从反应器中的通道中移开,因此如果催化剂被耗 光,则可以将其替换掉。

适于蒸汽/甲烷重整反应的反应器可以根据本发明构建。因而,用于 对天然气进行处理以获得长链烃的装置可以结合本发明的蒸汽/甲烷重 整反应器,以使甲烷和蒸汽反应,从而形成合成气体。

现在将参考附图,仅仅通过举例方式,进一步地、更具体地描述本 发明,其中:

图1示出了用于蒸汽/甲烷重整的反应器块的部分剖面图,其中部件 被分开显示;和

图2示出了在反应器块被组装之后,沿着图1的线A-A的剖面图, 其中去掉了一部分。

通过混合蒸汽和甲烷,并使混合物和合适的催化剂在升高的温度下 接触,以使蒸汽和甲烷反应形成一氧化碳和氢气,从而进行所述蒸汽重 整反应。重整反应器中的温度通常从入口处的大约450℃增加到出口处 的大约800-850℃。蒸汽重整反应是吸热性的,热量可以通过例如和空 气混合的烃以及氢气的催化燃烧来提供。燃烧在重整反应器中的相邻流 动通道内的燃烧催化剂上进行。

现在参见图1,示出了适用作蒸汽重整反应器的反应器块(reactor block)10,其中为了清楚将部件分开显示。反应器块10由堆叠的板构 成,所述板在平面图上显示为矩形,每块板都是耐腐蚀性高温钢,比如 Inconel 800HT或者Haynes HR-120。厚度为1mm的平板12和城堡状的 板14、15交替排列,其中所述城堡用以限定从板的一侧到另一侧的直 通通道16、17。城堡状的板14和15在所述叠层中交替排列,使得通道 16、17在交替的城堡状板14、15中以正交方向取向。城堡状板14和15 的厚度(通常为0.2-3.5mm)在每种情况下是0.75mm。城堡的高度(通 常是2-10mm)在本实例中是4mm,沿着边缘设置相同厚度的实心边 缘条18。在限定燃烧通道17的城堡状板15中,城堡的波长使得连续桥 带(ligament)之间间隔25mm,而在限定重整通道16的城堡状板14 中,连续桥带之间间隔15mm。

现在参见图2,其示出了穿过反应器块10的剖面图,每块板12都 是宽度600mm、长度1200mm的矩形;所述剖面位于和一个所述板12 平行的平面内。用于燃烧通道17的城堡状板15在平面图中占据相同的 面积,所述城堡沿着长度方向延伸。用于重整通道16的城堡状板14为 600mm×400mm,三个所述板14并排铺设,在它们中间是边缘条18, 通道16横向延伸。在叠层每一端的集管22使得燃烧气体可以通过管子 24供给燃烧通道17,废气可以通过管子24从燃烧通道17排出。小集 管26(如图所示,在右下和左上角处)使得用于重整反应的气体混合 物可以供给第一城堡状板14中的通道16中,所得的混合物从第三城堡 状板14中的通道中去除;双宽度集管28(如图所示,右上角和左下角) 使得气体混合物可以从一个城堡状板24流到下一个。整体结果是进行 重整的气体沿着锯齿状路径流动,所述路径通常和穿过燃烧通道17的 流动成顺流方向。

叠层如上所述组装,并结合到一起。然后,在每个通道中插入波纹 状金属箔催化剂载体20(图1中仅仅示出两个),携带有用于两个不同 反应的催化剂。金属箔优选是含铝钢合金,比如Fecralloy。然后,可以 将集管22、26和28连接到叠层外侧,如图2所示。

结合操作通常是扩散结合、钎焊、或者热等静压,这些工艺需要板 具有光滑表面——或者使焊料没有孔隙的流动,或者使晶粒在相邻表面 之间生长。所以,板通常被轧制成高表面精度,然后形成任何城堡,进 行板的组装。获得的表面是反射性的,因而具有较低的发射系数(如果 是Inconel,通常是大约0.3)。由于在反应器的操作过程中表面的温度 高,所以辐射传热在反应器内的传热中起到重要作用,但是当气体流过 通道时也通过强制对流传热,以及通过板的传导来传热。催化剂载体20 的表面通常具有高的发射系数(例如,大约0.8),这是因为陶瓷涂层 和催化活性材料的颗粒。总体传热涉及从燃烧通道17中的催化剂载体 20辐射到燃烧通道17的壁;一部分辐射被吸收到金属中,以热量形式 通过板厚传导到重整器通道16的壁;在此处,一些以辐射形式发射, 将被重整催化载体20的表面吸收。所以,应该意识到,对辐射传热的 主要阻位于流动通道16和17系列的表面处。

相应地,在反应器块10被组装和结合之后,但是在插入催化剂载 体20之前,通道16和17经受加工步骤,以使其表面粗糙和增加这些 表面的发射系数。例如,这可以是化学蚀刻,通过将反应器块浸入合适 的腐蚀性化学品比如酸的浴中,然后进行排、清洗和干燥来进行。这 种蚀刻剂可以是攻击晶界的蚀刻剂。其组成取决于制备反应器的材料, 但是举例而言可以包含盐酸和过氧化氢,或者酸性氯化铁,或者可能是 硝酸氟化氢的组合。

增加表面发射系数的工艺可以和上述的不同。相反,反应器块10 可以在含有氧的气氛中高温静置,从而在表面上形成金属氧化物。另一 种替换性方法会是对表面进行阳极化处理。另一种替换性工艺会是在壁 上提供具有高发射系数的材料薄涂层,例如,通过浆料沉积工艺。另一 种替换性工艺会是使磨粒浆料通过通道。

应该注意到,图中所示的反应器设计仅仅是举例,本发明可以适用 于在升高的温度(高于例如450℃)下使用的任何紧凑型催化反应器。

例如,同等适用于其中流动通道由平板中的沟槽限定的反应器,或者流 动通道事实上由板中的孔隙限定的反应器。

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