技术领域
[0001] 本
发明涉及一种提高汽油辛烷值的方法，具体涉及一种分离汽油中正构烷烃提高汽油辛烷值的方法。
背景技术
[0002] 汽油辛烷值是衡量汽油在
气缸内抗
爆震燃烧能
力的一种数值指标，其值高表示
抗爆性好。目前提高辛烷值的方法普遍采用二次加工工艺，如加氢重整、异构化、烷基化、醚化等以提高汽油标号，二次加工后如辛烷值仍不达标，还可通过添加汽油
抗爆剂提高汽油辛烷值，常规添加剂为MMT、CMT、NMT等Mn类汽油抗爆剂，但最高提升RON2～2.8个单位，或通过调和高辛烷值组分(如MTBE/ETBE)提高辛烷值，但成本高，添加量最高在15％，提升幅度为RON3个单位左右。
[0003] 尿素脱蜡是利用尿素分子与柴油中的正构烷烃形成络合物，再将络合物分离出液蜡，实现柴油中正构烷烃的分离。尿素脱蜡具有设备简单、能耗低、脱蜡效果好等优点。
专利CN102504867A公开了一种干法脱蜡工艺，通过分离600SN
基础油中的蜡，生产出凝点低于-50℃，低温流动性好的脱
蜡油品。
[0004] 专利CN105567320A和CN105505458A公开一种高辛烷值低硫汽油的生产方法，通过脱正构烷烃处理得到非正构烷烃含量90～100％的汽油产品，但从分析结果看，其硫含量结果仍偏高，辛烷值RON结果也仅提高3个点。
[0005] 费托合成是将CO和H2在催化剂和适当反应条件下形成
石蜡烃为主的中间产品过程，将费托中间产品经催化裂化等过程可制得汽油产品，该汽油产品中正构烷烃主要为C5～C12的正构烷烃。因正构烷烃辛烷值低(正庚烷RON＝0，C7以上正构烷烃RON为负数)，通过络合剂与汽油中正构烷烃形成络合物分离，可以将低辛烷值的正构烷烃分离出去，从而提高产品油的辛烷值，但由于催化裂化汽油馏程较低，常规尿素络合方法无法将正构烷烃分离。
发明内容
[0006] 本发明的目的是提供一种分离汽油中正构烷烃提高汽油辛烷值的方法，尤其涉及适用于分离汽油中正构烷烃的分离方法。
[0007] 本发明所提供的提高汽油辛烷值的方法，包括如下步骤：
[0008] (1)汽油经轻重组分分离得到轻组分油和重组分油；
[0009] (2)所述重组分油与络合剂溶液混合，进行络合反应，经过滤得到液相产品和固相产品；
[0010] (3)所述液相产品经
水洗得到油相产品；
[0011] 所述油相产品即为脱除正构烷烃的重组分油；
[0012] (4)所述轻组分油与所述油相产品混合得到产品油，即提高了汽油辛烷值。
[0013] 上述的方法中，步骤(1)中，所述汽油可为催化裂化汽油，馏程为30～220℃；
[0014] 所述轻重组分分离的
温度为70～120℃。
[0015] 上述的方法中，步骤(2)中，所述络合剂溶液采用的络合剂为下述1)或2)：
[0016] 1)硫脲、缩二脲或联二脲；
[0017] 2)尿素与硫脲、缩二脲和联二脲中任一种的混合物；
[0018] 所述尿素与所述硫脲、所述缩二脲或所述联二脲的
质量比为1：1～5，优选1：1；
[0019] 所述络合剂溶液中的
溶剂为
乙醇、质量分数为95％的乙醇水溶液、甲醇、丙醇、丁醇、丙
酮或丁酮。
[0020] 上述的方法中，步骤(2)中，所述络合剂溶液中的络合剂与所述重组分油的质量比为1～5：1～5，优选1：1；
[0021] 所述络合反应的温度为-30～15℃，如-10～0℃、-10℃或0℃。
[0022] 上述的方法中，步骤(3)中，所述水洗加入水的质量为所述液相产品质量的1～3倍。
[0023] 上述的方法中，所述方法还包括对所述固相产品进行如下处理的步骤：
[0024] 加水溶解所述固相产品，经分离得到水相和油相产品A；
[0025] 所述油相产品A经水洗得到油相产品B和清洗水，
[0026] 所述油相产品B即为分离出的正构烷烃，可进一步作为芳构化或裂化原料，用于制备芳烃或低
碳烯烃产品。
[0027] 上述的方法中，所述水相经分离得到所述络合剂。
[0028] 上述的方法中，溶解所述固相产品加入水的质量为所述固相产品质量的1～3倍；
[0029] 所述溶解的温度为20～80℃；
[0030] 所述水洗加入水的质量为所述油相产品A质量的1～3倍。
[0031] 上述的方法中，水洗后的水溶液需分离处理，所述分离处理可采取精馏或分液，所述精馏可为普通精馏、萃取精馏和/或共沸精馏。
[0032] 通过本发明方法得到的重组分油RON可提高5～20个单位，产品油RON可提高3～10个单位。
[0033] 本发明方法具有以下优点：
[0034] 本发明方法是将汽油组分中低辛烷值的正构烷烃分离，分离过程稳定，分离效果好，原料易得，能耗低，且设备简单，分离过程所使用的
试剂、溶剂可重复利用，对环境友好。
[0035] 本发明方法采用尿素与硫脲、缩二脲和联二脲中任意一种的混合物作为络合剂络合分离汽油中的正构烷烃的效果较现有的单独采用尿素络合分离正构烷烃的效果有显著改善。
[0036] 本发明方法中，络合剂和正构烷烃在室温以下进行络合反应，有利于改善正构烷烃的分离效果。
[0037] 本发明不仅适用于催化裂化汽油，还适用于其它汽油、直馏柴油、异构柴油及其它含有C6以上正构烷烃组分的正异构烃组成的分离过程。
附图说明
[0038] 图1为本发明采用尿素分离汽油中正构烷烃的分离方法的
流程图。
具体实施方式
[0039] 下述
实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0040] 下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0041] 实施例1、
[0042] 按图1所示流程对催化裂化汽油进行纯化回收，将100kg/h催化裂化汽油101经步骤1按100℃切割成50kg轻组分油102和50kg重组分油103；重组分油103经步骤2加入到50kg/h尿素和硫脲(尿素：硫脲＝1:1，质量比)无水乙醇溶液中，逐渐降温至-10℃并搅拌得到悬浊液104；悬浊液104经
真空过滤3得到固相产品105和液相产品110；固相产品105经步骤4加水溶解得到油相产品106和清洗水107，所加水的质量为100～150kg/h；清洗水107可分离得到络合剂和水；油相产品106经步骤5进一步水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品108(即脱除的正构烷烃)和清洗水109；经真空过滤3后得到的液相产品110经步骤6水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品111(脱除正构烷烃的重组分油)和清洗水
112，清洗水109和112可进一步处理得无水乙醇和水；油相产品111和轻组分油102经步骤7混合后得到提高辛烷值的汽油产品113。
[0043] 表1实施例1处理过程中各主要产品的成份分析及辛烷值
[0044]
[0045]
[0046] 由表1的数据可知：以尿素和硫脲(1:1)为络合剂，分离正构烷烃后，液相产品(重组分油)RON由65.6提高至85.1，提高19.5个单位，产品油RON由87.2提高至94.6，RON提高7.4个单位。
[0047] 实施例2、
[0048] 按图1所示流程对催化裂化汽油进行纯化回收，将100kg/h催化裂化汽油101经步骤1按70℃切割成轻组分油102和重组分油103；重组分油103经步骤2加入到尿素和硫脲(尿素:硫脲＝1:1，质量比)的乙醇饱和溶液中，尿素和硫脲的总质量与重组分油103的质量比为1:1，逐渐降温至-10℃并搅拌得到悬浊液104；悬浊液104经真空过滤3得到固相产品105和液相产品110；固相产品105经步骤4加水溶解得到油相产品106和清洗水107，所加水的质量为100～150kg/h；清洗水107可分离得到络合剂和水；油相产品106经步骤5进一步水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品108(即脱除的正构烷烃)和清洗水109；经真空过滤3后得到的液相产品110经步骤6水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品111(脱除正构烷烃的重组分油)和清洗水112。
[0049] 表2实施例2处理过程中各主要产品的成份分析及辛烷值
[0050]
[0051] 由表2的数据可知：以尿素和硫脲(1:1)为络合剂，分离正构烷烃后，液相产品(重组分油)RON由86.4提高至100.5，RON提高了14个单位。
[0052] 实施例3、
[0053] 按图1所示流程对催化裂化汽油进行纯化回收，将100kg/h催化裂化汽油101经步骤1按100℃切割成轻组分油102和重组分油103；重组分油103经步骤2加入到尿素和缩二脲(尿素：缩二脲＝1:1，质量比)的乙醇饱和溶液中，尿素和缩二脲的总质量与重组分油103的质量比为1:1，逐渐降温至0℃并搅拌得到悬浊液104；悬浊液104经真空过滤3得到固相产品105和液相产品110；固相产品105经步骤4加水溶解得到油相产品106和清洗水107，所加水的质量为100～150kg/h；清洗水107可分离得到尿素和水；油相产品106经步骤5进一步水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品108(即脱除的正构烷烃)和清洗水109；经真空过滤3后得到的液相产品110经步骤6水洗，水的质量为100～150kg/h，得到油相产品111(脱除正构烷烃的重组分油)和清洗水112。
[0054] 表3实施例3处理过程中各主要产品的成份分析及辛烷值
[0055]
[0056] 由表3的数据可知：以尿素和缩二脲(1：1)为络合剂，分离正构烷烃后，液相产品(重组分油)RON由69.8提高至81.9，RON提高了12.1个单位。
[0057] 比较例1、
[0058] 按图1所示流程对催化裂化汽油进行纯化回收，将100kg/h催化裂化汽油101直接经步骤2加入到尿素的乙醇溶液中，逐渐降温至20℃并搅拌得到悬浊液104；悬浊液104经真空过滤3得到固相产品105和液相产品110；经真空过滤3后得到的液相产品110经步骤6水洗得到油相产品111和清洗水112。
[0059] 表4比较例1处理过程中各主要产品的成份分析及辛烷值
[0060]
[0061] 比较例2、
[0062] 按图1所示流程对催化裂化汽油进行纯化回收，将100kg/h催化裂化汽油101经步骤1按120℃切割成轻组分油102和重组分油103；重组分油103经步骤2加入到尿素的乙醇溶液中，逐渐降温至20℃并搅拌得到悬浊液104；悬浊液104经真空过滤3得到固相产品105和液相产品110；经真空过滤3后得到的液相产品110经步骤6水洗得到油相产品111和清洗水112。
[0063] 表5比较例2处理过程中各主要产品的成份分析及辛烷值
[0064]
[0065] 通过比较例1和比较例2的结果可以看出，在络合剂尿素中添加硫脲并降低反应温度后，有利于正构烷烃的分离，油相产品111中正构烷烃质量分数明显降低，辛烷值RON结果也明显提高。
