【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関し、詳しくは、カラー画像を形成できる露光装置により露光されるハロゲン化銀写真感光材料、特に、カラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って露光する校正に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料は、高感度であること、色再現性に優れていること、連続処理に適していることから今日盛んに用いられている。 こうした特徴からハロゲン化銀感光材料は、写真の分野のみではなく、
印刷の分野でも、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物の状態をチェックするためのいわゆるプルーフの分野で広く用いられるようになってきている。

【０００３】カラー製版、印刷工程において色分解および網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像からカラープルーフを得る方法として、白色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープルーフを作製する方法が特開昭５６−１１３１３９号、同５６−１０
４３３５号、同６２−２８０７４６号、同６２−２８０
７４７号、同６２−２８０７４８号、同６２−２８０７
４９号、同６２−２８０７５０号等に開示されている。

【０００４】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになってきた。 画像情報がデジタル化されることによって、画像処理、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することができる。

【０００５】近年、このカラープルーフは、文字や絵柄を確認する検版用だけでなく、微妙な陰影や色合いについて確認する検調用としての用途が増加している。 また、カラープルーフでは、さまざまな印刷条件、印刷機等が用いられており、印刷物の絵柄の違い等により広範囲で使えることが必要とされてきている。 しなしながら、印刷ではインクの滲み等により、原稿の網点よりも印刷物の網点の方が大きくなる。 この割合をドットゲインと呼んでいる。 このドットゲインは、一般の写真では階調に相当するもので画質に大きく影響を及ぼす。 そのために、高品質のプルーフを得るにはドットゲインを印刷物に近似するように調節する必要がある。 感光材料を用いたカラープルーフ作製方法においては露光量を調節することによりドットゲインを調節する方法が知られている。 しかし、この方法ではネガタイプの感光材料の場合、露光量を変えると濃度が変化してしまうため、ドットゲインを合わせると濃度が規格外となり、濃度を合わせるとドットゲインが規格外となるジレンマに陥りやすく、ポジタイプの場合にはドットゲインを増やそうとすると白地が劣化しやすく、画質の低下が生じやすかった。 また、感光材料の鮮鋭性を変えることによりドットゲインを調節する方法も知られている。 ドットゲインを増やすためには鮮鋭性を劣化させる必要があるが、鮮鋭性を劣化させることにより、大点や小点の再現性が著しく劣化してしまうため、この方法によるドットゲインの調節についても限界があった。 さらにドットゲインを調節する手段として、感光材料の階調を適切な範囲に調節する方法も知られており、特に中濃度から低濃度にかけての階調を、ある程度軟調に設定する方法が有効である。 しかし、従来の画像形成方法においては中濃度から低濃度にかけての階調（脚部階調）をドットゲインの調節に最適な範囲に設計すると中濃度から高濃度域にかけての階調（肩部階調）も同時に軟調化しやすく、最高濃度を得るのに必要な露光量が増大してしまう。 また、ドットゲインを大幅に変更しようとすると、白地が劣化してしまうという新たな問題点も顕在化してくることが判明し、より安定な仕上がり品質を実現できるカラープルーフの開発が要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、広いドットゲインの範囲で、白地特性が改良され、優れた網点品質を有する、安定でかつ高品質のカラープルーフ用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。

【０００８】１． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、露光時の分光感度の極大波長と発色色素の吸収極大波長との差が１００ｎｍ以上あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有し、かつ前記一般式（１）で表される硬膜剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】２． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（２）で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】３． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（３）又は（４）で表される化合物を含有し、かつ支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】４． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（５）で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】５． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、露光時の分光感度の極大波長と発色色素の吸収極大波長との差が１００ｎｍ以上あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも１種の白色顔料と前記一般式（６）又は（７）で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有し、かつ前記一般式（１）で表される硬膜剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】６． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（２）で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に、少なくとも１種の白色顔料と前記一般式（６）又は（７）で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１４】７． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（３）又は（４）で表される化合物を含有し、かつ支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に、少なくとも１種の白色顔料と前記一般式（６）又は（７）で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】８． 支持体上にイエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（５）で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に、少なくとも１種の白色顔料と前記一般式（６）又は（７）で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】以下、本発明の詳細について説明する。 請求項１に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、露光時の分光感度の極大波長と発色色素の吸収極大波長との差が１００ｎｍ以上あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有し、かつ前記一般式（１）で表される硬膜剤を含有することが特徴である。

【００１７】本発明でいう分光感度の極大波長（λ _max1 ）とは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、
４００ｎｍから７００ｎｍまで数ｎｍ間隔でスペクトル光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし、その感度を波長の関数とした分光感度分布曲線を作製し、その中で最高感度を示すときの波長をいう。 また、本発明でいう発色色素の吸収極大波長（λ _max2 ）とは、感光材料に現像処理を施した後、形成された色素画像を分光光度計、例えば日立社製分光光度計Ｕ−３２１０等で、横軸−測定波長と縦軸−
発色濃度とからなる分光吸収曲線を作成し、その中で最高濃度を示す時の波長をさす。 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、｜λ _max1 −λ _max2
｜≧１００ｎｍの関係であることが特徴であり、好ましくは１００〜７００ｎｍ、特に好ましくは１００〜６０
０ｎｍである。 また、青感性ハロゲン化銀乳剤層のλ
_max1としては、４３０〜４８０ｎｍであることが好ましく、緑感性ハロゲン化銀乳剤層のλ _max1としては、５２
０〜５７０ｎｍであることが好ましく、また赤感性ハロゲン化銀乳剤層のλ _max1としては、６２０〜７００ｎｍ
であることが好ましい。 一方、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のλ _max2としては、４２５〜４６０ｎ
ｍであることが好ましく、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のλ _max2としては、５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、またシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層のλ _max2としては、６３０〜６７０ｎｍであることが好ましい。

【００１８】λ _max1を目的の波長に設定するには、増感色素の種類、量及びハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成等の公知の手段を適宜選択することにより達成することができ、また、目的のλ _max2は、用いるイエロー、マゼンタ、シアンカプラーの種類を適宜選択し、あるいはそれらを組み合わせることにより達成することができる。

【００１９】本発明においては、非感光性親水コロイド層に少なくとも２種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有することが特徴の１つである。

【００２０】本発明でいう分光反射特性が異なるとは、
発色色素の主吸収波長領域あるいは増感色素の主感光波長領域において、相対的な分光反射度が異なることをいう。 該分光反射度は、分散状態の白色顔料をゼラチン溶液に溶解した後、白色顔料の付量が１．０ｇ／ｍ ²となるようにＴＡＣベース等の支持体上に塗設後、例えば、
日立社製分光光度計（Ｕ−３２１０）を用いて測定し、
求めることができる。

【００２１】本発明で用いることのできる白色顔料は、
無機材料としては、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を挙げることができる。 得られる感光材料の特性等の理由から、分光反射特性の異なる白色顔料の一つは、二酸化チタンであることが好ましい。 もう一方の白色顔料は、平均１次粒径の異なる二酸化チタンを用いてもよいし、ルチル型の二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンを併用してもよい。

【００２２】また、請求項５に係る発明では、非感光性親水コロイド層で、上記白色顔料に加え、前記一般式（６）又は（７）で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有することが特徴の１つである。

【００２３】前記一般式（６）において、Ａはカルボキシル基等のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表し、Ｂは合計の炭素数を１５以上有するアンモニウム、
ピリジニウム等の有機カチオン化合物を表し、ｎは１〜
９の整数を表す。 ここでアニオン性基を有する蛍光増白剤成分としては、アニオン基を有する置換スチルベン系蛍光増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光増白剤が好ましい。

【００２４】また、前記一般式（７）において、Ｃはスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表し、Ｄは合計の炭素数を１５以上有するアンモニウム、ピリジニウムの有機カチオン化合物を表し、ｎは１〜９の整数を表す。
ここでスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分としては、
スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光増白剤が好ましい。

【００２５】本発明に用いられる一般式（６）のＡ、一般式（７）のＣにあたる蛍光増白剤成分としては、例えば化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第９２０，
９８８号、独特許第１，０６５，８３８号、米国特許第２，６１０，１５２号等を参照して合成することが出来る。

【００２６】本発明に用いられる蛍光増白効果を有する化合物は、一般式（６）のＡ、一般式（７）のＣにあたる蛍光増白剤成分と一般式（６）のＢ、一般式（７）のＤにあたる合計の炭素数を１５以上有するアンモニウム、ピリジニウム等の有機カチオン化合物とを各々、混合することで、合成することが出来る。

【００２７】有機カチオン化合物としては、合計の炭素数を１５以上有するアンモニウムが好ましく用いられる。

【００２８】本発明に用いられる一般式（６）のＢ、一般式（７）のＤにあたる合計の炭素数を１５以上有するアンモニウムの有機カチオン化合物としては、下記一般式（８）で表される化合物が好ましい。

【００２９】 一般式（８） Ｎ ⁺ （Ｒ ¹ ）（Ｒ ² ）（Ｒ ³ ）（Ｒ ⁴ ） 式中、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³及びＲ ⁴は、各々、アルキル基またはフェニル基を表すが、Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³及びＲ ⁴の炭素数の合計が１５以上が好ましく、更に好ましくは、２０以上である。

【００３０】本発明に用いられる一般式（６）のＢ、一般式（７）のＤにあたる合計の炭素数を１５以上有するピリジニウムの有機カチオン化合物としては、下記一般式（９）で表される化合物が好ましく用いられる。

【００３１】

【化４】

【００３２】式中、Ｒ ₅は炭素数が１０以上のアルキル基、フェニル基を表し、またＲ ₅の炭素数の合計は１５
以上であることが好ましい。

【００３３】次に本発明に用いられる実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する微粒子の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】本発明に係る白色顔料又は蛍光増白効果を有する微粒子（以降、本発明の白色顔料と称す）は、微粒子分散液として、少なくともハロゲン化銀写真感光材料を構成する支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間の非感光性親水性コロイド層に添加されていることが特徴の１つである。

【００４０】本発明の白色顔料の微粒子分散方法は、高速攪拌型分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マントンゴーリング分散機の様な高セン断力を有する分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法等が挙げられる。

【００４１】本発明の白色顔料の分散を行う際に、分散性を上げたり分散安定性を良くする目的で、界面活性剤を用いることが出来る。 好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。

【００４２】本発明の白色顔料微粒子の分光反射度は、
分散物の平均粒径をコントロールすることで制御することが好ましい。

【００４３】本発明の白色顔料の分散物の平均粒径は、
０．０５〜５μｍであり、好ましくは、０．１〜２μｍ
であり、より好ましくは０．２〜１μｍである。

【００４４】本発明の白色顔料の使用量は、本発明の感光材料中に１０〜２０００ｍｇ／ｍ ²存在するように添加することが好ましく、５０〜１０００ｍｇ／ｍ ²添加することがより好ましい。

【００４５】本発明の白色顔料を有する非感光性親水コロイド層に用いられる水溶性バインダーとしては、主にゼラチンを用いるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子の、グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。

【００４６】本発明の白色顔料を含有する非感光性親水コロイド層には、前記白色顔料の他、黄色、灰色、青色及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤を添加することができる。

【００４７】本発明において用いることのできるコロイド銀としては、特に制限はないが、支持体表面での乱反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが好ましい。

【００４８】黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましくは０．０１〜１．０ｇ／ｍ ²の範囲であり、さらに好ましくは、０．０３〜０．８ｇ／ｍ ²の範囲である。

【００４９】本発明においては、種々の公知のフィルター染料を用いることができる。 このような光吸収物質としては、露光する光のスペクトル域の全域の光を吸収するものを用いることも、また、ある一部の領域の光のみを選択的に吸収するものを用いることもでき、また本発明で言う所望の発色色素の吸収極大波長（λ _max2 ）を得るため、適宜組み合わせ使用することもできる。

【００５０】本発明に用いられる水溶性染料としては、
オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及びメロシアニン染料である。

【００５１】オキソノール染料としては、米国特許第４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９
１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６
６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２
号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、
同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２
−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８
５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９
９４９号等に記載されている化合物を挙げることができる。 又、メロシアニン染料としては、特開昭５０−１４
５１２４号、同５８−１２０２４５号、同６３−３５４
３７号、同６３−３５４３８号、同６３−３４５３９
号、同６３−５８４３７号等に記載されている。

【００５２】上記染料やコロイド銀を含有する層は、特に制限はないが、本発明の白色顔料と同様に、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。

【００５３】請求項１に係る発明では、硬膜剤として前記一般式（１）で表される化合物を用いることが、１つの特徴である。

【００５４】本発明の一般式（１）で表される化合物は、ゼラチンの硬膜剤として公知であり、以下、本発明の一般式（１）で表される化合物について説明する。

【００５５】前記、一般式（１）において、Ｒ ₀は２価の連結基でアルキレン基又は置換基としてハロゲン原子、水酸基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基などを置換したアルキレン基を表す。 又、連結基中にアミド連結部分、エーテル連結部分或いはチオエーテル連結部分を有してもよい。

【００５６】本発明の前記一般式（１）で表される化合物の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５７】 １−１ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ −ＣＨ ₂ −ＳＯ ₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ １−２ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ −（ＣＨ ₂ ） ₂ −ＳＯ ₂ ＣＨ＝
ＣＨ ₂ １−３ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ −（ＣＨ ₂ ） ₄ −ＳＯ ₂ ＣＨ＝
ＣＨ ₂ １−４ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ −ＣＨ ₂ ＯＣＨ ₂ ＳＯ ₂ ＣＨ＝
ＣＨ ₂ １−５ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ （ＣＨ ₂ ） ₂ Ｏ（ＣＨ ₂ ） ₂ ＳＯ
₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ １−６ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ ＣＨ ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ₂ ＳＯ
₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ １−７ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ ＣＨ ₂ ＣＯＮＨ−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂
−ＮＨＣＯＣＨ ₂ ＳＯ ₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂ １−８ ＣＨ ₂ ＝ＣＨＳＯ ₂ ＣＨ ₂ ＣＯＮＨ−ＣＨ ₂ ＣＨ ₂
ＣＨ ₂ −ＮＨＣＯＣＨ ₂ ＳＯ ₂ ＣＨ＝ＣＨ ₂本発明の硬膜剤と、それ以外のビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤とを併用してもよい。 併用する具体的な化合物は特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが好ましい請求項２に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、前記一般式（２）で表されるイエローカプラーを含有していることが一つの特徴である。

【００５８】一般式（２）において、Ｒ ₁で表されるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。 Ｒ ₁
で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の各基が挙げられる。 Ｒ ₁で表されるアリール基としては、炭素数６〜
１４のアリール基（フェニル、１−ナフチル、９−アントラニル等）が挙げられる。 該アリール基は置換基を有することができ、置換基として、例えばニトロ基、シアノ基、アミノ基（アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ等）、アルキルチオ基（メチルチオ等）、
前記Ｒ ₁で表されるアルキル基と同義の基、又はＲ ₁で表されるアルキル基の置換基として示される基と同義の置換基などが挙げられる。

【００５９】Ｒ ₁で表される複素環基としては、モルホリノ、インドリン−１−イル等の基が挙げられる。

【００６０】Ｒ ₁として好ましくはアルキル基であり、
分岐アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００６１】Ｒ ₄で表される耐拡散性のアルキル基としては、好ましくは炭素数８〜２１の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば２−エチルヘキシル、ｉ−トリデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等の各基が挙げられる。
又、Ｒ _Bで表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以下の一般式（Ｄ）で示されるような、中間に官能基を介する構造を有してもよい。

【００６２】一般式（Ｄ） −Ｊ−Ｌ−Ｒ ₂₁式中、Ｊは炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基、例えばメチレン、１，２−エチレン、１，１−
ジメチルメチレン、１−デシルメチレン等を表し、Ｒ ₂₁
は炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば前記一般式（２）のＲ ₁で表されるアルキル基と同義の基を表す。

【００６３】Ｌは−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−ＯＳＯ ₂ −、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（Ｒ ₂₂ ）−、−ＣＯＮ
（Ｒ ₂₂ ）ＳＯ ₂ −、−Ｎ（Ｒ ₂₂ ）−、−Ｎ（Ｒ ₂₂ ）ＣＯ
−、−Ｎ（Ｒ ₂₂ ）ＳＯ ₂ −、−Ｎ（Ｒ ₂₂ ）ＣＯＮ
（Ｒ ₂₃ ）−、−Ｎ（Ｒ ₂₂ ）ＣＯＯ−、−Ｓ（Ｏ） _n −、
−Ｓ（Ｏ） _n Ｎ（Ｒ ₂₂ ）−又は−Ｓ（Ｏ） _n Ｎ（Ｒ ₂₂ ）Ｃ
Ｏ−等の結合を表す。 式中、Ｒ ₂₂及びＲ ₂₃は各々、水素原子又は前記一般式（２）のＲ ₁で表されるアルキル基及びアリール基と同義の基を表す。 ｎは０〜２の整数を表す。 又、Ｒ ₂₁とＪとは互いに結合し、環状構造を形成してもよい。

【００６４】Ｒ ₄で表されるアルキル基は、更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば前記Ｒ ₁
で表されるアルキル基の置換基と同義の基が挙げられる。

【００６５】Ｒ ₄で表される耐拡散性のアリール基としては、例えば前記Ｒ ₁で表されるアリール基と同義の基が挙げられる。 このＲ ₄で表されるアリール基は更に置換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、前記Ｒ ₄で表されるアリール基の置換基と同義の基が挙げられる。 これらＲ ₄で表されるアリール基の置換基の内、炭素４〜１０の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。

【００６６】Ｒ ₄は、好ましくは耐拡散性のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数８〜２１の直鎖アルキル基である。

【００６７】Ｒ ₃で表されるハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子が挙げられる。 Ｒ ₃は好ましくは塩素原子である。

【００６８】Ｘは酸素原子、−ＮＨ、−ＮＲ _Dを表す。 Ｒ _D
はアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベンジル基を表し、アルキル基としては、メチル、エチル、ｉ−
プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられ、
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン等の基が挙げられる。 アリール基としては、Ｒ ₁で表されるアリール基と同義の基が挙げられる。

【００６９】Ｒ ₂で表されるアルキル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、ヘキシル、ドデシル等の各基が挙げられる。

【００７０】Ｒ ₂として好ましくは、一方が水素原子で、もう一方が直鎖又は分岐のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数３以上の直鎖アルキル基である。

【００７１】以下に、一般式（２）で表されるイエローカプラー（以下、本発明のイエローカプラーとも言う）
の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００７２】

【化１０】

【００７３】本発明において、感光材料に含有されるイエローカプラーの総量は、感光材料１ｍ ²当たりの塗設量が０．５５〜２．００ｇであるが、好ましくは０．５
５〜１．８０ｇ、最も好ましくは０．５５〜１．６０ｇ
である。

【００７４】請求項３に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（３）又は（４）で表される化合物を含有することが特徴の１つである。

【００７５】前記一般式（３）において、Ｑが形成する５員複素環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾール環などがあげられる。 Ｑの置換基としては低級アルキル基、アルコキシ基、アリール基、スルホニル基、カルボニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、カルバミド基、複素環基があげられる。

【００７６】以下に本発明に用いることができるメルカプト化合物の好ましい例を示すが本発明はこれに限定されない。

【００７７】

【化１１】

【００７８】

【化１２】

【００７９】前記一般式（３）又は（４）で示される化合物のうち、ＭＥ−１〜ＭＥ−１１に代表されるメルカプトテトラゾール化合物が特に好ましい。

【００８０】本発明に用いられるメルカプト化合物は、
好ましくはハロゲン化銀１モル当り１×１０ ^-6モル〜１
×１０ ^-2モル、より好ましくは１×１０ ^-5 〜１×１０ ^-3
モル程度の量で用いられる。

【００８１】また、本発明においては、上記本発明のメルカプト化合物の他に、メルカプト基を有する含窒素複素環化合物を含有することが好ましい。 好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号公報１９ページ右欄２０行〜４９行記載の一般式［XI］、特に好ましくは同号公報２０ページ左欄５行〜２０ページ右欄２行記載の一般式［XII］、一般式［XIII］、一般式［XV］である。 化合物の具体例としては例えば特開昭６４−７３３
３８号１１〜１５ページに記載される化合物（１）〜
（３９）を挙げることができる。

【００８２】請求項４に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式（５）で表されるチオスルホン酸を含有することが１つの特徴である。

【００８３】式中、Ｒ ₃₁で表される脂肪族基としては、
炭素原子数１〜２２のアルキル基、または炭素原子数２
〜２２のアルケニル基またはアルキニル基が好ましい。
更に好ましくは、炭素原子数１〜８のアルキル基、または炭素原子数３〜５のアルケニル基もしくはアルキニル基が好ましい。 これらの基は置換基を有していてもよい。 アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、シクロヘキシル基等を挙げる事ができる。 アルケニル基としては、例えばアリル基、ブテニル基等を挙げることができる。 アルキニル基としては例えばプロパルギル基、ブチニル基等を挙げることができる。

【００８４】Ｒ ₃₁で表される芳香族基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０の芳香族基であり、炭素原子数６〜１０の芳香族基がより好ましい。 これらの基は置換基を有していてもよく、具体例としては例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基を挙げることができる。

【００８５】Ｒ ₃₁で表される複素環基としては、３〜１
５員環が好ましく、窒素原子を含む５〜６員環がより好ましい。 具体例としては、例えばピロリジン環、ピペリジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾール環、テルラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環等を挙げることができる。

【００８６】Ｒ ₃₁で表される基としては炭素原子数６〜
１０の置換された芳香族環が最も好ましい。 置換基の例としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基、フェニルスルホニル等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基等）、
スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルボキシ基、
シアノ基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる以下に本発明に用いる事のできる一般式（５）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８７】

【化１３】

【００８８】次に、本発明における画像形成方法及びハロゲン化銀写真感光材料の上記以外の構成要素について説明する。

【００８９】本発明においては、色分解されたイエロー画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および黒色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が４０％であるときに６．４５ｃｍ
² （１ｉｎｃｈ ² ）当たりの網点の個数が２００×１０ ³
以上であるように網点画像変換されているものを使用する。 好ましくは３００×１０ ³以上、４００×１０ ³以上更に好ましくは４００×１０ ³ 〜２０００×１０ ³である。

【００９０】本発明において、前記網点の個数は光学顕微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより測定することができる。

【００９１】本発明に使用される網点画像は、従来一般的に使用されてきたＡＭスクリーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特に有効である。 また、周波数変調されたいわゆるＦＭスクリーン法と称されるスクリーニング法により形成された網点画像である場合に本発明は最も有効である。

【００９２】本発明においては、網点画像情報がフィルムに記録された網点画像であって、被感光材料にフィルムを密着させて光源を走査させることにより露光を行うことが好ましい。 密着は、真空密着法を用いることが好ましい。

【００９３】本発明においては、露光光源からの光は、
平行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うことが好ましい。 光源から照射された光の平行性を改善する手段としては、例えば、光学レンズ、反射鏡、ハニカム構造等の直線的な管状の光路を通すことにより平行光以外の成分を壁面で吸収するもの等があげられる。 またオプティカルファイバーの集合体により平行性を改善することもできる。

【００９４】また、網点画像情報に基づいて、レーザースキャン等により露光を行う方法も、本発明で好ましく用いることができる一手段である。

【００９５】本発明において、画像形成用露光装置は、
大判のカラープリントやカラープルーフの露光に好ましく用いられ、ロール状に巻かれた感光材料は、明室で取り扱えるようにカートリッジに収納された形態で露光装置に装填され、それを引き出して、画像形成に必要な長さにカットし、回転ドラムに巻き付け、該ドラムを回転させながらレーザー露光装置又は発光ダイオード露光装置にて画像露光を行い、引き続いて現像処理を行い、最終的なカラー画像を得る。 その際に、該露光装置には、
該明室カートリッジに付与された情報を読みとり、感光材料の種類の識別及び／又は露光条件設定及び／又は現像処理条件設定を自動的に行う機構を有することが好ましい。

【００９６】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱えるカートリッジに予め装填されていることが好ましい。 明室で取り扱えるカートリッジでは、明室において中の感光材料が光を受けることのないような遮光する手段と同時に、機器に装着された場合に該カートリッジからスムーズに引き出すことのできる感光材料引き出し部があり、
通常明室において取り扱われる場合は、中の感光材料は光で感光することはないものである。

【００９７】本発明においては、明室カートリッジの中にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるように巻かれていることが好ましい。

【００９８】上記明室カートリッジは、種々のものが提案されているが、公知の明室カートリッジは全て使用することができる。 また、遮光性のフランジを有するロール状感光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易に機器に感光材料のロールを装填できるいわゆるイージーローディングの感光材料も本発明の画像形成方法においては明室カートリッジに含まれる。 その場合には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与することもできるし、フランジ等に付与することもできる。

【００９９】次に、本発明に用いられる反射支持体について説明する。 本発明に用いられる反射支持体は、原紙を基本とし、その両面にポリオレフィン樹脂をラミネートしたものが好ましく用いられる。

【０１００】支持体の基体（原紙）は一般的に写真印画紙に用いられている原料から選択できる。 例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。 一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いることができる。

【０１０１】更に、該支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであってもよい。

【０１０２】反射支持体は、１ｍ ²当たりの質量が５０
〜３００ｇである表面の平滑なものが用いられ、又、その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体又はこれら各種重合体の少なくとも２種の混合物等から選択することができる。 特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物である。

【０１０３】反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のものが好ましく用いられる。 反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは５〜５０μｍであり、更に好ましくは７〜３５μｍである。 反射支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反射側）をラミネートするために用いられるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。 そしてこの層は、一般にマット化加工されることが多い。 支持体の表裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等の手段が用いられる。 又、一般に、反射支持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出コーティング法により形成できる。 又、支持体の表面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等を施すことが好ましい。
又、表面ラミネート層表面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコート層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層を設けることが好ましい。

【０１０４】反射支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは１３〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％の白色顔料が分散混合される。 該白色顔料としては、
前述の無機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料である。 これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。 該酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。 その他、
酸化防止剤や白色性改良のため有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。

【０１０５】本発明に用いられる反射支持体の厚みは、
特に制限はないが、８０〜１６０μｍ厚のものが好ましく用いられる。 特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好ましい。 本発明に用いられる反射支持体の表面の形状は、平滑であっても良いし、適度な表面粗さを有するものでも良いが、印刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するのが好ましい。 例えば、ＪＩＳ Ｂ ０
６０１−１９７６に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μｍである白色支持体を使用するのが好ましい。

【０１０６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。 又、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる乳剤も好ましく用いることができる。 なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。

【０１０７】該カブリ処理は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。 全面露光は、画像露光した感光材料を現像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた後、全面的に均一露光することによって行われる。
又、全面露光の時間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることができる。 又、該全面露光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与えることが最も好ましい。 通常、
過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。

【０１０８】本発明の感光材料に用いることのできるカブリ剤の技術としては特開平６−９５２８３号１８頁右欄３９行〜１９頁左欄４１行に記載の技術を使用することが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料に用いることのできる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。

【０１１０】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ ²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の一部を、約０．１秒〜約１秒のある定められた時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きくない最大濃度を示す乳剤である。 更に好ましくは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。

【０１１１】 （表面現像液Ａ） メトール ２．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） ３５．０ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ （内部現像液Ｂ） メトール ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） ５２．５ｇ 臭化カリウム ５．０ｇ 沃化カリウム ０．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。 例えば米国特許第２，５９２，２５０号に記載されるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許第３，２０６，３
１６号、同第３，３１７，３２２号及び同第３，３６
７，７７８号に記載される内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許第３，２
７１，１５７号及び同第３，４４７，９２７号に記載される多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、米国特許第３，７６１，２７６号に記載されるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、特開昭５０−８５
２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４０８号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他、特開昭５２−１５６６１４号及び同５５−１２７５４９号に記載されるハロゲン化銀乳剤などである。

【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球状、平板状等の何れであってもよい。 平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。 粒径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１１３】本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものを言い、好ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０％以上である。 ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ ³との積ｎｉ×ｒｉ ³が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。 ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。 粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。

【０１１４】特に好ましい高度の単分散性乳剤は （粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから求めるものとする。

【０１１５】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えることによって得ることができる。 添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にできる。 更に高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応できる。

【０１１６】又、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加することも好ましい。 本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定することができる。

【０１１７】好ましい実施態様の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は０．１〜０．６μｍ、
緑感層乳剤は０．１５〜０．８μｍ、青感層乳剤は０．
３〜１．２μｍの範囲が好ましく使用できる。

【０１１８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることが出来る。

【０１１９】適用するカルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが硫黄増感剤が好ましい。 硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアナート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄などが挙げられる。

【０１２０】硫黄増感剤の添加量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×１０ ^-10 〜５×１０ ^-5モルが好ましく、更に好ましくは５×１０ ^-8 〜３×１０ ^{- 5}モルの範囲である。

【０１２１】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することができる。 用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等が挙げられる。 金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-4 〜１×１０ ^-8モルであることが好ましい。
更に好ましくは１×１０ ^-5 〜１×１０ ^-8モルである。 ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１２２】感光材料には、前述のメルカプト基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましく、前記メルカプト化合物は、添加量としては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀１モル当たり１０ ^-8 〜１０ ^-2モルの範囲で、より好ましくは１０ ^-6 〜１０ ^-3モルである。

【０１２３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエロー、マゼンタ、
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいずれとも共通の分光感度部分を有するハロゲン化銀乳剤が含有されている事が好ましい。

【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感することができる。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。 増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下Ｒ
Ｄと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照することができる。

【０１２５】また、本発明においては赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けることも好ましい。 赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層とは、その分光感度極大が７００ｎｍより長波長に有するものである。 このような赤外分光増感の方法としては、特に赤外増感色素による増感法が好ましく用いられる。

【０１２６】本発明に用いられる赤外増感色素としては特に制限はないが、トリカルボシアニン及び／又は４−
キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、中でもトリカルボシアニンが特に好ましい。

【０１２７】本発明のマゼンタ画像形成層中に含有されるマゼンタカプラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、
発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。 好ましい化合物例としては、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜
Ｍ−１９を挙げることができる。 更に他の具体例としては、欧州公開特許第２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同第２３５，９
１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３
の中の上述の具体例以外のものがある。

【０１２８】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-3 〜１モル、好ましくは１×１０
^-2 〜８×１０ ^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１２９】本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλ _maxは５３０〜５６０ｎｍ
であることが好ましく、又、λＬ _0.2は、５８０〜６３
５ｎｍであることが好ましい。

【０１３０】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλＬ
_0.2及びλ _maxは、次の方法で測定される量である。

【０１３１】（λＬ _0.2及びλ _maxの測定方法）感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料をシアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、ＮＤフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製する。 マゼンタカプラー、又、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節する。 λＬ _0.2とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長をいう。

【０１３２】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されることが好ましい。 これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５
以内である。 この好ましいイエローカプラーは、特開平６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ
ａ〕で表されるカプラーである。 該一般式〔Ｙ−Ｉａ〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、前記一般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値を有するカプラーである。

【０１３３】該イエローカプラーとして具体的な化合物例は、一般式（２）で表されるイエローカプラーの他に、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載のＹ−
１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３〜１
７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるが、勿論これらに限定されない。

【０１３４】イエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。 該イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４
５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、又は特開平３−２０９４６６号１１〜１４
頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好ましく使用できる。 更に、特開平６−９５２８３号２１頁に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げることができる。

【０１３５】本発明において、形成されるイエロー色画像の分光吸収のλ _maxは４２５〜４６０ｎｍであることが好ましく、λＬ _0.2は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。

【０１３６】イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-3
〜１モル、好ましくは１×１０ ^-2 〜８×１０ ^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１３７】本発明に係る感光材料において、シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用いることができる。 例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
このうち好ましい化合物としては、特開平６−９５２８
３号公報１３ページ記載の一般式［Ｃ−Ｉ］［Ｃ−II］
が挙げられる。 本発明に係る感光材料において形成されるシアン画像の分光吸収のλ _maxは６３０〜６６０ｎｍ
であることが好ましい。

【０１３８】該シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ ^-3 〜
１モル、好ましくは１×１０ ^-2 〜８×１０ ^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１３９】マゼンタ、イエロー、シアンの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。 好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。 又、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１４０】感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。

【０１４１】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。 分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【０１４２】カプラー等を溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。 又、高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。 勿論、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。 高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−
Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物であり、特に好ましくは〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物である。 具体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜II−９５を挙げることができる。

【０１４３】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３
０の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙げられる。 具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。 又、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよく、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１４４】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。 このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。 特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号に記載の一般式iiで示される化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。

【０１４５】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。 好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式III
−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７
２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１４６】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。 油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。

【０１４７】本発明においては、それぞれのハロゲン化銀乳剤層の分光波長領域に対応する波長のレーザー光源又は発光ダイオード光源で露光することにより画像形成されるが、該レーザー露光光源又は発光ダイオード光源の波長で測定した未現像試料の反射濃度の少なくとも一つは０．８以上であり、更に好ましくは１．０以上である。

【０１４８】未現像試料の反射濃度の測定は、従来知られている方法を使用できる。 例えば、日立製作所製カラーアナライザー６０７を用いて測定した分光反射濃度の値を用いることができる。

【０１４９】現像処理前の前記反射濃度を０．８以上にする方法としては、少なくとも前記ハロゲン化銀乳剤の分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加する方法及び／又は最下層或いはそれ以外の層にアンチハレーションを設ける方法が好ましい。 更に、前述の染料を固体微粒子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感光材料中で拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。

【０１５０】本発明においては、最下層又はその他の層にアンチハレーション層を設けることもできる。

【０１５１】アンチハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。 光を吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。 この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。
これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効である。

【０１５２】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。 アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。

【０１５３】コロイド銀付量は、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の試料の反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。

【０１５４】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものである。 上記の感光材料は、写真構成層の何れかに、前記波長に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有させることにより得られる。

【０１５５】該染料やコロイド銀を含有する層は、特に制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。

【０１５６】感光材料には、足元階調を調整する化合物を添加することが好ましい。 好ましい化合物としては、
特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−
II〕で示される化合物が好ましい。 具体的化合物例としては、同公報１８頁に記載の化合物II−１〜II−８を挙げることができる。 この〔ＡＯ−II〕の化合物の添加量は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ ²が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ ²である。 化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 更に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−II〕の化合物と併用することもできる。 しかし、これら何れの場合でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ
／ｍ ²の範囲にあることが好ましい。

【０１５７】感光材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。 特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施したり、
原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。
ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。

【０１５８】ゼラチンの透過率は、１０％溶液を作製し分光光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に、７
０％以上であることが好ましい。

【０１５９】ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）
は、好ましくは２５０ｇ以上であり、特に好ましくは２
７０ｇ以上である。

【０１６０】ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率は特に制限はないが、多い比率で使用することが好ましく、具体的には、少なくとも２０〜１００％の比率で使用することで好ましい効果が得られる。

【０１６１】本発明の感光材料の画像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ ²未満であることが好ましい。 下限に付いては特に制限はないが、一般的に、物性又は写真性能の面から３．０ｇ／ｍ ²以上であることが好ましい。 ゼラチン量は、パギー法に記載された水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチンの質量に換算して求められる。

【０１６２】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤としては、本発明に係る一般式（１）で表される硬膜剤の他に、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を併用して使用することができる。 特開昭６１−
２４９０５４号、同６１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが好ましい。 又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。

【０１６３】本発明においては、層構成は特に制限がないが、最も分光感度波長が長波にある乳剤層が、その他の感光性乳剤層に比べて支持体側にあるのが好ましい。
特に最も分光感度波長の長い乳剤が赤外に分光感度を持つ乳剤である場合には、該赤外乳剤を含有する乳剤層がその他の乳剤層よりも最も支持体側にあるのが好ましい。

【０１６４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。 耐拡散性化合物とは、前述した固体分散染料やコロイド銀等が含まれる。 また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に用いることが好ましい。

【０１６５】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形成層の処理後の表面のＪＩＳ Ｚ ８７４１に規定される方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）が５〜６０であるものが好ましい。

【０１６６】本発明の感光材料は、画像形成面の表面粗さが０．３０〜３．０μｍとなるようにするのが好ましく、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含有させることができる。 マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、
下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料の最上層である。

【０１６７】本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を有することが好ましい。 この微粒子粉末は、当業界でマット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に断りのない限りマット剤と称する。

【０１６８】本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が５ｇ
／ｍ ² 〜１０ｇ／ｍ ²であることが好ましい。 更に好ましくは６ｇ／ｍ ² 〜９ｇ／ｍ ²である。 支持体からみて乳剤層と反対側に親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が、３ｇ／ｍ ² 〜８ｇ／ｍ ²である層を設けることが好ましい。

【０１６９】本発明の表面あるいは裏面で用いることのできるマット剤としては、例えば結晶性又は非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネシウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−
メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができる。 その他、米国特許第１，２２１，９８０号、同第２，９９２，１０１
号に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。 マット剤と共に、コロイド状シリカを併用してもよい。

【０１７０】これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜１０μｍ
である。

【０１７１】ここで言う平均粒径（ｒｍとする）とは、
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉ
で、その数がｎｉである時、次の式によって定義される。 具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に記載される方法を適用できる。

【０１７２】ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。

【０１７３】マット剤の塗布量は、含有させる層１ｍ ²
当たり５０〜５００ｍｇが好ましく、より好ましくは７
０〜３００ｍｇである。 又、マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％である。

【０１７４】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。 一つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成層となる。 この他に、必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。

【０１７５】本発明の感光材料には、上記説明した他に、公知の写真用添加剤を使用することができる。 公知の写真用添加剤としては、ＲＤＮｏ． １７６４３及び同Ｎｏ． １８７１６に記載の化合物を挙げることができる。

【０１７６】本発明の感光材料を発色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理することができる。

【０１７７】本発明においては、現像液の補充量が感光材料１ｍ ²当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に本発明の効果を発揮できる。 更に好ましくは５００ｍｌ
以下である。 その他の処理液についても現像液と同様であり、補充量が感光材料１ｍ ²当たり７００ｍｌ以下、
より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果をより有効に発揮できる。

【０１７８】本発明の感光材料の現像に用いられる現像液において使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。 具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。

【０１７９】これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置き、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

【０１８０】現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能である。

【０１８１】本発明の感光材料を用いて画像を形成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが好ましい。 特に好ましい画像形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ社製Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ
Ｌ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、ＫｏｎｓｅｎｓｕｓII
等を挙げることができる。

【０１８２】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵していない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。 例えばカラープルーフ用感光材料を挙げることができる。

【０１８３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１８４】実施例１ 《ハロゲン化銀乳剤の作製》 （乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製）オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．
３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。 その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御した。

【０１８５】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成した。 その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１８６】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。 この乳剤ＥＭ−Ｐ１の分布の広さは８％であった。

【０１８７】（乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製）オセインゼラチンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。 その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１８８】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径０．３６μｍとなるまでシェルを形成した。 その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１８９】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。 この乳剤ＥＭ−Ｐ２の粒径分布は８％であった。

【０１９０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤Ｅ
Ｍ−Ｐ１に下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行ない、次いでＴ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して青感性乳剤Ｅｍ−１Ｂを作製した。

【０１９１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ 塩化金酸 １．０ｍｇ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ４．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−２ １．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０ ^-4モル 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０ ^-4モル （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤ＥＭ−Ｐ１に下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行ない、次いでＴ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００ｍ
ｇ添加して緑感性乳剤Ｅｍ−１Ｇを作製した。

【０１９２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ 塩化金酸 １．０ｍｇ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ４．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−２ １．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ２×１０ ^-4モル 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０ ^-4モル （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤ＥＭ−Ｐ２に下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行ない、次いでＴ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して赤感性乳剤Ｅｍ−２Ｒを作製した。

【０１９３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ 塩化金酸 ２．０ｍｇ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−３ １．５×１０ ^-4モル 増感色素 ＲＳ−１ １×１０ ^-4モル 増感色素 ＲＳ−２ １×１０ ^-4モル （赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤ＥＭ−Ｐ２
に下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行った他は緑感光性乳剤Ｅｍ−１Ｇと同様にして赤外感光性乳剤Ｅｍ−２ＩＦＲを作製した。

【０１９４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ 塩化金酸 ２．０ｍｇ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ２．５×１０ ^-4モル 安定剤 ＳＴＡＢ−３ １．５×１０ ^-4モル 増感色素 ＩＲＳ−１ １×１０ ^-4モル 増感色素 ＩＲＳ−２ １×１０ ^-4モル ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェノール）−５−メルカプトテトラ ゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【０１９５】

【化１４】

【０１９６】

【化１５】

【０１９７】

【化１６】

【０１９８】《多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料の作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした重さ１１５ｇ／
ｍ ² 、厚さ１００μｍの紙パルプ反射支持体上に、上記Ｅｍ−１Ｂ、Ｅｍ−１Ｇ、Ｅｍ−２Ｒ及びＥｍ−２ＩＦ
Ｒを用い、下記表１及び表２に示す各構成層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に順次塗設し、さらに裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ ² 、シリカマット剤をベック平滑度が１６０秒となるように量を調整した下記バック層を塗設して多層ハロゲン化銀カラー感光材料である試料１１を作製した。

【０１９９】試料１１の各ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長（λ _max1 ）は、青感性層が４６０ｎｍ、緑感性層が５４８ｎｍ、赤感性層が６７０ｎｍ及び赤外感光性層が７８５ｎｍであった。

【０２００】但し、ハロゲン化銀乳剤は金属銀換算で示した。 また、硬膜剤として、Ｈ−１、Ｈ−２を添加した。 塗布助剤および分散用助剤としては界面活性剤ＳＵ
−１、ＳＵ−２、ＳＵ−３を添加し、調製した。

【０２０１】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステルナトリウム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン・ナトリウム Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン

【０２０２】

【表１】

【０２０３】

【表２】

【０２０４】表１、表２に記載の各化合物の構造を、以下に示す。 ＳＯ−１：トリ（ｎ−オクチル）フォスフィンオキサイド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−３：ｐ−ｔ−オクチルフェノール ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物 Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン Ｔ−４：２−メルカプトベンゾチアゾール Ｔ−Ｘ：Ｔ−２、Ｔ−３、Ｔ−４のモル比で１：１：１
の混合物 ＬＡ−１：スチレン／ブチルメタクリレート／２−スルホメチルメタクリレート・ナトリウム共重合体

【０２０５】

【化１７】

【０２０６】

【化１８】

【０２０７】

【化１９】

【０２０８】

【化２０】

【０２０９】（試料１２〜１８の作製）上記試料１１において、表３に示すように試料１５〜１８では硬膜剤をＨ−１、Ｈ−２に代えて、本発明の一般式（１）に係る硬膜剤である例示化合物１−７を、また試料１２〜１８
について第２層に白色顔料あるいは蛍光増白剤固体微粒子に変更した以外は同様にして、試料１２〜１８を作製した。 なお、硬膜剤の添加量は、水に対する膨潤度が試料１１と同一になるよう調整した。

【０２１０】

【表３】

【０２１１】（試料２１〜２９の作製）上記試料１１において、表４に示すように第２層に白色顔料あるいは蛍光増白剤固体微粒子を添加し、また第３層に本発明の一般式（３）〜（５）に係る抑制剤を用いた以外は同様にして、試料２１〜２９を作製した。

【０２１２】

【表４】

【０２１３】（試料３１〜３６の作製）上記試料１１において、表５に示すように第２層に白色顔料あるいは蛍光増白剤固体微粒子を添加し、また第３層のイエローカプラーＹ−１に代えて、本発明の一般式（２）に係るイエローカプラーを用いた以外は同様にして、試料３１〜
３６を作製した。

【０２１４】

【表５】

【０２１５】（試料４１〜４８の作製）上記試料３４において、表６に示すように第３層に本発明の一般式（３）〜（５）に係る抑制剤を添加し、更に試料４４〜
４８において本発明の一般式（１）に係る硬膜剤に変更した以外は同様にして、試料４１〜４８を作製した。

【０２１６】

【表６】

【０２１７】《感光材料試料の露光》上記作製した試料１１〜４８を、各々５８０ｍｍ巾、長さ５５ｍに断裁し、ハロゲン化銀感光面が表となるようコアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプのカートリッジに収納した。

【０２１８】次いで、カートリッジに収納した各試料を２部用意し、一部は４０℃、相対湿度５０％条件下で３
週間保存し、他の１部は、冷蔵庫で同一期間保存した。

【０２１９】上記処理を施した各試料について、下記の条件で画像露光を行った。 画像露光は、緑色光、赤色光、赤外光それぞれに対応する原稿フィルムと組み合わせて露光を行った。 露光に際しては、イエロー網点テストチャート画像に対応する赤外露光、マゼンタ網点テストチャート画像に対応する緑色露光、シアン網点テストチャート画像に対応する赤色露光、黒色網点テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を各々調合して行った。 青色、緑色、赤色露光は、それぞれ３波長蛍光灯に青色、緑色、赤色をそれぞれ透過するフィルターを組み合わせて露光した。 感光材料試料は、露光台に減圧吸引密着方式で固定し、原稿フィルムを密着させて対応する光源で走査露光を行った。 露光量は、冷蔵した試料で原稿網点５０％部分のドットゲインが、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、墨版（Ｋ）ともに１０％、１４％となるような条件に調整し、その条件下で冷蔵試料及び高温処理試料を露光した。 ここでいう原稿網点５０％ドットゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じた数値で表現される。

【０２２０】《感光材料試料の現像処理》上記のようにして露光を施した試料について、下記条件で現像処理を行い、発色画像を得た。

【０２２１】（処理工程） 処理工程 温度 時間 浸漬（現像液） ３７℃ １２秒 カブリ露光 − １２秒 現像 ３７℃ ９５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒 乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒 （発色現像液組成） ベンジルアルコール １５．０ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に調整する。

【０２２２】 （漂白定着液組成） ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１０００ｍｌとする。

【０２２３】 （安定化液組成） ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ エチレングリコール １０．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 硫酸亜鉛七水塩 ０．７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 水を加えて全量を１０００ｍｌとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７．５に調整する。

【０２２４】なお、安定化処理は３槽構成の向流方式にした。 以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を示す。

【０２２５】 （発色現像補充液） ベンジルアルコール １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １８．０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとしｐＨ１０．３５に調整する。

【０２２６】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同じ。

【０２２７】（安定液補充液）前記安定液に同じ。

【０２２８】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安定液共に、感光材料１ｍ ²当り３２０ｍｌとした。

【０２２９】現像処理は、コニカ社製自動現像機Ｋｏｎ
ｓｅｎｓｕｓ６７０を用いて処理を行った。 また、補充された発色現像補充液の総量が、発色現像槽の液量の３
倍相当量となるまでランニング処理を行った。

【０２３０】《現像処理済み試料の評価》 （発色色素の吸収極大の測定）上記得られた現像処理済み試料について、日立社製分光光度計Ｕ−３２１０を用いて、分光吸収特性を測定した。 試料１１における各発色色素の吸収極大（λ _max2 ）は、青感光層が５４５ｎ
ｍ、緑感光層が４４０ｎｍ、赤感光層が６４５ｎｍ及び赤外感光性層が４４０ｎｍであった。 また、試料３１〜
３６における第３層のλ _max2は、前記表５に記載した。

【０２３１】（白地及び網点画質の評価）ドットゲインをＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋとも１０％及び１４％にしたときの白地を測定した。 ドットゲイン１０％及び１４％の白地色調のずれをΔＲ、冷蔵庫と高温条件でそれぞれ保存した試料間での白地のズレをそれぞれΔＲ（１０）、ΔＲ
（１４）として評価した。 ΔＲ、ΔＲ（１０）及びΔＲ
（１４）の値が小さいほど保存下での白地変動が小さく良好であると判定した。

【０２３２】なお、それぞれの条件で出力した試料の墨網色調の測定は、ミノルタ製色彩計ＣＭ−２０２２を用いて測定した。

【０２３３】ΔＲ＝（Δｂ＊２＋Δａ＊２）１／２ 式中、Δａ＊、Δｂ＊は、各試料間のａ＊及びｂ＊の差を表す。

【０２３４】ついで、各試料の原稿５％における網点画質をルーペを用いて目視観察し、下記に示す基準に則り評価を行った。

【０２３５】Ａ：輪郭もしっかりし、はっきり見える Ｂ：輪郭は少しぼけているが、はっきり見える Ｃ：かすれて見えるおり、実用上やや問題がある Ｄ：うっすらと見える程度で、実用上問題が大きい 以上により得られた結果を表７に示す。

【０２３６】

【表７】

【０２３７】表７より明らかなように、本発明に係る試料はドットゲインを変更したり、あるいは高温条件下で長時間保存されても、白地が極めて安定し、かつ網点画質に優れていることが判る。

【０２３８】実施例２ 実施例１の試料１１、２４、２９及び４７において、第５層の構成を表８に記載の内容に変更した以外は同様にして、それぞれ試料１１１、１２４、１２９及び１４７
を作製し、実施例１と同様の露光、現像処理を施し、同様の評価を行い、得られた結果を表９に示す。

【０２３９】

【表８】

【０２４０】

【化２１】

【０２４１】

【表９】

【０２４２】表９より明らかなように、第５層のシアンカプラーをＣ−２に変更しても、実施例１と同様に本発明に係る試料１２４、１２９及び１４７は、ドットゲインを変更したり、あるいは高温条件下で長時間保存されても、白地が極めて安定し、かつ網点画質に優れていることが判る。

【０２４３】

【発明の効果】本発明により、広いドットゲインの範囲で、白地特性が改良され、優れた網点品質を有する、安定でかつ高品質のカラープルーフ用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。