一种烷烃溴代物的制备方法
阅读：124发布：2020-05-12
专利汇可以提供一种烷烃溴代物的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种烷 烃 溴代物的制备方法，将烷烃、含溴化合物或单质溴、催化剂、酸加入到 溶剂 中，溶剂在空气或 氧 气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及光照条件下搅拌反应，再经过分析核磁收率、萃取、干燥、过滤、减压蒸馏及柱层分离得到烷烃溴代物。与 现有技术 相比，本发明利用廉价安全的溴盐作为溴源，空气作为 氧化剂 ，含氮 试剂 做催化剂，可以在常温常压条件下反应，节能经济，操作便捷安全，对环境比较友好。，下面是一种烷烃溴代物的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，该方法将烷烃、含溴化合物或单质溴、催化剂、酸加入到溶剂中，溶剂在空气或氧气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及光照条件下搅拌反应，再经过分析核磁收率、萃取、干燥、过滤、减压蒸馏及柱层分离得到烷烃溴代物。
2.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，
所述的烷烃为含有sp3C-H键的C1至C30的所有烷烃，包括直链、支链或者环烷烃，或者带有一个或多个取代基，包括硝基、羧基或芳基的烷烃；
所述的含溴化合物为含溴负离子的化合物，包括溴化氢、溴代金属盐，或者含溴负离子的季铵盐或负载有溴负离子的树脂、硅胶；
所述的催化剂为含氮催化剂，包括硝酸、亚硝酸、硝酸盐、亚硝酸盐，氮氧化物，包括NO、NO2，含硝酸根或亚硝酸根的季铵盐，或者负载有硝酸根、亚硝酸根或氮氧化物的树脂及其它负载材料；
所述的酸包括所有质子酸或Lewis酸，包括硫酸、盐酸或CF3CO2H，以及在反应中能产生此类酸的添加物质。
3.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，所述的烷烃的摩尔量为含溴化合物或单质溴的50％至100倍；所述的含氮试剂催化剂的摩尔量为含溴化合物或单质溴的0.1％至300％；所述的酸的摩尔量为含溴化合物或单质溴的100％至500％。
4.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为酸性溶剂或中性溶剂。
5.根据权利要求4所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，所述的酸性溶剂为CF3CH2OH，所述的中性溶剂为CH2Cl2或CHCl3。
6.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，还可以不加入溶剂进行反应。
7.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，所述的光照条件为自然光或外加光源，所述的外加光源为白炽灯、直行荧光灯、紧凑型荧光灯、LED灯或紫外灯，功率4W以上。
8.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，反应温度控制在-5至50摄氏度。
9.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，反应时间控制在2-
48小时。
10.根据权利要求1所述的一种烷烃溴代物的制备方法，其特征在于，制备得到的烷烃溴代物为烷烃的sp3C-H键的一溴代物。
一种烷烃溴代物的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化工技术领域，尤其是涉及一种烷烃溴代物的制备方法。
背景技术
[0002] 烷烃溴代物是重要的有机化学品，主要作为中间体应用于各类有机材料、药物、日用品的合成中。制备烷烃溴代物，通常采用烷烃的自由基溴代反应，其中溴源主要是溴单质或者高价态的溴试剂(如NBS)。溴单质(Br2)的溴利用通常不超过50％，原因是生成了等量的HBr副产物，且本身是有毒物质，生产过程污染大，存储、运输、使用不便，十分危险。溴试剂不但本身合成繁琐，而且原子经济性不好。此外，人们也尝试使用溴负离子结合氧化剂，作为溴源，不但可以提高溴元素的利用率，而且操作相对便捷。其中涉及的氧化剂有PhI＝O，间氯过氧苯甲酸(MCPBA),NaIO4，H2O2等。
[0003] H2O2是目前报道的反应中最绿色的氧化剂，因为它的副产物仅是水。2000年，Pombeiro等人报道了Ca[V(HIDA)2](HIDA＝basic form of 2,2A-(hydroxyimino)diacetic acid)为催化剂，KBr为溴源，H2O2为氧化剂，在酸性体系下的室温环己烷溴代反应。但是它收率仅为10％，且溴的利用率也很低[Reis,P.M.；Silva,J.A.L.；da Silva,J.J.R.F.；Pombeiro,A.J.L.Chem.Commun.,2000,1845–1846]。
[0004]
[0005] 2008年的一篇专利[CN 101306968A,2008.6.30；Li,Y.；Ju,J.；Jia,J.；Sheng,W.；Han,L.；Gao,J.Chin.J.Chem.2010,28,2428-2432]公开了硅藻土作为催化剂，HBr作为溴源，H2O2为氧化剂的环己烷溴代反应，反应在80℃加热及60W白炽灯照射下进行。收率比之前的提高了很多，可达80％。
[0006]
[0007] 但是该反应的氧化剂是H2O2，需要预先制备，且易见光分解，不易储存。最理想的氧化剂是氧气和空气，目前为止还未有人报道过以它们为氧化剂的烷烃溴代反应。
[0008] 2006年的一篇专利[CN 100462343C,2006.12.28；Wan,S.；Wang,S.R.；Lu,W.J.Org.Chem.2006,71,4349-4352]公开了一种溴代芳烃的制备方法。该方法使用含氮试剂作为催化剂，可以在以溴负离子化合物为溴源，空气为氧化剂的条件下生成芳烃溴代物。但此方法对烷烃的溴代反应无效。
[0009] 2017年公开的一份现有技术中报道了以氯化钠为氯源，添加氧化剂，普通光照条件下，室温下可以实现烷烃的氯代反应。[Zhao,M.；Lu,W.Org.Lett.2017,19,4560-4563][0010]
[0011] 但是该现有技术中仍然需要添加预先制备的氧化剂Oxone，而不能使用最理想的空气作为氧化剂。且溴代反应比氯代反应活性低，不如氯代容易进行。
发明内容
[0012] 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种在光照条件下使用空气或氧气为氧化剂，溴负离子化合物为溴源的烷烃溴代物的制备方法。该方法溴素利用率高，反应条件温和，操作简便且环境友好。
[0013] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0014] 一种烷烃溴代物的制备方法，将烷烃、含溴化合物或单质溴、催化剂、酸加入到溶剂中，溶剂在空气或氧气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及光照条件下搅拌反应，反应结束后，将混合反应加入CDCl3和内标，干燥，取样做1H NMR分析，得到核磁收率，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压蒸馏得到粗产物，粗产物可再经过柱层析分离得到纯的溴代烷烃产物。
[0015] 反应可以用如下总反应方程式表示：
[0016]
[0017] 所述的烷烃化学结构如(I)所示，R-H为含有sp3C-H键的C1至C30的所有烷烃，包括直链、支链或者环烷烃，或者带有一个或多个取代基，包括硝基、羧基或芳基的烷烃；
[0018] 所述的含溴化合物为含溴负离子的化合物，包括溴化氢、溴代金属盐，或者含溴负离子的季铵盐或负载有溴负离子的树脂、硅胶；
[0019] 所述的催化剂为含氮催化剂，包括硝酸、亚硝酸、硝酸盐、亚硝酸盐，氮氧化物，包括NO、NO2，含硝酸根或亚硝酸根的季铵盐，或者负载有硝酸根、亚硝酸根或氮氧化物的树脂及其它负载材料；
[0021] 所述的烷烃的摩尔量为含溴化合物或单质溴的50％至100倍；所述的含氮试剂催化剂的摩尔量为含溴化合物或单质溴的0.1％至300％；所述的酸的摩尔量为含溴化合物或单质溴的100％至500％。
[0022] 所述的溶剂为酸性溶剂或中性溶剂。
[0023] 所述的酸性溶剂为CF3CH2OH，所述的中性溶剂为CH2Cl2或CHCl3。还可以不加入溶剂进行反应。
[0025] 反应温度控制在-5至50摄氏度，其中相对富电的烷烃(如环己烷)在室温下就可以进行，相对贫电子的烷烃(如硝基丙烷)适当提高温度可以加速反应。反应时间控制在2-48小时，溴单质的橙红色基本褪去为止。
[0026] 制备得到的烷烃溴代物为烷烃的sp3C-H键的一溴代物。
[0027] 与现有技术相比，本发明具有以下优点：
[0028] (1)利用储运方便的溴盐(如KBr)作为溴的来源，避免了溴单质的使用，不会产生大量的有害气体，且溴素的利用率高，经济环保；
[0029] (2)使用空气作为最终的氧化剂，大大降低了成本，适合推广至工业化；
[0030] (3)使用含氮试剂(如NaNO2)做催化剂，其价格低、易获得、毒性小、处理方便；
[0031] (4)反应使用的光源为可见光(如自然光)，无需特殊光源(如紫外光)；
具体实施方式
[0033] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
[0034] 实施例1
[0035] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CF3CH2OH(0.2mL)、环己烷(cyclohexane)(105.2mg，1.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的4W LED照射下，搅拌13小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到溴代环己烷(bromocyclohexane)基于KBr的收率为71％，同时有5％(基于KBr)的1,2-二溴环己烷生成。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0036] 此实施例说明反应温度为室温，溶剂为CF3CH2OH，原料为无取代基的环状烷烃，催化剂为NaNO2、投料量为溴源的10％，酸为浓盐酸，LED照射下的反应。
[0037] 实施例2
[0038] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，NaBr(25.7mg，0.25mmol)、环己烷(cyclohexane)(105.2mg，1.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(63μL，0.75mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的
23W CFL照射下，搅拌12小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应
1
混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行H NMR分析，可得到溴代环己烷(bromocyclohexane)基于KBr的收率为61％，同时有12％(基于KBr)的1,2-二溴环己烷生成。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
23W CFL照射下，搅拌12小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应
1
混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行H NMR分析，可得到溴代环己烷(bromocyclohexane)基于KBr的收率为61％，同时有12％(基于KBr)的1,2-二溴环己烷生成。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0039] 此实施例说明不加溶剂，NaBr为溴源的反应，CFL照射下的反应。
[0040] 实施例3
[0041] 在室温下，在25mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、环己烷(cyclohexane)(105.2mg，1.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(6.4mg，0.038mmol)和37％HCl水溶液(63μL，0.75mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌8.5小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混1
合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行H NMR分析，可得到溴代环己烷(bromocyclohexane)基于KBr的收率为70％，同时有4％(基于KBr)的1,2-二溴环己烷(1,2-dibromocyclohexane)生成。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行H NMR分析，可得到溴代环己烷(bromocyclohexane)基于KBr的收率为70％，同时有4％(基于KBr)的1,2-二溴环己烷(1,2-dibromocyclohexane)生成。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0042] 此实施例说明基于KBr，催化剂为15％，酸为3当量的反应。
[0043] 实施例4
[0044] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CF3CH2OH(0.2mL)、环戊烷(cyclopentane)(104.3mg，1.5mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌9小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到溴代环戊烷(bromocyclopentane)基于KBr的收率为69％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0045] 此实施例说明烷烃为C5的烷烃的反应。
[0046] 实施例5
[0047] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、环辛烷(cyclooctane)(112.2mg，1.0mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)、三氟乙酸(21μL，0.25mmol)和37％HCl水溶液(63μL，0.75mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌6小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到溴代环辛烷(bromocyclooctane)基于KBr的收率为80％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0048] 此实施例说明烷烃为C8的烷烃的反应。
[0049] 实施例6
[0050] 在室温下，将25mL Schleck管玻璃反应管(含搅拌子)内空气置换为氧气，在O2气氛下，加入KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.2mL)、金刚烷(adamantane)(34.1mg，0.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌24小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到一溴代金刚烷基于KBr的收率为
67％，其中有47％为1-溴金刚烷(1-bromoadamantane)，20％为2-溴金刚烷(2-bromoadamantane)。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
67％，其中有47％为1-溴金刚烷(1-bromoadamantane)，20％为2-溴金刚烷(2-bromoadamantane)。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0051] 此实施例说明反应气氛为O2，烷烃为C10的烷烃，溶剂为CHCl3的反应。
[0052] 实施例7
[0053] 在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.18mL)、特戊腈(pivalonitrile)(62.3mg，0.75mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在40℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。搅拌24小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取
1
样进行 H NMR分析，可得到3-溴-2 ,2-二甲基丙腈(3-bromo-2 ,2-
dimethylpropanenitrile)基于KBr的收率为73％。
1
样进行 H NMR分析，可得到3-溴-2 ,2-二甲基丙腈(3-bromo-2 ,2-
dimethylpropanenitrile)基于KBr的收率为73％。
[0054] 此实施例说明烷烃为带有氰基的支链烷烃，反应温度为加热条件下40℃的反应。
[0055] 实施例8
[0056] 在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.18mL)、特戊酸(pivalic acid)(76.6mg，0.75mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在40℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。搅拌24小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到3-溴-2,2-二甲基丙酸(3-bromo-2,2-dimethylpropanoic acid)基于KBr的收率为73％。
[0057] 此实施例说明烷烃为带有羧基的支链烷烃的反应。
[0058] 实施例9
[0059] 将25mL Schleck管玻璃反应管(含搅拌子)内空气置换为氧气，在O2气氛下，加入KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.18mL)、2-甲基2-硝基丙烷(2-methyl-2-nitropropane)(98.0mg，0.95mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在40℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。
搅拌25小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入
2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到1-溴-2-甲基-2-硝基丙烷(1-bromo-2-methyl-2-nitropropane)基于KBr的收率为67％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
搅拌25小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入
2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到1-溴-2-甲基-2-硝基丙烷(1-bromo-2-methyl-2-nitropropane)基于KBr的收率为67％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0060] 此实施例说明烷烃为带有硝基的支链烷烃的反应。
[0061] 实施例10
[0062] 将25mL Schleck管玻璃反应管(含搅拌子)内空气置换为氧气，在O2气氛下，加入KBr(29.8mg，0.25mmol)、CH2Cl2(0.18mL)、硝基丙烷(nitropropane)(66.8mg，0.75mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在40℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。搅拌15小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到一溴代产物基于KBr的收率为83％，其中有1-溴-3-硝基丙烷(1-bromo-3-nitropropane)49％，2-溴-1-硝基丙烷(2-bromo-1-nitropropane)34％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0063] 此实施例说明烷烃为带有硝基的直链烷烃的反应。
[0064] 实施例11
[0065] 将25mL Schleck管玻璃反应管(含搅拌子)内空气置换为氧气，在O2气氛下，加入KBr(29.8mg，0.25mmol)、CH2Cl2(0.18mL)、硝基乙烷(nitroethane)(93.8mg，1.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在50℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。搅拌36小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到1-溴-2-硝基乙烷(1-bromo-2-nitroethane)基于KBr的收率为15％。
[0066] 此实施例说明烷烃为C2的烷烃，溶剂为CH2Cl2，反应温度为加热条件下50℃的反应。
[0067] 实施例12
[0068] 将25mL Schleck管玻璃反应管(含搅拌子)内空气置换为氧气，在O2气氛下，加入KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.18mL)、丙酸(propanoic acid)(63.0mg，0.85mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应在40℃和距离约为10cm的23W CFL照射下进行。搅拌18小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到溴代丙酸基于KBr的收率为92％，其中
3-溴丙酸(3-bromopropanoic acid)68％，2-溴丙酸(2-bromopropanoic acid)24％。
3-溴丙酸(3-bromopropanoic acid)68％，2-溴丙酸(2-bromopropanoic acid)24％。
[0069] 此实施例说明羧基取代的直链烷烃的反应。
[0070] 实施例13
[0071] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CF3CH2OH(0.2mL)、正己烷(n-hexane)(107.7mg，1.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌16小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到溴代正己烷基于KBr的收率为47％，其中2-溴己烷(2-bromohexane)27％，
3-溴己烷(3-bromohexane)20％。
3-溴己烷(3-bromohexane)20％。
[0072] 此实施例说明烷烃为无取代基的直链烷烃的反应。
[0073] 实施例14
[0074] 在室温下，在35mL玻璃反应管中加入一颗磁力搅拌子，KBr(29.8mg，0.25mmol)、CHCl3(0.18mL)、1-甲基-4-硝基苯(1-methyl-4-nitrobenzene)(34.3mg，0.25mmol)、40％的NaNO2水溶液(4.3mg，0.025mmol)和37％HCl水溶液(42μL，0.5mmol)，快速盖上配套的盖子，密封。反应管在距离约为10cm的23W CFL照射下，搅拌17小时，至反应管中溴的颜色基本褪去为反应结束。打开瓶盖，向反应混合物中加入2mL CDCl3及内标CH2Br2，加入0.5g无水硫酸钠干燥，取样进行1H NMR分析，可得到苄位溴代产物1-溴甲基-4硝基苯(1-(bromomethyl)-4-nitrobenzene)收率为67％。将反应液用CH2Cl2萃取，分出有机相，加无水硫酸钠干燥，过滤除去无机盐，滤液经减压蒸馏除去大部分溶剂得到粗产物；粗产物经过柱层析分离后可得到产物。
[0075] 此实施例说明烷烃为芳基取代的C1烷烃的反应。
[0076] 实施例15
[0077] 一种烷烃溴代物的制备方法，将烷烃、溴化氢、硝酸催化剂、硫酸混合，采用的烷烃为含有sp3C-H键的C4的直链烷烃，烷烃的摩尔量为溴化氢的50％，硝酸催化剂的摩尔量为溴化氢的0.1％，硫酸的摩尔量为溴化氢的100％，在空气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及自然光照条件下搅拌反应，反应温度控制在-5℃，反应48h，反应结束后，将混合反1
应加入CDCl3和内标，干燥，取样做 H NMR分析，得到核磁收率，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压蒸馏得到粗产物，粗产物可再经过柱层析分离得到纯的溴代烷烃产物。
应加入CDCl3和内标，干燥，取样做 H NMR分析，得到核磁收率，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压蒸馏得到粗产物，粗产物可再经过柱层析分离得到纯的溴代烷烃产物。
[0078] 实施例16
[0079] 一种烷烃溴代物的制备方法，将烷烃、单质溴、含硝酸根的季铵盐催化剂、盐酸加入到酸性溶剂CF3CH2OH中，采用的烷烃为含有sp3C-H键的C6的环烷烃，烷烃的摩尔量为单质溴的10倍，含硝酸根的季铵盐催化剂的摩尔量为单质溴的150％，盐酸的摩尔量为单质溴的200％，在氧气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及功率4W以上的直行荧光灯光照条件下搅拌反应，反应温度控制在10℃，反应24h，反应结束后，将混合反应加入CDCl3和内标，干燥，取样做1H NMR分析，得到核磁收率，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压蒸馏得到粗产物，粗产物可再经过柱层析分离得到纯的溴代烷烃产物。
[0080] 实施例17
[0081] 一种烷烃溴代物的制备方法，将烷烃、含溴负离子的季铵盐、亚硝酸盐催化剂、CF3CO2H加入到中性溶剂为CH2Cl2中，采用的烷烃为含有sp3C-H键，带有硝基取代基的C30的支链烷烃，烷烃的摩尔量为含溴负离子的季铵盐的100倍，亚硝酸盐的摩尔量为含溴负离子的季铵盐的300％，CF3CO2H的摩尔量为含溴负离子的季铵盐的500％，在氧气气氛下加入透光反应容器，密封，在常压及功率4W以上的紫外灯光照条件下搅拌反应，反应温度控制在50℃，反应2h，反应结束后，将混合反应加入CDCl3和内标，干燥，取样做1H NMR分析，得到核磁收率，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压蒸馏得到粗产物，粗产物可再经过柱层析分离得到纯的溴代烷烃产物。
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 定向照明装置的天线元件 | 2020-05-08 | 933 |
| 一种α-羟基酮的绿色制备方法 | 2020-05-12 | 943 |
| 三灯管鱼塘诱虫灯 | 2020-05-13 | 764 |
| 带环漫反射镜的养殖场诱虫灯 | 2020-05-15 | 799 |
| 诱虫杀虫灯 | 2020-05-16 | 363 |
| LED管灯 | 2020-05-08 | 906 |
| 一种诱虫杀虫灯 | 2020-05-14 | 294 |
| 带环漫反射镜的养鸭场诱虫灯 | 2020-05-14 | 122 |
| 一种环漫反射诱虫杀虫灯 | 2020-05-14 | 986 |
| 光束整形装置和使用光束整形装置的聚光灯 | 2020-05-13 | 209 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
分析报告
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
紧凑型荧光灯热门专利
-
4 一种荧光灯
QQ群二维码
意见反馈
意见反馈