技术领域
[0001] 本
发明属于药用塑料容器技术领域，具体涉及一种提高药用塑料容器阻透气性的方法。
背景技术
[0002] 在
现有技术中塑料
包装容器的种类较多，其中，在用于包装药品的塑料容器应当满足不对药品造成污染，成本低廉、耐用，具有一定的强度、韧性，耐老化性较好，目前生产用于药品的塑料包装容器所使用的原料主要有聚乙烯塑料、聚氯乙烯等，由于聚乙烯无臭，无毒，手感似蜡，具有优良的耐低温性，化学
稳定性好，能耐一般要求的大多数酸
碱侵蚀，常温下不溶于一般
溶剂，吸
水性小，电绝缘性优良，因此，在包装容器的生产中得到了广泛应用；但现有用于生产塑料容器的原料基本上都是选用单一分子量、单一分子
密度的聚乙烯，在长时间存放药物的过程中发现，其抗高温性和阻透气性能无法满足使用要求。
发明内容
[0003] 本发明的目的是针对现有的问题，提供了一种提高药用塑料容器阻透气性的方法。
[0004] 本发明是通过以下技术方案实现的：一种提高药用塑料容器阻透气性的方法，包括在聚乙烯原料中加入相当于其重量2-6%的混合助剂，充分混合后制成；所述聚乙烯原料按重量份计包括：分子量为10万至30万分子量的聚乙烯44-50份、分子量为5万至10万的聚乙烯6-10份、分子量为30万至50万的聚乙烯1-3份、改性分子量为300万至600万的聚乙烯4-8份；
[0005] 所述改性分子量为300万至600万的聚乙烯的制备方法为：所述分子量为300万至600万的聚乙烯材料置于
电极的距离为4-6cm，在
真空度为28.52-31.28Pa、放电
电压550-
650V、
电流密度为0.06-0.08mA/c㎡、处理时间为22-28秒；
[0006] 所述混合助剂包括以下重量份的原料：松香及聚
氨酯
丙烯酸酯12-16份、多壁
碳纳米管8-10份、长链醇丙烯酸酯4-6份、十二烷基
硫酸钠0.8-1.6份、酸价为80-120mgKOH/g的豆油1-3份、
钛酸酯
偶联剂0.2-0.8份。
[0007] 作为对上述方案的进一步改进，所述多壁
碳纳米管的内径为20nm、外径是40nm。
[0008] 作为对上述方案的进一步改进，所述钛酸酯偶联剂为TMC-201、TMC-105、TMC-102、TMC-311w、TMC-TTS中的任意一种。
[0009] 作为对上述方案的进一步改进，所述混合助剂的制备方法为：将松香及聚氨酯丙烯酸酯、长链醇丙烯酸酯和十二烷基硫酸钠混合后加热至75-85℃，然后加入
多壁碳纳米管，保温搅拌30-40分钟，然后自然降温至常温后，加入、酸价为80-120mgKOH/g的豆油和钛酸酯偶联剂搅拌均匀，静置12-16小时即得。
[0010] 作为对上述方案的进一步改进，所述制备塑料容器时，需要将分子量为10万至30万分子量的聚乙烯、分子量为5万至10万的聚乙烯和分子量为30万至50万的聚乙烯与混合助剂混合15-25分钟后再加入改性分子量为300万至600万的聚乙烯，此时距离聚乙烯制备完成不超过10分钟；在200-220℃的条件下融合、拉条、冷却、切断，制成混合塑料颗粒，然后经吹塑机加工完成。
[0011] 本发明相比现有技术具有以下优点：本发明中通过利用介质阻挡放电对超高分子量聚乙烯材料进行改性处理，在改性后与其他原料混合制备塑料容器，能够
增强材料的兼容性，有助于聚乙烯原料与混合助剂的混合使用，同时避免了介质阻挡放电处理的时效问题；将含有不同分子量的聚乙烯原料配合使用，能保证所制备塑料容器的综合性能，使其具有较强的耐酸碱性和抗
氧化性；在复合助剂中多壁碳纳米管、酸价为80-120mgKOH/g的豆油与其他原料配合，能有效提高材料的耐高温性和阻透气性，在长时间使用过程中，不会对药品产生污染；整个制备过程简单，条件易控，能够减少添加剂的分解，扩展了其适用范围。
具体实施方式
[0013] 一种提高药用塑料容器阻透气性的方法，包括在聚乙烯原料中加入相当于其重量4%的混合助剂，充分混合后制成；所述聚乙烯原料按重量份计包括：分子量为10万至30万分子量的聚乙烯48份、分子量为5万至10万的聚乙烯8份、分子量为30万至50万的聚乙烯2份、改性分子量为300万至600万的聚乙烯6份；
[0014] 所述改性分子量为300万至600万的聚乙烯的制备方法为：所述分子量为300万至600万的聚乙烯材料置于电极的距离为5cm，在真空度为29.83Pa、放电电压600V、电流密度为0.07mA/c㎡、处理时间为25秒；
[0015] 所述混合助剂包括以下重量份的原料：松香及聚氨酯丙烯酸酯14份、多壁碳纳米管9份、长链醇丙烯酸酯5份、十二烷基硫酸钠1.2份、酸价为80-120mgKOH/g的豆油2份、钛酸酯偶联剂0.5份。
[0016] 其中，所述多壁碳纳米管的内径为20nm、外径是40nm；所述钛酸酯偶联剂为TMC-201。
[0017] 其中，所述混合助剂的制备方法为：将松香及聚氨酯丙烯酸酯、长链醇丙烯酸酯和十二烷基硫酸钠混合后加热至80℃，然后加入多壁碳纳米管，保温搅拌35分钟，然后自然降温至常温后，加入、酸价为80-120mgKOH/g的豆油和钛酸酯偶联剂搅拌均匀，静置14小时即得；
[0018] 其中，所述制备塑料容器时，需要将分子量为10万至30万分子量的聚乙烯、分子量为5万至10万的聚乙烯和分子量为30万至50万的聚乙烯与混合助剂混合20分钟后再加入改性分子量为300万至600万的聚乙烯，此时距离聚乙烯制备完成不超过10分钟；在210℃的条件下融合、拉条、冷却、切断，制成混合塑料颗粒，然后经吹塑机加工完成。
[0019] 实施例2
[0020] 一种提高药用塑料容器阻透气性的方法，包括在聚乙烯原料中加入相当于其重量2%的混合助剂，充分混合后制成；所述聚乙烯原料按重量份计包括：分子量为10万至30万分子量的聚乙烯50份、分子量为5万至10万的聚乙烯6份、分子量为30万至50万的聚乙烯1份、改性分子量为300万至600万的聚乙烯4份；
[0021] 所述改性分子量为300万至600万的聚乙烯的制备方法为：所述分子量为300万至600万的聚乙烯材料置于电极的距离为6cm，在真空度为28.52Pa、放电电压550V、电流密度为0.06mA/c㎡、处理时间为28秒；
[0022] 所述混合助剂包括以下重量份的原料：松香及聚氨酯丙烯酸酯12份、多壁碳纳米管10份、长链醇丙烯酸酯4份、十二烷基硫酸钠0.8份、酸价为80-120mgKOH/g的豆油3份、钛酸酯偶联剂0.2份。
[0023] 其中，所述多壁碳纳米管的内径为20nm、外径是40nm；所述钛酸酯偶联剂为TMC-311w。
[0024] 其中，所述混合助剂的制备方法为：将松香及聚氨酯丙烯酸酯、长链醇丙烯酸酯和十二烷基硫酸钠混合后加热至75℃，然后加入多壁碳纳米管，保温搅拌40分钟，然后自然降温至常温后，加入、酸价为80-120mgKOH/g的豆油和钛酸酯偶联剂搅拌均匀，静置12小时即得；
[0025] 其中，所述制备塑料容器时，需要将分子量为10万至30万分子量的聚乙烯、分子量为5万至10万的聚乙烯和分子量为30万至50万的聚乙烯与混合助剂混合15分钟后再加入改性分子量为300万至600万的聚乙烯，此时距离聚乙烯制备完成不超过10分钟；在200℃的条件下融合、拉条、冷却、切断，制成混合塑料颗粒，然后经吹塑机加工完成。
[0026] 实施例3
[0027] 一种提高药用塑料容器阻透气性的方法，包括在聚乙烯原料中加入相当于其重量6%的混合助剂，充分混合后制成；所述聚乙烯原料按重量份计包括：分子量为10万至30万分子量的聚乙烯44份、分子量为5万至10万的聚乙烯10份、分子量为30万至50万的聚乙烯3份、改性分子量为300万至600万的聚乙烯8份；
[0028] 所述改性分子量为300万至600万的聚乙烯的制备方法为：所述分子量为300万至600万的聚乙烯材料置于电极的距离为4cm，在真空度为31.28Pa、放电电压650V、电流密度为0.08mA/c㎡、处理时间为22秒；
[0029] 所述混合助剂包括以下重量份的原料：松香及聚氨酯丙烯酸酯16份、多壁碳纳米管8份、长链醇丙烯酸酯6份、十二烷基硫酸钠1.6份、酸价为80-120mgKOH/g的豆油1份、钛酸酯偶联剂0.8份。
[0030] 其中，所述多壁碳纳米管的内径为20nm、外径是40nm；所述钛酸酯偶联剂为TMC-TTS。
[0031] 其中，所述混合助剂的制备方法为：将松香及聚氨酯丙烯酸酯、长链醇丙烯酸酯和十二烷基硫酸钠混合后加热至85℃，然后加入多壁碳纳米管，保温搅拌30分钟，然后自然降温至常温后，加入、酸价为80-120mgKOH/g的豆油和钛酸酯偶联剂搅拌均匀，静置16小时即得；
[0032] 其中，所述制备塑料容器时，需要将分子量为10万至30万分子量的聚乙烯、分子量为5万至10万的聚乙烯和分子量为30万至50万的聚乙烯与混合助剂混合15分钟后再加入改性分子量为300万至600万的聚乙烯，此时距离聚乙烯制备完成不超过10分钟；在220℃的条件下融合、拉条、冷却、切断，制成混合塑料颗粒，然后经吹塑机加工完成。
[0033] 设置对照组1，将实施例1中聚乙烯原料替换为等重量分子量为10万至30万分子量的聚乙烯，其余内容不变；设置对照组2，将实施例1中改性分子量为300万至600万的聚乙烯替换为等重量的未改性的分子量为300万至600万的聚乙烯，其余内容不变；设置对照组3，将实施例1混合助剂中多壁碳纳米管去掉，其余内容不变；设置对照组4，将实施例1混合助剂中酸价为80-120mgKOH/g的豆油去掉，其余内容不变；对各组制备的产品进行性能检测，其拉伸强度、弯曲模量和阻透气性结果如下：
[0034] 表1
[0035] 组别 拉伸强度（MPa） 弯曲模量（GPa） 初期透气量（cm³/m²） 6个月透气性（cm³/m²）实施例1 41.5 1.98 3.16 4.22实施例2 42.3 1.94 2.84 3.96
实施例3 41.6 1.96 2.97 4.13
对照组1 34.8 1.62 3.36 4.72
对照组2 36.7 1.88 3.72 4.85
对照组3 38.2 2.24 5.85 8.92
对照组4 39.6 1.97 6.17 9.53
[0036] 其中透气性能测试条件为：
温度23℃，测试气体为二氧化碳，测试气压为0.1MPa、测试时长为24小时；在存放双氧水6个月后，检测其透气性；
[0037] 通过表1中数据可以看出，对照组1和对照组2会影响产品的综合性能，而对照组3和对照组4会影响产品的阻透气性。
