一种气体扩散阴极组件及其电池组件
阅读：977发布：2020-05-14
专利汇可以提供一种气体扩散阴极组件及其电池组件专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本实用新型提供一种气体扩散 阴极 组件及其 电池 组 件，气体扩散阴极组件包括本体，本体的开口侧设有气体扩散阴极，本体的器壁与气体扩散阴极围合形成封闭的气室，本体上设有连通至气室的进气管、出气管。本实用新型通过设计独立的气体扩散阴极组件，可应用于 原电池 或 电解 池，用途广泛，便于阴极更换，有效降低维护成本。，下面是一种气体扩散阴极组件及其电池组件专利的具体信息内容。
1.一种气体扩散阴极组件，其特征在于：包括本体(10)，所述本体(10)的开口侧设有气体扩散阴极(6)，所述本体(10)的器壁与所述气体扩散阴极(6)围合形成封闭的气室(7)，所述本体(10)上设有连通至所述气室(7)的进气管(8)、出气管(9)。
2.根据权利要求1所述的气体扩散阴极组件，其特征在于：所述进气管(8)的进气口(81)靠近所述本体(10)的底部，所述出气管(9)的出气口(91)位于所述本体(10)的顶部。
3.根据权利要求1所述的气体扩散阴极组件，其特征在于：所述气体扩散阴极(6)包括集电层(1)，所述集电层(1)的一侧依次设有碳层(2)、粘接剂层(3)、防水透气膜层(4)，所述集电层(1)的另一侧设有催化层(5)。
4.根据权利要求3所述的气体扩散阴极组件，其特征在于：所述集电层(1)选自金属网，所述金属网选自钛网、镍网、不锈钢网中的至少一种；
和/或，所述催化层(5)选自贵金属催化剂时，所述碳层(2)的原料选自活性炭、碳黑中的至少一种；
和/或，所述催化层(5)选自非贵金属催化剂时，所述碳层的原料包括活性炭、非贵金属催化剂；
和/或，所述防水透气膜层(4)选自聚四氟乙烯防水透气膜、聚乙烯高分子防水透气膜中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的气体扩散阴极组件，其特征在于：按质量计，所述碳层(2)中活性炭：碳黑＝(1-5)：1；
和/或，按质量计，所述碳层中活性炭：非贵金属催化剂＝(1-5)：1。
6.根据权利要求5所述的气体扩散阴极组件，其特征在于：按质量计，所述碳层(2)中活性炭：碳黑＝(1-3)：1，所述贵金属催化剂选自铂炭催化剂；
和/或，按质量计，所述碳层中活性炭：非贵金属催化剂＝(1-3)：1，所述非贵金属催化剂选自碳黑、氮/碳掺杂碳材料、金属/氮/碳掺杂碳材料中的至少一种。
7.一种电池组件，其特征在于，包括池体(13)、阳极(15)和权利要求1-4任意一项所述气体扩散阴极组件，所述阳极(15)、气体扩散阴极组件位于所述池体(13)内。
8.根据权利要求7所述的电池组件，其特征在于：所述阳极(15)与所述气体扩散阴极组件通过外接电路连接。
9.根据权利要求7所述的电池组件，其特征在于：所述进气管(8)外接有用于向所述气室(7)内输送气体的高压气瓶(19)，所述进气管(8)与所述高压气瓶(19)之间的管道上设有干燥剂容纳室(17)，用于对即将进入所述进气管(8)的气体进行干燥，所述干燥剂容纳室(17)与所述高压气瓶(19)之间的管道上设有减压阀(18)，用于对高压气瓶(19)输出的气体进行减压处理，所述进气管(8)与所述干燥剂容纳室(17)之间的管道上设有压力计(16)，用于测量进气压力。
10.根据权利要求7所述的电池组件，其特征在于：所述出气管(9)外接有流量控制计(21)，用于测量并控制出气的气体流量，所述流量控制计(21)的进气端设有止流阀(20)。
11.根据权利要求8所述的电池组件，其特征在于：所述外接电路上设有电阻(11)，形成原电池，所述阳极(15)选自微生物电极、光催化电极中的任一种，所述池体(13)的腔体内还设有搅拌转子(14)。
12.根据权利要求8所述的电池组件，其特征在于：所述外接电路上设有电化学工作站(22)，还包括设置在所述池体(13)内的参比电极(12)，所述参比电极(12)连接至所述电化学工作站(22)，所述阳极(15)选自铂网电极。
一种气体扩散阴极组件及其电池组件
技术领域
[0001] 本实用新型属于电化学领域，特别是涉及一种气体扩散阴极组件及其电池组件。
背景技术
[0002] 氧还原反应是能源、环境、化工中的基本阴极反应，基于该反应的气体扩散阴极是最常用的阴极形式，具有操作简单、成本低、环境友好、可靠性高等优点。目前，气体扩散阴极在微生物燃料电池、产过氧化氢、电芬顿反应以及能源领域的燃料电池中均有广泛应用。现有的基于气体扩散阴极的原电池或电解池结构设计不合理，气体扩散阴极通常是槽体上不可分割的一部分，在使用过程中，如果气体扩散阴极损坏或者需要更换其他类型的气体扩散阴极时，只能将整个槽体更换，而不能单独更换气体扩散阴极，成本较高，使用不方便。
实用新型内容
实用新型内容
[0003] 鉴于以上所述现有技术的缺点，本实用新型的目的在于提供一种气体扩散阴极组件及其电池组件，用于解决现有技术中电池的气体扩散阴极更换不方便、维护成本较高等问题。
[0004] 为实现上述目的及其他相关目的，本实用新型提供一种气体扩散阴极组件，包括本体，所述本体的开口侧设有气体扩散阴极，所述本体的器壁与所述气体扩散阴极围合形成封闭的气室，所述本体上设有连通至所述气室的进气管、出气管。
[0005] 可选地，所述进气管的进气口靠近所述本体的底部。
[0007] 可选地，所述出气管的出气口位于所述本体的顶部，当然，出气管的出气口靠近本体的顶部也可同样实现气体与阴极充分接触。
[0009] 可选地，所述集电层选自金属网。
[0011] 可选地，所述碳层位于所述集电层的防水侧。
[0012] 可选地，所述催化层选自选自贵金属催化剂时，所述碳层的原料选自活性炭、碳黑中的至少一种。
[0013] 可选地，按质量计，所述碳层中活性炭：碳黑＝(1-5)：1，优选为(1-3)：1，具体可以为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1等。
[0014] 可选地，所述贵金属催化剂选自铂炭催化剂。
[0015] 可选地，所述催化层选自非贵金属催化剂时，所述碳层的原料包括活性炭、非贵金属催化剂。
[0016] 可选地，按质量计，所述碳层中活性炭：非贵金属催化剂＝(1-5)：1，优选为(1-3)：1，具体可以为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1等。
[0017] 可选地，所述非贵金属催化剂选自碳黑、氮/碳掺杂碳材料、金属/氮/碳掺杂碳材料中的至少一种。上述非贵金属催化剂仅仅是部分列举，其他氧化原反应或产过氧化氢的非贵金属催化剂也在本发明的保护范围之中。
[0018] 可选地，所述防水透气膜层选自聚四氟乙烯(PTFE)防水透气膜、聚乙烯(PE)高分子防水透气膜中的至少一种。该防水透气膜可从市场上购买得到。上述防水透气膜仅仅是部分列举，其他具有类似功能的材料也在本发明的保护范围之中。
[0020] 可选地，所述阳极与所述气体扩散阴极组件通过外接电路连接。
[0021] 可选地，所述进气管外接有用于向所述气室内输送气体的高压气瓶。
[0022] 可选地，所述进气管与所述高压气瓶之间的管道上设有干燥剂容纳室，用于对即将进入所述进气管的气体进行干燥。
[0023] 可选地，所述干燥剂容纳室与所述高压气瓶之间的管道上设有减压阀，用于对高压气瓶输出的气体进行减压处理。
[0024] 可选地，所述进气管与所述干燥剂容纳室之间的管道上设有压力计，用于测量进气压力。
[0025] 可选地，所述出气管外接有流量控制计，用于测量并控制出气的气体流量。
[0026] 可选地，所述流量控制计的进气端设有止流阀，用于在必要时关断该气路。
[0027] 可选地，所述外接电路上设有电阻，形成原电池。
[0030] 可选地，所述外接电路上设有电化学工作站。
[0031] 可选地，还包括设置在所述池体内的参比电极，所述参比电极连接至所述电化学工作站。
[0032] 可选地，所述阳极选自铂网电极。
[0034] 图1为本实用新型实施例1的气体扩散阴极结构示意图。
[0035] 图2为本实用新型实施例1的气体扩散阴极组件结构示意图。
[0036] 图3为本实用新型实施例2的电池结构示意图。
[0037] 图4为本实用新型实施例3的电池结构示意图。
[0038] 图5显示为本实用新型测试例1的透气性能测试实验装置图。
[0039] 图6显示为本实用新型测试例1的透气性能测试实验结果图。
[0040] 图7显示为本实用新型测试例2的极化曲线图。
[0041] 图8显示为本实用新型测试例3的极化曲线图。
[0042] 图9显示为本实用新型测试例4的极化曲线图。
[0043] 零件标号说明
[0044] 1—集电层
[0045] 2—碳层
[0046] 3—粘接剂层
[0047] 4—防水透气膜层
[0048] 5—催化层
[0049] 6—气体扩散阴极
[0050] 7—气室
[0051] 8—进气管
[0052] 81—进气口
[0053] 9—出气管
[0054] 91—出气口
[0055] 10—本体
[0056] 11—电阻
[0057] 12—参比电极
[0058] 13—池体
[0059] 14—搅拌转子
[0060] 15—阳极
[0061] 16—压力计
[0062] 17—干燥剂容纳室
[0063] 18—减压阀
[0064] 19—高压气瓶
[0065] 20—止流阀
[0066] 21—流量控制计
[0067] 22—电化学工作站
[0068] 23—双气室实验装置
[0069] 24—进气室
[0070] 25—出气室
[0071] 26—进气通道
[0072] 27—压力表
[0073] 28—出气通道
[0074] 29—流量计
具体实施方式
[0076] 实施例1
[0077] 如图1所示，一种气体扩散阴极，其结构包括催化层5、集电层1、碳层2、粘结剂层3和防水透气膜层4，粘结剂层3和防水透气膜4组合形成扩散层。
[0078] 制备步骤如下：
[0079] (1)集电层为具有良好导电性和耐用性的金属网，可以为钛网、镍网、不锈钢网等。不锈钢网目数为100-300目。
[0080] (2)将碳层涂满金属网防水一侧，具体方法为：将粉末活性炭(购自国药集团化学试剂有限公司，货号10006629)和碳黑(Vulcan XC-72)以3:1的质量比加入到异丙醇溶剂中，两种碳粉总负载量为4mg/cm2，异丙醇用量为40μL/mg碳粉，超声混合均匀后，再加入10wt％PTFE水溶液(购自上海河森电气有限公司，60wt％PTFE)和5wt％Nafion水溶液(购自Aldrich，Nafion117)，加入量均为8μL/mg碳粉，再次超声混合均匀后，均匀涂抹在金属网上，自然干燥。
[0081] (3)扩散层采用商业化的防水透气膜(从市场上购买得到)，以PTFE(聚四氟乙烯)和Nafion(全氟磺酸树脂)制成的粘结剂，将防水透气膜黏贴在碳层一侧。粘结剂制作方法2
为：按30μL/cm 取60％PTFE溶液，按5％Nafion和60％PTFE溶液体积比为1:10的比例取5％Nafion溶液，加入到60％PTFE溶液中，充分振动形成粘稠的糊状粘结剂。
为：按30μL/cm 取60％PTFE溶液，按5％Nafion和60％PTFE溶液体积比为1:10的比例取5％Nafion溶液，加入到60％PTFE溶液中，充分振动形成粘稠的糊状粘结剂。
[0082] (4)将粘结剂均匀涂抹于碳层一侧，再将防水透气膜贴于粘结剂上，轻轻按压，置于80℃保持1h，使水分蒸干后，使用压片机，常压下压实5分钟。再将制成的膜片置于120℃保持8h，使粘接剂层PTFE聚合，形成疏水且具有孔隙的PTFE粘接剂层。
[0083] (5)在烧制好的膜片另一侧负载催化剂，即为催化层。催化剂为铂炭催化剂。
[0084] 粘结剂层和防水透气膜层共同组成气体扩散阴极的气体扩散层，提供充足的透气性，同时具有较高防水性能，避免溶液渗漏。粘接剂层使得气体扩散阴极的防水性能并不依赖于防水透气膜，因此可以选择高性价比、低成本的防水透气膜，有效降低制作成本。
[0085] 碳层提供了较高的比表面积，使粘结剂层和碳层间形成具有较高比表面积的气、液、固三相界面，有效促进氧气的气、液相间传质。
[0086] 碳层还为催化剂层提供了大量的导电界面，克服了金属网比表面积小的缺点。
[0087] 所用防水透气膜为电子器件/设备用途的聚四氟乙烯(PTFE)防水透气膜，或建筑墙体/屋面用途的聚乙烯(PE)高分子防水透气膜。
[0088] 如图2所示，一种气体扩散阴极组件，包括本体10，本体10的开口侧设有气体扩散阴极6，本体10的器壁与气体扩散阴极6围合形成封闭的气室7；本体10上设有连通至气室7的进气管8、出气管9。该气体扩散阴极组件为独立组件，不再是电解池或原电池的电极上不可分割的一部分，通过可拆卸的方式安装至电解池或原电池，便于更换，无需再将整个电解池或原电池更换。
[0089] 气体扩散阴极6可以采用图1所示的气体扩散电极，也可以采用其他类似的气体扩散电极。
[0090] 在一实施例中，进气管8的进气口81靠近本体10的底部，使得气体充分接触气体扩散阴极6，进而使其充分反应。
[0091] 进气管8可以设置在本体10的侧壁，使得进气口81靠近本体10的底部，也可以设置在本体10的顶部，进气管8向下延伸，使得进气管8
[0092] 在一实施例中，出气管9的出气口91位于本体10的顶部，同样是为了促进气体与气体扩散阴极6充分接触。
[0093] 实施例2
[0094] 独立的气体扩散阴极组件与不同阳极组合，可以得到具有不同用途的原电池或电解池。其应用的电池结构之一如图3所示。该电池包括池体13，池体13的腔体内设有阳极15以及图2所示的气体扩散阴极组件，阳极15与气体扩散阴极组件通过外接电路连接，外接电路上可设置电阻11，形成原电池，实现将化学能转变为电能。
[0096] 在一实施例中，气体扩散阴极6选择产过氧化氢的氧还原催化剂，则该电池装置将用于产过氧化氢。
[0097] 在一实施例中，在电池的电解质溶液中加入Fe2+/Fe3+离子，并控制pH为1-4，该电池装置将用于电芬顿处理污水。
[0098] 在一实施例中，进气管8可以接空气、氧气或其他参与反应的任意气体。
[0099] 在一实施例中，进气可以为常压，也可以有一定压力，该气体扩散阴极的压力工作范围可以为0-0.2mPa。
[0100] 可选地，池体13内还设有搅拌转子14，用于搅拌溶液。
[0101] 实施例3
[0102] 本实施例提供一种电池结构，用于压力条件下的电极性能分析，如图4所示。
[0103] 该分析系统包括图3所示的电池组件，还包括电化学工作站22、高压气瓶19、减压阀18、干燥剂容纳室17、压力计16、止流阀20、流量控制计21，本实施例中外接电路上设置电化学工作站22，替代图3中的电阻11，阳极15、气体扩散阴极6连接至电化学工作站22。
[0104] 在一实施例中，进气管8外接有用于向气室7内输送气体的高压气瓶19，高压气瓶19位于池体13的腔室外部，也即是说，进气管8外接进气源，实现对气室7供应气体。
[0105] 在一实施例中，进气管8与高压气瓶19之间的管道上还设有干燥剂容纳室17，用于对即将进入进气管8的气体进行干燥。
[0107] 在一实施例中，进气管8与干燥剂容纳室17之间的管道上设有压力计16，用于测量进气压力。
[0108] 在一实施例中，出气管9外接有流量控制计21，用于测量出气的气体流量。
[0109] 在一实施例中，流量控制计21的进气端设有止流阀20，用于在必要时关断气路。
[0110] 在一实施例中，阳极15连接至电化学工作站22。
[0111] 在一实施例中，还包括设置在池体13内的参比电极12，参比电极12也连接至电化学工作站22。
[0112] 在一实施例中，电化学工作站连接方法为，气体扩散阴极积电层导线接电化学工作的工作电极夹，阳极接对电极夹，参比电极接参比电极夹，阳极15选自铂网电极，高压气瓶19所供气体可以为氧气、空气或其他参与反应的任意气体及其组合，可选地，干燥剂容纳室17内的气体干燥剂可以为硅胶颗粒干燥剂、活性氧化铝干燥剂。干燥剂装在一封闭容器内，即干燥剂容纳室17内，并通过进出口连接与进气管线上，干燥剂容纳室17位于减压阀18的下游，压力计16连接到进气管线，位于干燥剂容纳室17的下游，止流阀20连接在进气室7的出气管线上，止流阀20的下游连接流量控制计21，流量控制计21用于测量并控制出气的气体流量，出气管线出口与大气相连，流量控制计21可以为转子流量控制计，控制范围为0-600mL/min。
[0113] 该装置有两种工作模式，即低压模式和高压模式。
[0114] i)低压模式：当进气压力低于0.1MPa时，为低压模式。
[0115] 实验时，开启止流阀20，调节减压阀18和流量控制计21，共同精确控制进气压力。其中减压阀18为一级控压，将压力控制在一较小范围。流量控制计为二级控压，根据伯努利方程，通过调节气体流出气室的流量，精确控制进气压力。出气管线流量越大，则气室气体压力越小。
[0116] 在一实施例中，选择压力范围为0-1.6MPa以内的减压阀。
[0118] ii)高压模式：当进气压力大于0.1MPa时，为高压模式。
[0119] 实验时，关闭止流阀20，通过减压阀18直接控制进气压力。
[0120] 在一实施例中，选择压力范围为0-2MPa或0-5MPa的减压阀。
[0121] 在一实施例中，压力计16选择0-2MPa或0-5MPa的机械式压力表，也可以选择高精度数字压力传感器。
[0122] 测试例1
[0123] 本测试例对图1所示的气体扩散阴极进行性能测试。
[0124] (1)透气性能测试实验装置如图5所示，双气室实验装置23的中部设置气体扩散阴极6，当然也可以是其他待测材料，气体扩散阴极6将该装置分隔为进气室24、出气室25，进气室24上设有进气通道26，进气通道26上设有压力表27，用于测量进气压力，出气室25上设有出气通道28，出气通道28上设有流量计29，用于测量出气流量，气体由进气通道26进入进气室24，透过气体扩散阴极6，并由出气通道28排出至大气中。测量时，控制气体压力为恒定值，在每个压力值处，测定出气室流量即为透气量。逐渐增大气体压力，可测得透气量随压力变化的曲线。
[0125] (2)采用200目钛网作为集电层1，采用活性炭：碳黑＝3:1(质量比)的混合物制作碳层，并参照实施例1的方法制备气体扩散阴极，选择5种防水透气膜制备了5种气体扩散阴极，表示为MM/WM#1—MM/WM#5，催化剂均采用20wt％铂炭催化剂。防水透气膜购买自蒲微(上海)销售与技术服务中心，具体参数见表1。气体扩散阴极的透气性能测试如图6所示，透气速率在4.3–10.5mL/(min·cm2·kPa)。实验结果表明，通过防水透气膜组装方法获得的气体扩散阴极，具有较大的透气量。
[0126] 表1.PTFE防水透气膜
[0127]
[0128] 测试例2
[0129] 采用图4所示的电池装置，测定本测试例中制备的5种气体扩散阴极压力条件下的性能。电池以铂网为阳极，电解质溶液为0.1M NaOH和0.2M NaNO3的混合水溶液，采用饱和甘汞电极为参比电极，搅拌速度为1200rpm。将5种气体扩散阴极组装为气体扩散阴极组件，作为工作电极。电化学工作站为CHI 760E(上海辰华仪器有限公司)，测定极化曲线。
[0130] 极化曲线测定采用稳态极化曲线法：在恒电位下，测定电解池工作电流约3分钟，取电流稳定阶段电流约2分钟的平均值，得到稳定的电流、电位点，以20mV间隔测定一个点，最终获得一定电位范围内的极化曲线。
[0131] 测定结果如图7所示，测试条件包括常压空气、常压氧气、10kPa氧气和20kPa氧气。结果表明，随着氧气压力的提高，极化曲线没有明显变化。当气源为空气时，极化曲线只比氧气条件下稍微降低。而且没有观测到极限电流，也就是电流不随电位增加的阶段。这表明本方法组装的气体扩散阴极，具有较大的透气量，从而极大削弱了气体扩散的控制，从而说明电极性能受气体和压力的影响较小。
[0132] 测试例3
[0133] 根据测试例2中的分析方法，选择测试例1中制备的MM/WM#3和MM/WM#2，在不同搅拌速度下，即0、400、800、1200rpm下，测定的极化曲线如图8所示。表明通过防水透气膜组装方法获得的气体扩散阴极，其性能受搅拌影响较小。因此，该方法制备的气体扩散阴极可以采用最经济的运行条件，即常压、空气为气源、静止条件等，同时保持高效的氧还原性能。因此可以有效降低运行成本。
[0134] 测试例4
[0135] 本发明的气体扩散阴极，还与另外三种气体阴极进行了对比。CC/PDMS是以碳布(type B,E-TEK)为集电层，聚二甲基硅氧烷(PDMS，polydimethylsiloxane)为扩散层制备的气体扩散阴极。MM/PDMS是以200目钛网为集电层，在一侧负载一层碳层(按质量计，活性炭：碳黑＝3:1)，再在碳层上负载PDMS扩散层制作的气体扩散阴极。MM/CB_9是以200目钛网为集电层，将碳黑和60％PTFE溶液按质量比1:2制成的粘稠混合物，按碳黑负载量9mg/cm2，均匀按压黏贴在钛网一测形成扩散层，再在340℃下热处理30分钟。所有气体扩散阴极均以20％Pt/C(0.5mg/cm2)作为催化层。
[0136] 极化曲线如图9所示，结果显示，MM/WM制作的气体扩散阴极，性能显著优于CC/PDMS和MM/PDMS两种阴极，与MM/CB_9的性能几乎相同。
[0137] 综上所述，本实用新型通过设计独立的气体扩散阴极组件，可应用于原电池或电解池，用途广泛，便于阴极更换，有效降低生产成本。
[0138] 上述实施例仅例示性说明本实用新型的原理及其功效，而非用于限制本实用新型。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本实用新型的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本实用新型所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本实用新型的权利要求所涵盖。
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