权利要求

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは超迅速処理適性を有し、現像むら、
耐圧性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、情報産業の１環として情報量の増大並びにスピードに対応するため、印刷業界においてもハロゲン化銀写真感光材料の迅速処理に対する要求が極めて厳しくなりつつある。 一方、作業の容易性及び安定度向上のため、従来印刷感光材料の現像において常用されているいわゆるリス現像からその欠点である保恒性を改良したラピッドアクセス現像が用いられるようになってきたこの場合、例えばテトラゾリウム化合物、あるいはヒドラジン化合物のごとき硬調化剤をハロゲン化銀乳剤中に含有させることによりリス現像と同等の硬調化を達成し、かつ20〜30秒の現像が可能となった。 しかしながら上記要求はさらに20秒以下の現像に対する要求が強く、しかも当然、画質の低下は許容されない。

【０００３】さらにハロゲン化銀写真感光材料の階調を非常に高いコントラストにすると、現像のほんのわずかの不均一、例えば現像主薬の拡散の不均一やＢｒ~イオン等の現像抑制物の拡散の不均一によって微妙に濃度が変化し、使用上好ましくないという問題点があった。 前記のリス現像法における「Ｂｒ~ｄｒｕｇ」という現象もこの例である。 リス現像における「Ｂｒ~ｄｒｕｇ」
を改善する方法としては、リス用感光材料のハロゲン化銀組成におけるＢｒ含量を減らす。 アミン化合物を感光材料中に用いる、という方法が知られているが、減感、カブリ増加を生じたり、その効果が不充分であった。 さらに前記のテトラゾリウム化合物を含有した感光材料も、リス現像の約３倍の現像速度であるため、高コントラストによる現像の不均一は処理条件によってはより強くなって現れることがある。

【０００４】一方、印刷においては減力といわれる作業があり、したがって、単に処理の迅速化の目的で銀量を減ずることは出来ない。 このため迅速処理、並びに省銀のためには、ゼラチンの減量が必要になるが、ゼラチンを減量すると一般に耐圧性の劣化がおこる欠点がある。

【０００５】他方、ハロゲン化銀写真感光材料の製造における脱塩には従来有機沈澱剤が多く用いられているが、これらは有機沈澱剤、例えばナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、パラスチレンスルホン酸塩の低縮合物等の有機沈澱剤を使用した場合、耐圧性が劣化し、
しかもこの変動は特にテトラゾリウム化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料においてその影響が大きいことがわかった。

【０００６】

【発明の目的】上記のごとき問題点に対して本発明の目的は、超迅速処理においても、耐圧性に優れ、現像むらも良好で、かつ硬調な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

【０００７】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド層が一般式〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化合物を含有し、かつ一般式〔Ｂ〕で表されるホウ素原子対塩基性窒素原子の電荷移動型結合体を含有し、
前記乳剤層を構成する乳剤が凝集ゼラチンによって脱塩処理されたものであり、かつ支持体に対し前記乳剤層を含む側における親水性コロイド層中の銀とゼラチンとの重量比（銀／ゼラチン）が1.0以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

【０００８】

【化３】

【０００９】〔式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂およびＲ ₃は各々水素原子または置換基を表し、Ｘ ^-はアニオンを表す。 〕

【００１０】

【化４】

【００１１】以下本発明の詳細につき説明する。

【００１２】本発明の態様におけるゼラチン量とは、支持体に対して感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む側における１層以上のゼラチン量の総和のことであり、ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン量に限定されるものではない。 また銀量も支持体に対して同じ側において複数の層に塗設されているような場合は、各層の合計の銀量に対して定義される。

【００１３】次に本発明に使用される一般式〔Ｔ〕について説明する。

【００１４】一般式〔Ｔ〕において、Ｒ ₁ないしＲ ₃が表す置換基の好ましい例としてアルキル基(例えばメチル、エチル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピル、シクロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘキシル等)、アミノ基、アシルアミノ基 (例えばアセチルアミノ)、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ等)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキシ)、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、カルバモイル基、アシルチオ基(例えばアセチルチオ)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニル)、カルボキシル基、アシル基(例えばアセチル)、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオキシ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。

【００１５】前記Ｘ ^-で示されるアニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはp-トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p-ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系アニオン、ジ-２-エチルヘキシルスルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。

【００１６】以下、本発明に用いられる一般式〔Ｔ〕で表される化合物の具体例を表１に挙げるが、本発明の化合物はこれに限定されるものではない。

【００１７】

【表１】

【００１８】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケミカル． レビュー(Ｃhemical Ｒeviews)
第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法にしたがって容易に合成することができる。 本発明で用いる一般式〔Ｔ〕
で表されるテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有されるハロゲン化銀１モル当たり約１ｍｇ以上約10gまで、好ましくは約10mg以上約２g
の範囲で用いられる。

【００１９】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケミカル・レビュー (Chemical Reviews) 第
55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従って容易に合成することができる。

【００２０】本発明の一般式〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り約１mg以上10gまで、好ましくは約10mg以上約２gまでの範囲で用いられるのが好ましい。

【００２１】本発明において用いられる一般式〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化合物は、１種を用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み合わせて用いてもよい。

【００２２】次に一般式〔Ｂ〕で表される有機ホウ素化合物とヒドロキシル基を少なくとも１個有する合計炭素数５〜82の３級アミンの反応生成物であるホウ素原子対塩基性窒素原子電荷移動型結合体について説明する。

【００２３】３級アミンとしてはジエチルヒドロキシメチルアミン、ジメチル-2-ヒドロキシプロピルアミン、
メチル-ジ-（ヒドロキシエチル）アミン、ジ-ベンジル-
2-ヒドロキシプロピルアミン、ジ−(ヘキサデシル)アミンのエチレンオキシド（１〜25）付加体等が挙げられる。 以下に具体例を挙げる。

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】一般に、写真用ハロゲン化銀乳剤の製造工程において、物理熟成を終了したハロゲン化銀乳剤は過剰のハロゲン化物をはじめとして硝酸アルカリ塩、アンモニウムなどの可溶性塩を除去するための脱塩工程を行うのが普通である。

【００３２】脱塩法としては例えばヌーデル法、透析法或いは凝集剤を用いる凝析沈降法などが知られているが、そのうちの凝析沈降法は他の方法に比して優れていることから広く実用化されている。

【００３３】本発明に係る凝集ゼラチン剤としては、ゼラチン分子のアミノ基の50％以上を置換した変性ゼラチンをゼラチン凝集剤として有利に用いられる。 ゼラチンのアミノ基に対する置換例は米国特許2,691,582号、同
2,614,928号、同2,525,753号に記載がある。

【００３４】有用な置換基としては、(１) アルキルアシル、アリールアシル、アセチル及び置換、無置換のベンゾイル等のアシル基(２) アルキルカルバモイル、アリールカルバモイル等のカルバモイル基、(３) アルキルスルホニル、アリールスルホニル等のスルホニル基、
(４) アルキルチオカルバモイル、アリールチオ カルバモイル等のチオカルバモイル基、(５) 炭素数１〜18
個の直鎖、分岐のアルキル基、(６) 置換、無置換のフェニル、ナフチル及びピリジル、フリル等の芳香族複素環等のアリール基、が挙げられる。

【００３５】就中、好しい凝集ゼラチン剤はアシル基(−
COR ₁ )またはカルバモイル基〔CON(R ₂ )R ₁ 〕によるものである。 前記R ₁は置換、無置換の脂肪族基(例えば炭素数１
〜18個のアルキル基、アリル基)、アリール基又はアラルキル基 (例えばフェネチル基) であり、Ｒ ₂は水素原子、脂肪族基、アリール基、アラルキル基である。

【００３６】特に好ましいものはＲ ₁がアリール基、Ｒ ₂
が水素原子の場合である。

【００３７】以下に凝集ゼラチン剤の具体例をアミノ基置換基によって例示する。

【００３８】: 例示凝集ゼラチン剤 (アミノ基置換基)
:

【００３９】

【化１２】

【００４０】凝集ゼラチン剤はハロゲン化銀乳剤の脱塩工程以前で用いる事ができるが、好ましくは脱塩工程時である。 脱塩に使用する凝集ゼラチン剤の添加量は、特に制限はないが、脱塩時に保護膠質として含まれているゼラチンの0.1〜10倍量 (重量)が適当であり、特に好ましくは0.2〜５倍量 (重量) である。 これらの凝集高分子剤を添加した後、pＨを調整してハロゲン化銀乳剤を凝析せしめるようにすることができる。 凝析を行わせるpＨ
としては、5.5以下で、好ましくは、4.8〜2.0以下である。 pＨ調整に用いる酸には特に制限はないが、酢酸、クエン酸、サルチル酸等の有機酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸等の無機酸が好ましく用いられる。 高分子凝集剤に併用して重金属イオン例えばマグネシウムイオン、カドミウムイオン、鉛イオン、ジルコニウムイオン等を添加してもよい。 脱塩は１回でも数回繰返してもかまわない。 数回繰返す場合、脱塩の度に凝集高分子剤を添加してもよいが、最初に凝集高分子剤を添加しただけでもよい。

【００４１】本発明においては、支持体に対し前記乳剤層を含む側における親水性コロイド層中の銀とゼラチンの重量比（銀／ゼラチン）は1.0以上であることを特徴とする。 即ち銀に比べて低ゼラチン量であることであり、かかる低ゼラチン量であっても耐圧性が低下しないことに本発明の特徴がある。

【００４２】次に、本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料業界公知の各種増感法等を含む調製方法、各種添加剤を用いることができる。 本発明においては、単分散乳剤が好ましい。 単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径ｒを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上であるものが好ましく、特に好ましくは70％以上、更に好ましくは80％以上である。

【００４３】本発明の単分散乳剤は、（粒径の標準偏差／平均粒径）×１００＝単分散度によって定義した単分散度が20以下のものであり、更に好ましくは15以下のものである。

【００４４】本発明の感光材料には、目的に応じて種々の添加剤を用いることができる。 これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロージャー第176巻Ｉtem
17643（1978年12月）及び同187巻Ｉtem18716(1979年11
月)に記載されている。

【００４５】本発明においては、またハロゲン化銀写真感光材料に用いられる公知の各種可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成することができる。 支持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。 遮光の目的で黒色にしてもよい。 これらの支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。 塗布には、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法等を用いることができる。

【００４７】本発明における処理についても公知の各種技術が使用できるが、現像時間が30秒以内好ましくは、
15秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程について記す。

【００４８】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1-フェニル-3-ピラゾリドン類の組合せが最も好ましい。 勿論この他にp-アミノフェノール系現像主薬を含んでもよい。

【００４９】Ｌ． Ｆ． Ａ． メソン著「フォトグラフィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（1966年）の226〜229頁、米国特許第2,193,015号、
同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記載のものを用いてもよい。

【００５０】本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）
に浸漬するまでの時間を言う。 また「水洗時間」とは、
水洗タンク液に浸漬している時間をいう。

【００５１】また「乾燥時間」とは通常35℃〜100℃で好ましくは40℃〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入っている時間をいう。

【００５２】現像温度及び時間は約25℃〜50℃で30秒以下であるが好ましくは30℃〜40℃で15秒以内である。 定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、pH3.8以上、好ましくは4.2〜5.5を有する。

【００５３】定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンとを必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウムが特に好ましい。 定着剤の使用量は適宜変えることができ、一般には約0.1〜約６
モル／ｌである。

【００５４】その他定着液に一般的に用いられる各種添加剤を用いることができる。

【００５５】定着温度及び時間は約20℃〜約50℃で６秒〜１分が好ましいが、30℃〜40℃で６秒〜30秒がより好ましく、更に好ましくは30℃〜40℃で６秒〜15秒である。

【００５６】本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又は安定化処理に施される。 水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる。 水洗または安定浴温度及び時間は０℃〜50℃で６秒〜１分が好ましいが15℃〜40℃で６秒から30秒がより好ましく、更には15
℃〜40℃で６秒から15秒が好ましい。

【００５７】本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ法を経て乾燥される。 乾燥は約40℃〜約100
℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜１分でよいが、より好ましくは40℃〜80℃で約５秒〜30秒である。

【００５８】尚本発明においてラインスピードは1000mm
/min以上好ましくは1500mm/min以上、より好ましくは18
00mm/min以上である。

【００５９】本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥されるまでのいわゆる Dry to Dryの処理時間は100秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは50秒以内で処理されることである。

【００６０】ここで“Dry to Dry”とは処理される感材の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時間を言う。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を例証する。

【００６２】実施例１ 〔乳剤(Ａ)の調製方法〕次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液、Ｄ
液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤を調製した。 ＜溶液Ａ＞ オセインゼラチン 17g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 5ml 蒸留水 1280ml ＜溶液Ｂ＞ 硝酸銀 170g 蒸留水 ４１０ｍｌ ＜溶液Ｃ＞ 塩化ナトリウム 45.0g 臭化カリウム 27.4g 三塩化ロジウム３水塩 28μg ポリイソプロピレンオキシジコハク酸 エステルナトリウム塩10％エタノール溶液 3ml オセインゼラチン 11g 蒸留水 407ml ＜溶液Ｄ＞ 凝集ゼラチン剤（Ｇ−８、変性率90％） 36g 溶液Ａを40℃に保温した後EAg値が160mＶになる様に塩化ナトリウムを添加した。 次に特開昭57-92523号と同57
-92524号記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液Ｂ及び溶液Ｃを添加した。 添加流量は下記に示した様に全添加時間80分の間に亘って、除々に添加流量を増加させEAg値を一定に保ちながら添加を行った。 EAg
値は160mＶより添加開始5分後に3ml/lの塩化ナトリウム水溶液を用いてEAg値120mＶに変化させ、以後混合の完了迄この値を維持した。 EAg値を一定に保つため、3モル/
lの塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡg値を制御した。

EAg値の測定には、金属銀電極と、ダブルジャンクション型飽和 Ag/AgCl 比較電極を用いた(電極の構成は、特開昭57-197534号に開示されるダブルジャンクションを使用した。)。 又、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。 添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観察し、確認している。 さらに添加中、系のpＨ値を3.0に一定に保つように３％硝酸水溶液で制御した。 Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は10分間オストワルド熟成した後、溶液Ｄを加え、５分間し、酢酸（20％）でpＨ4.7に下げ、ゼラチンを凝集、沈澱させて上澄液を排水し、１回目の脱塩終了後、新たに水を加え、５分間撹拌した後、１回目同様に酢酸（20％）でp

Ｈ4.7に下げ、２回目の脱塩を行った。 この操作をもう１回くり返して、３回目の脱塩を終了し、その後化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物の１％水溶液を15mlを添加して乳剤Ａを得た。

【００６３】

【化１３】

【００６４】この間、液温は40℃に保持した。 乳剤Ａの平均サイズは0.30μmであり、単分散度は13であった。

【００６５】〔乳剤Ｂの調製方法〕乳剤Ａにおいて脱塩工程で凝集ゼラチン剤を使わずに、デモール（花王〔株〕製）を用いて脱塩を行い、これを乳剤Ｂとした。

【００６６】このようにして得られた乳剤Ａ、Ｂに対してそれぞれ金硫黄増感を施し、増感色素Ａを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり300mg安定剤として4‐
ヒドロキシ‐6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを加え、増感色素Ｂを乳剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり100mg添加した。

【００６７】

【化１４】

【００６８】次いでハロゲン化銀１モル当りＴ−36示すテトラゾリウム化合物の塩化物を800mg加え、更にp-ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ300ｍg、スチレン-マレイン酸共重合体がポリマー2g、スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合体ラテックス（平均粒径約
0.25μｍ）15gと一般式〔Ｂ〕の本発明の化合物を表２
のように加え、Ag量、ゼラチン量を表２のように加えて特開昭59-19941号実施例１に記載の下引を施したポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に塗布した。 その際、延展剤として、ビスー（2-エチルヘキシル）スルホコハク酸エステルを10mg/m ² 、硬膜剤としてホルマリン
15mg/m ² 、グリオキザール８mｇ/m ²含む保護層を同時重層塗布した。

【００６９】

【表２】

【００７０】これらの試料を露光し、下記条件で処理し、評価した。

【００７１】 ガンマ得られた試料をステップウエッジに密着し、3200Kのタングステン光で５秒間露光し、現像処理した。 得られた試料を光学濃度計コニカPDA-65で濃度測定し、濃度0.1として2.5との正接をもってガンマを表示した。 ６未満のガンマ値では使用不能であり、６以上10未満のガンマ値ではまだ不充分な硬調性能である。 ガンマ10以上で超硬調な画像となり充分に実用可能となる。 現像むらベタ濃度が1.0〜1.3になるように露光して同様に処理し、現像むらを10段階評価した。 10が最良であり、１〜
４が使用不可、５以上が使用可能なレベルである。

【００７２】 耐圧性の測定耐圧性については、これらの試料に対し、95％網撮影を行った後、一定圧力により、露光済み試料を折り曲げ、
現像処理した。 加圧による濃度変化の大きいものをランク１、濃度変化のないものをランク10とし、10段階評価を行った。 ランク４は実用上問題となるレベルである。

【００７３】露光を与えた試料は、下記の処方による現像液及び定着液を用いて自動現像機にて処理した。

【００７４】 ＜現像処理条件＞ (工程) (温度) (時間) タンク容量(l) 現 像 28℃ 30秒 20 定 着 28℃ 30秒 20 水 洗 18℃ 20秒 15 乾 燥 40℃ 20秒 各工程は次工程までのいわゆるワタリ搬送時間も含む。 D
ry to Dry時間は100秒である。 ＜現像液処方＞ （組成Ａ) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55％w/v水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpHを10.4にする量 臭化カリウム 4.5g （組成Ｂ) 純水(イオン交換水) 3ml ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 25mg 酢酸(90％水溶液) 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 700mg ブチルアミンジエタノールアミン 15g 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。 ＜定着液処方＞ （組成Ａ) チオ硫酸アンモニウム(72.5％w/v水溶液) 240ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g 硼酸 6g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90％w/w水溶液) 13.6ml （組成Ｂ) 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50％w/w水溶液) 4.7g 硫酸アルミニウム(Al ₂ O ₃換算含量が8.1％w/wの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。 この定着液のpHは約4.3であった。 結果を表３に示す。

【００７５】

【表３】

【００７６】表３の結果から本発明の試料は、ガンマ、
現像むら、耐圧性において優れていることがわかる。

【００７７】実施例２ 現像条件を下記に変えた以外は実施例１と全く同様に処理し、評価した。

【００７８】 ＜現像処理条件＞ （工程） （温度） （時間） (タンク容量リットル) 現像 34℃ 15秒 20 定着 34℃ 15秒 20 水洗 18℃ 10秒 15 乾燥 50℃ 10秒 結果を表４に示す。

【００７９】

【表４】

【００８０】表４の結果から実施例１と同様、本発明の試料はガンマ、現像むら、耐圧性において優れていることがわかる。

【００８１】

【発明の効果】本発明により超迅速処理においても、耐圧性に優れ、現像むらも良好で、かつ硬調な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。