一种手性双核阳离子铂配合物及其制备方法
阅读：759发布：2020-05-14
专利汇可以提供一种手性双核阳离子铂配合物及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种 手性 双核阳离子铂配合物，其分子式为[(-)-(C^N^N)Pt]2dppCl2，其中阴离子为氯离子，(-)-(C^N^N)为(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶，dpp为双（二苯基膦）烷 烃 。本发明还公开了所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法。本发明制得的手性双核铂配合物表现出明显的圆偏振 磷光 活性，具有较高的不对称因子，可广泛用于3D显示、 量子计算 、 生物 检测与探针领域。，下面是一种手性双核阳离子铂配合物及其制备方法专利的具体信息内容。
1.一种手性双核阳离子铂配合物，其分子式为[(-)-(C^N^N)Pt]2dppCl2，其中阴离子为氯离子，(-)-(C^N^N)为(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶，dpp为双（二苯基膦）烷烃，结构式分别为： 、 。
2.根据权利要求1所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将0.02～0.06mol/L的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和0.02～0.04mol/L的氯亚铂酸钾溶于乙酸溶液中，并在氩气保护和温度为60～110℃条件下加热搅拌24～72小时，有沉淀生成，过滤后将所述沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）所述手性双核阳离子铂配合物的制备：将双（二苯基膦）烷烃浓度为0.02～
0.05mol/L的乙腈溶液加入到 (-)-(C^N^N)PtCl浓度为0.025～0.06mol/L的二氯甲烷溶液中，室温搅拌5～24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-
6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）烷烃手性双铂配合物。
3.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的乙酸溶液中乙酸和水的体积比为(20～25):(5～25)。
4.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和氯亚铂酸钾的物质的量比为1:1～1.5:1。
5.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：
a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，并用10～15mL吡啶溶解，；再将溶有2.54～3.81克碘的20～30 mL吡啶加入三口烧瓶中混合；然后加热至100～110℃，并反应3～24小时后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25 克2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.39～1.54克醋酸铵以及0.75～2.25克 (-)-桃金娘烯醛溶于
40～60 mL无水乙醇并置于单口烧瓶中，加热到60～90℃，氩气下反应10～30小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，制得的粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-
2'-溴-2,2'-联吡啶；
c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克 (-)-
4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、100毫克四(三苯基膦)钯、1.63～3.26克碳酸铯以及50 mL1,4-二氧六环、8mL水置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，制得粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
6.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中溶有(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液与溶有双（二苯基膦）烷烃的乙腈溶液的体积比为(10～25):(10～20)。
7.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中(-)-(C^N^N)PtCl与双（二苯基膦）烷烃的物质的量之比为1:1。
8.根据权利要求2所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中双（二苯基膦）烷烃包括双(二苯基膦)甲烷、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,5-双(二苯基膦)戊烷、1,6-双(二苯基膦)己烷。
9.根据权利要求5所述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，其特征在于：所述a步骤和c步骤中的硅胶柱层析的展开剂比例PE: EA = 20: 1。
10.根据权利要求1所述手性双核阳离子铂配合物, 其特征在于：所述[(-)-(C^N^N)Pt]2dppCl2可应用于3D显示、量子计算、生物检测与探针领域。
一种手性双核阳离子铂配合物及其制备方法
技术领域
背景技术
[0002] 圆偏振发光（CPL）是指手性物质（或者手性发光体系）在光的激发下发射出不同强度的左旋和右旋圆偏振光的特殊光学现象。CPL光谱不仅能提供手性发光体系的激发态结构特征信息，而且能为研究手性信号的产生、转移、增强等机制提供分析方法，在3D显示、量子计算、生物检测与探针等领域具有广泛的应用前景。近年来CPL材料的设计与合成引起了人们越来越多的关注，成为新型发光材料领域的一个研究热点。
[0003] 目前，同时具有高不对称因子和高发光效率的手性材料依然少有报道。在有机电致发光器件中，生成单线态和三线态的几率分别为25%和75%，对荧光材料而言，它只能通过单线态发光，因而荧光材料制备的器件最大内量子效率为25%。而对磷光材料而言，它能够同时利用单线态和三线态，其中单线态先通过系间窜越转变为三线态，再通过三线态发光，其制备的器件内量子效率理论上可达到100%，因此能获得更高发光效率的器件。当在手性有机发光材料中引入铂原子时，由于强的旋轨耦合作用，化合物会发出高效率的磷光。Crassous教授将Pt原子引入螺烯配体中，观察到明显的CPL信号；虽然Pt原子不是立体中心，但由于Pt原子轨道与螺旋配体的π轨道发生共轭效应以及Pt原子大的旋轨耦合常数，最后体系发射出的CPL信号是来源于三重态的圆偏振磷光。Fuchter教授利用上述的螺烯功能化铂配合物制备了圆偏振磷光有机发光二极管，器件呈现出较好的亮度（222 cd/m2）和较高的gE（L −0.38）。
[0004] 尽管螺烯功能化铂配合物制成的圆偏振有机发光二极管（CP-OLEDs）gEL已达到−0.38，可能成为实际应用中一个优秀的候选材料，然而，利用配位化学手段来改造手性分子结构进而精准调控手性分子激发态结构及相应CPL活性仍面临诸多挑战。
发明内容
[0005] 本发明的目的是提供一种手性双核阳离子铂配合物及其制备方法，通过优选不同桥联长度的双（二苯基膦）烷烃，可以得到具有不同分子内Pt···Pt相互作用的手性双核铂配合物，并且表现出截然不同的圆偏振磷光活性。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：一种手性双核阳离子铂配合物，其分子式为[(-)-(C^N^N)Pt]2dppCl2，其中阴离子为氯离子，(-)-(C^N^N)为(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶，dpp为双（二苯基膦）烷烃，结构式分别为：
上述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将0.02～0.06mol/L的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和0.02～0.04mol/L的氯亚铂酸钾溶于乙酸溶液中，并在氩气保护和温度为60～110℃条件下加热搅拌24～72小时，有沉淀生成，过滤后将所述沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）上述手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有双（二苯基膦）烷烃的乙腈溶液加入到溶有(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液中，室温搅拌5～24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）烷烃手性双铂配合物。所述乙腈溶液中双（二苯基膦）烷烃的浓度为0.02～0.05mol/L，所述二氯甲烷溶液中(-)-(C^N^N)PtCl 的浓度为0.025～0.06mol/L。
上述手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将0.02～0.06mol/L的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和0.02～0.04mol/L的氯亚铂酸钾溶于乙酸溶液中，并在氩气保护和温度为60～110℃条件下加热搅拌24～72小时，有沉淀生成，过滤后将所述沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）上述手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有双（二苯基膦）烷烃的乙腈溶液加入到溶有(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液中，室温搅拌5～24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）烷烃手性双铂配合物。所述乙腈溶液中双（二苯基膦）烷烃的浓度为0.02～0.05mol/L，所述二氯甲烷溶液中(-)-(C^N^N)PtCl 的浓度为0.025～0.06mol/L。
[0007] 优选地，所述步骤(1)中乙酸溶液中乙酸和水的体积比为(20～25):(5～25)。
[0008] 优选地，所述步骤(1)中(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和氯亚铂酸钾的物质的量比为1:1～1.5:1。
[0009] 优选地，所述步骤(1)中手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，并用10～15mL吡啶溶解；再将溶有2.54～3.81克碘的20～30 mL吡啶加入三口烧瓶中混合；然后加热至100～110℃，并反应3～24小时后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.39～1.54克（5-20mmol）醋酸铵以及0.75～2.25克（5-
15mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于40～60 mL无水乙醇并置于单口烧瓶中，加热到60～90℃，氩气下反应10～30小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，制得的粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶；
c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol） (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、100毫克四(三苯基膦)钯、1.63～3.26克碳酸铯以及50 mL1,4-二氧六环、8mL水置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，制得粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.39～1.54克（5-20mmol）醋酸铵以及0.75～2.25克（5-
15mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于40～60 mL无水乙醇并置于单口烧瓶中，加热到60～90℃，氩气下反应10～30小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，制得的粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶；
c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol） (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、100毫克四(三苯基膦)钯、1.63～3.26克碳酸铯以及50 mL1,4-二氧六环、8mL水置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，分别用50 mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，制得粗品经硅胶柱层析纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0010] 所述a步骤和b步骤中硅胶柱层析PE: EA = 20: 1是指所述硅胶柱层析展开剂石油醚与乙酸乙酯体积比为20比1。
[0011] 优选地，所述步骤(2)中溶有(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液与溶有双（二苯基膦）烷烃的乙腈溶液的体积比为(10～25):(10～20)。
[0012] 优选地，所述步骤(2)中(-)-(C^N^N)PtCl与双（二苯基膦）烷烃的物质的量之比为1:1。
[0013] 优选地，所述步骤(2)中双（二苯基膦）烷烃包括双(二苯膦基)甲烷、1,2-双(二苯基膦)乙烷、1,3-双(二苯基膦)丙烷、1,4-双(二苯基膦)丁烷、1,5-双(二苯基膦)戊烷、1,6-双(二苯基膦)己烷；但不限于上述六种双（二苯基膦）烷烃。
[0014] 优选地，所述的手性铂配合物具有高的圆偏振磷光活性，在3D显示、量子计算、生物检测与探针等领域具有广阔的应用前景。
[0015] 本发明的有益效果是：（1）本发明制得的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）烷烃手性双核阳离子铂配合物表现出明显的圆偏振磷光活性，具有较高的不对称因子。
[0016] （2）通过优选不同桥联长度的双（二苯基膦）烷烃，可以得到具有不同分子内Pt···Pt相互作用的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）烷烃手性双核阳离子铂配合物，进而可以调控圆偏振磷光方向，对于实现圆偏振发光活性的精准调控具有重要意义。
[0018] 图1为实施例4制得的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷双核阳离子铂配合物的晶体结构图；图2为实施例4制得的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷双核阳离子铂配合物的紫外可见光谱（absorption）、发射光谱（emission）、圆二色光谱（CD）及圆偏振发光（CPL）光谱图；
图3为实施例5制得的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷双核阳离子铂配合物的紫外可见光谱（absorption）、发射光谱（emission）、圆二色光谱（CD）及圆偏振发光（CPL）光谱图。
图3为实施例5制得的(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷双核阳离子铂配合物的紫外可见光谱（absorption）、发射光谱（emission）、圆二色光谱（CD）及圆偏振发光（CPL）光谱图。
具体实施方式
[0019] 下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
[0020] 实施例1本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将326毫克（1 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（25 mL）的溶液中，氩气保护下，60℃下加热搅拌72小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192 毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（10 mL）加入到溶有278 毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（10 mL）中，室温搅拌5小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将326毫克（1 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（25 mL）的溶液中，氩气保护下，60℃下加热搅拌72小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192 毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（10 mL）加入到溶有278 毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（10 mL）中，室温搅拌5小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
[0021] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有2.54 克碘的20 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至100℃，反应3小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.39克（5 mmol）醋酸铵以及0.75克（5 mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于40 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到60℃，氩气下反应10小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,
5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.39克（5 mmol）醋酸铵以及0.75克（5 mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于40 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到60℃，氩气下反应10小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,
5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0022] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、1.63克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0023] 实施例2本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将489毫克（1.5 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（50 mL）的溶液中，氩气保护下，110℃下加热搅拌24小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（20 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（50 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将489毫克（1.5 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（50 mL）的溶液中，氩气保护下，110℃下加热搅拌24小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（20 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（50 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
[0024] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用15 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.81克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至110℃，反应24小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、1.54克（20 mmol）醋酸铵以及2.25克（15 mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于60 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到90℃，氩气下反应30小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-
4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、1.54克（20 mmol）醋酸铵以及2.25克（15 mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于60 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到90℃，氩气下反应30小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-
4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0025] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0026] 实施例3本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（0.5 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（25 mL）的溶液中，氩气保护下，100℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（9 mL）中，室温搅拌12小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（0.5 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（25 mL）的溶液中，氩气保护下，100℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（9 mL）中，室温搅拌12小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
[0027] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的25 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及1.5克（10mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到80℃，氩气下反应15小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,
5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及1.5克（10mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到80℃，氩气下反应15小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,
5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0028] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、2.45克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0029] 实施例4本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有192毫克（0.5 mmol）双（二苯基膦）甲烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核铂配合物。
[0030] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0031] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0032] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物进行了C ,H和N的含量分析，按分子式C71H64N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1496.34)计算值(％): C,56.99; H,4.31; N,3.74。实测值(％)：C,56.96; H,4.27; N,3.73。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C71H64N4P2Pt22+，MS (ESI) (m/z): [M]2+计算值, 712.2; 实测值, 712.4。(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷晶体可以在0℃时从氯仿溶液中重结晶得到，并采用Bruker SMART APEX CCD diffractometer单晶衍射仪在常温下进行了测定（如图1）。采用UV-3600 紫外可见光谱仪 和Jasco J-810圆二色谱仪分别测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的吸收光谱和圆二色谱，表现出明显的光学活性，在253, 280 和 465 nm显示出正的Cotton效应，在325, 363和 400 nm显示出负的Cotton效应。采用Hitachi F-4600荧光光谱仪和Jasco CPL-300圆偏振光谱仪分别测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）甲烷手性双核阳离子铂配合物的发光光谱和圆偏振发光光谱，显示出明显的圆偏振磷光活性，在650 nm处glum为+0.005。
[0033] 实施例5本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有199毫克（0.5 mmol）1,2-双（二苯基膦）乙烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有
278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有199毫克（0.5 mmol）1,2-双（二苯基膦）乙烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有
278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核铂配合物。
[0034] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0035] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0036] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物进行了C, H和N的含量分析，按分子式C72H66N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1510.36)计算值(％): C,57.26; H,4.40; N,3.71。实测值(％)：C,57.24; H,4.39; N,3.68。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C72H66N4P2Pt22+ 2+，MS (ESI) (m/z): [M] 计算值, 719.7; 实测值, 719.3。采用UV-3600 紫外可见光谱仪 和Jasco J-810圆二色谱仪分别测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的吸收光谱和圆二色谱，表现出明显的光学活性，在256和
445 nm显示出正的Cotton效应，在310和381 nm显示出负的Cotton效应。采用Hitachi F-
4600荧光光谱仪和Jasco CPL-300圆偏振光谱仪分别测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的发光光谱和圆偏振发光光谱，显示出明显的圆偏振磷光活性，在550 nm处glum为-0.004，在550 nm处glum为-0.004，在680 nm处glum为+0.001。
445 nm显示出正的Cotton效应，在310和381 nm显示出负的Cotton效应。采用Hitachi F-
4600荧光光谱仪和Jasco CPL-300圆偏振光谱仪分别测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）乙烷手性双核阳离子铂配合物的发光光谱和圆偏振发光光谱，显示出明显的圆偏振磷光活性，在550 nm处glum为-0.004，在550 nm处glum为-0.004，在680 nm处glum为+0.001。
[0037] 实施例6本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有206毫克（0.5 mmol） 1,3-双(二苯基膦)丙烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有206毫克（0.5 mmol） 1,3-双(二苯基膦)丙烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核铂配合物。
[0038] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0039] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0040] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核阳离子铂配合物进行了C, H和N的含量分析，按分子式C73H68N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1524.36)计算值(％): C,57.52; H,4.50; N,3.68。实测值(％)：C,57.49; H,4.52; N,3.67。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丙烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C73H68N4P2Pt22+ 2+，MS (ESI) (m/z): [M] 计算值, 726.2; 实测值, 726.4。
[0041] 实施例7本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有213毫克（0.5 mmol） 1,4-双(二苯基膦)丁烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有213毫克（0.5 mmol） 1,4-双(二苯基膦)丁烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核铂配合物。
[0042] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0043] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0044] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物进行了C, H和N的含量分析，按分子式C74H70N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1538.38)计算值(％): C,57.77; H,4.59; N,3.64。实测值(％)：C,57.76; H,4.60; N,3.65。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯2
基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C74H70N4P2Pt2+，MS (ESI) (m/z): [M]2+计算值, 733.2; 实测值, 733.5。
基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）丁烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C74H70N4P2Pt2+，MS (ESI) (m/z): [M]2+计算值, 733.2; 实测值, 733.5。
[0045] 实施例8本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有220毫克（0.5 mmol） 1,5-双(二苯基膦)戊烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有220毫克（0.5 mmol） 1,5-双(二苯基膦)戊烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核铂配合物。
[0046] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0047] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0048] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核阳离子铂配合物进行了C, H和N的含量分析，按分子式C75H72N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1552.41)计算值(％): C,58.03; H,4.67; N,3.61。实测值(％)：C,58.01; H,4.69; N,3.62。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）戊烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C75H72N4P2Pt22+，MS (ESI) (m/z): [M]2+计算值, 740.2; 实测值, 740.5。
[0049] 实施例9本实施例(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核阳离子铂配合物的制备方法，步骤如下：
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有227毫克（0.5 mmol） 1,6-双(二苯基膦)己烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核铂配合物。
（1）前驱体单核(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶铂氯配合物(-)-(C^N^N)PtCl的制备：将391毫克（1.2 mmol） (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶和415毫克（1 mmol）氯亚铂酸钾溶于乙酸（25 mL）和水（5 mL）的溶液中，氩气保护下，105℃下加热搅拌48小时，有沉淀生成，过滤后将沉淀水洗、真空干燥得黄色产物即为(-)-(C^N^N)PtCl；
（2）(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核阳离子铂配合物的制备：将溶有227毫克（0.5 mmol） 1,6-双(二苯基膦)己烷的乙腈溶液（15 mL）加入到溶有278毫克（0.5 mmol）(-)-(C^N^N)PtCl的二氯甲烷溶液（20 mL）中，室温搅拌24小时，旋干，分别用石油醚和丙酮洗涤，真空干燥即得到(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核铂配合物。
[0050] 本实施例手性配体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶(-)-(C^N^N)的制备方法如下：a. 2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体的制备：在100 mL的三口烧瓶中，加入2克2-乙酰基-5-溴吡啶，用10 mL吡啶溶液溶解，将溶有3.05克碘的30 mL吡啶溶液加入三口烧瓶中，混合物加热至105℃，反应12小时，然后冷却至室温并过滤，用乙醚冲洗，真空干燥后得黄棕色固体即为所需2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体；
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
b. (-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤a制备得到的2.25克（5 mmol）
2-乙酰基-5-溴吡啶碘代盐中间体、0.78克（10 mmol）醋酸铵以及0.9克（6mmol）(-)-桃金娘烯醛溶于50 mL无水乙醇置于单口烧瓶中，加热到85℃，氩气下反应20小时，反应完后旋蒸除去溶剂加入50 mL水，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶。
[0051] c. (-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶的制备：称取步骤b制备得到的1.65克（5mmol）(-)-4,5-蒎烯-2'-溴-2,2'-联吡啶、0.1克四(三苯基膦)钯、3.26克碳酸铯以及1,4-二氧六环(50 mL)、水(8 mL)置于单口瓶中，氩气保护，避光95℃回流搅拌反应24小时。反应完后旋蒸除去溶剂加入水(50 mL)，用二氯甲烷(50 mL × 3)萃取，合并有机相，依次用水和饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤浓缩，粗品经硅胶柱层析(PE: EA = 20: 1)纯化得白色固体(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶。
[0052] 采用Perkin-Elmer 2400元素分析仪对(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核阳离子铂配合物进行了C, H和N的含量分析，按分子式C76H74N4P2Pt2Cl2 (分子量为: 1566.44)计算值(％): C,58.27; H,4.76; N,3.58。实测值(％)：C,58.26; H,4.77; N,3.56。采用LCQ Fleet ESI质谱仪测试了(-)-4,5-蒎烯-6'-苯基-2,2'-联吡啶双（二苯基膦）己烷手性双核阳离子铂配合物的质谱，分子式C76H74N4P2Pt22+，MS (ESI) (m/z): [M]2+计算值, 747.3; 实测值, 747.5。
[0053] 以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
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