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墨及印刷物的制造方法

阅读：2发布：2020-08-09

专利汇可以提供墨及印刷物的制造方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种墨，其含有氟树脂和溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂，氟树脂相对于乙二醇二乙醚的溶解度为500(g/L)以上、羟基值为20～100mgKOH/g且在墨中含有40 质量％以下，溶剂在墨中含有50质量％以上且含有选自由二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇异丙基甲醚、三丙二醇二甲醚、二乙二醇丁基甲醚、丙二醇单苯醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单苄醚组成的组中的至少1种二醇醚系溶剂或选自由丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯组成的组中的至少1种乙酸酯系溶剂，所述墨通过喷墨方式赋予基材而被使用。，下面是墨及印刷物的制造方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种墨，其含有氟树脂和溶解度参数值即SP值为7～11的溶剂，
所述氟树脂相对于乙二醇二乙醚的溶解度为500g/L以上、羟基值为20～100mgKOH/g、且在墨中含有40质量％以下，
所述溶剂在墨中含有50质量％以上且、含有选自由二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇异丙基甲醚、三丙二醇二甲醚、二乙二醇丁基甲醚、丙二醇单苯醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单苄醚组成的组中的至少1种二醇醚系溶剂；或者选自由丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯组成的组中的至少1种乙酸酯系溶剂，
所述墨通过喷墨方式赋予基材而被使用。
2.根据权利要求1所述的墨，其中，树脂成分仅包含所述氟树脂。
3.根据权利要求1或2所述的墨，其中，所述溶剂的沸点为150～300℃。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂的重均分子量为5000～
50000。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂为氟乙烯与乙烯基单体的共聚物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂在墨中含有5～40质量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂的酸值为5mgKOH/g以下。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂为不含溶剂的固体状且可溶于所述溶剂。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂相对于水的溶解度为50g/L以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的墨，其中，所述氟树脂为氟乙烯与乙烯基单体的交替共聚物。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的墨，其中，所述墨含有无黄变型封闭异氰酸酯。
12.根据权利要求11所述的墨，其中，所述无黄变型封闭异氰酸酯具有异氰脲酸酯结构。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的墨，其中，所述墨含有紫外线吸收剂或光稳定剂中的至少任一者。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的墨，其中，所述墨含有二月桂酸二丁基锡。
15.一种印刷物的制造方法，其含有将权利要求1～14中任一项所述的墨通过喷墨方式赋予基材的工序。

说明书全文

墨及印刷物的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及墨及印刷物的制造方法。更详细而言，本发明涉及含有氟树脂、且耐候性及干燥性优异的墨以及印刷物的制造方法。

背景技术

[0002] 近年来，作为用于制作耐候性优异的印刷物的墨，含有氟树脂的墨受到关注。例如，专利文献1公开了一种喷墨打印机用记录液组合物，其含有：具有基于氟烯烃的构成单元(A1-1)及基于具有交联性基团的单体的构成单元(A1-2)的共聚物(A1)、和聚偏氟乙烯(A2)中的任一者或两者的含氟树脂(A)；固化剂(B)；着色剂(C)；和介质(D)。

[0003] 现有技术文献

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1:日本特开2015-86313号公报

发明内容

[0006] 专利文献1记载的墨使用了水作为介质(溶剂)。水廉价，容易处理。但是，这种使用水的墨容易干燥，特别是喷墨印刷时，墨在喷墨头附近干燥，吐出稳定性变差。

[0007] 但是，水以外的溶剂大多有使在制造喷墨头时作为粘接剂使用的环氧树脂劣化之虞，容易损伤喷墨头。因此，以往为了解决使用水时干燥性及吐出稳定性的问题，如专利文献1所述的发明那样一直在研究例如配合干燥防止剂的技术。即，截至目前为止，一直在研究在使用廉价、容易处理的水时为了改善干燥性而添加其它成分(干燥防止剂)的方法，但没有进行着眼于溶剂本身、以及氟树脂的性质来解决上述干燥性及吐出稳定性的尝试。

[0008] 本发明是为了解决这种技术问题而作出的，目的在于，通过使用氟树脂及特定的溶剂，提供所得到的墨的干燥性及吐出稳定性得到改善且不易损伤喷墨记录装置的喷墨头的墨；以及，通过使用这种墨，提供用于制造耐候性优异的印刷物的印刷物制造方法。

[0009] 解决上述课题的本发明的一个方面的墨含有氟树脂和溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂，上述氟树脂相对于乙二醇二乙醚的溶解度为500(g/L)以上、羟基值为20～
100mgKOH/g且在墨中含有40质量％以下，上述溶剂在墨中含有50质量％以上、且含有选自由二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇异丙基甲醚、三丙二醇二甲醚、二乙二醇丁基甲醚、丙二醇单苯醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单苄醚组成的组中的至少1种二醇醚系溶剂；或者选自由丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯组成的组中的至少1种乙酸酯系溶剂，所述墨通过喷墨方式赋予基材而被使用。

[0010] 解决上述课题的本发明的一个方面的印刷物的制造方法含有将上述墨通过喷墨方式赋予基材的工序。

具体实施方式

[0011] ＜墨＞

[0012] 本发明的一实施方式的墨含有氟树脂和溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂。本实施方式的墨含有氟树脂和溶解氟树脂的溶剂，因此与例如以往的配合水的墨相比，干燥性得到改善。因此，墨在喷墨印刷时的吐出稳定性优异。进一步地，墨使用了SP值在上述特定范围内的溶剂，因此不易损伤喷墨记录装置的喷墨头。另外，通过使用这种墨，得到耐候性优异的印刷物。

[0013] 以下对各方案进行说明。

[0014] (氟树脂)

[0015] 氟树脂是为了对使用本实施方式的墨得到的印刷物赋予耐候性而配合的。氟树脂只要是溶解于后述的溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂的树脂即可。更具体而言，本实施方式的氟树脂优选为各种含氟单体与乙烯基单体的共聚物。另外，氟树脂更优选为与乙烯基单体中的乙烯基醚单体的共聚物。进一步地，氟树脂更优选为后述的氟乙烯与乙烯基醚单体的共聚物。

[0016] 作为含氟单体，可例示出四氟乙烯、氯三氟乙烯、三氯氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯、乙烯基氟、三氟甲基三氟乙烯等。这些中，从含有包含与后述的乙烯基单体的共聚物的氟树脂的墨可得到显示优异的耐候性的印刷物的观点出发，含氟单体优选为氟乙烯，更优选为四氟乙烯、氯三氟乙烯。

[0017] 作为乙烯基单体，可例示出非离子性单烯不饱和单体、二官能性乙烯基单体等。作为非离子性单烯不饱和单体，可例示出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作为(甲基)丙烯酸酯，可例示出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。作为二官能性乙烯基单体，可例示出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。

[0018] 作为乙烯基醚，可例示出：乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚等二或三乙烯基醚化合物；乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、异丙烯基醚-o-碳酸丙烯酯(イソプロペニルエーテル－o－プロピレンカーボネート)、十二烷基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚等单乙烯基醚化合物等。

[0019] 含氟单体与乙烯基单体的共聚比例没有特别限定。若列举一例，共聚比例为含氟单体：乙烯基单体＝3～1：1～2(重量比)。共聚比例在这种范围内时，使用含有这种氟树脂的墨得到的印刷物容易显示优异的耐候性。需要说明的是，聚合方法没有特别限定。若列举一例，聚合方法为溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合、乳液聚合等。

[0020] 所得到的氟树脂可以为交替共聚物、嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物中的任一种。这些中，氟树脂优选为氟乙烯与乙烯基单体的交替共聚物。根据含有这种氟树脂的墨，容易得到耐候性进一步优异的印刷物。因此，墨可形成进一步长期地为所期望的色彩的印刷物。需要说明的是，本实施方式中，“交替共聚物”是指：含有远远多于氟乙烯单元与氟乙烯单元的键合以及乙烯基单体单元与乙烯基单体单元的键合的合计的、氟乙烯单元与乙烯基单体单元的键合的共聚物。具体而言，本实施方式的交替共聚物优选含有90～100摩尔％的氟乙烯单元与乙烯基单体单元的键合。需要说明的是，本实施方式中，交替共聚物可以含有少量的无规键合部分、嵌段键合部分。另外，上述键合例如可通过1H NMR测定及29Si NMR测定等来区分。另外，关于交替共聚性的分析方法，可参照例如Journal of Applied Polymer Science,Vol.106,1007-1013(2007)等。

[0021] 本实施方式的氟树脂的羟基值优选为20mgKOH/g以上，更优选为30mgKOH/g以上。另外，氟树脂的羟基值优选为100mgKOH/g以下，更优选为80mgKOH/g以下。羟基值在上述范围内时，所得到的墨的固化性优异、且喷墨印刷时的吐出稳定性更优异。羟基值小于
20mgKOH/g时，有在配合后述的固化剂时不易与固化剂反应的倾向。另一方面，羟基值超过
100mgKOH/g时，有所得到的墨的分散体系容易变得不稳定、吐出稳定性容易下降的倾向。需要说明的是，本实施方式中，羟基值表示将试样(树脂的固态成分)1g乙酰基化时、将与羟基键合的乙酸中和所需要的氢氧化钾的mg数，是利用基于JIS K 0070记载的方法的方法测定的值。

[0022] 氟树脂的酸值优选为5mgKOH/g以下，更优选为4mgKOH/g以下。羟基值在上述范围内时，所得到的墨在喷墨印刷时的吐出稳定性更优异。酸值为5mgKOH/g以下时，所得到的墨的分散体系容易稳定，吐出稳定性优异。另一方面，酸值超过5mgKOH/g时，有所得到的墨的分散体系容易变得不稳定、吐出稳定性容易下降的倾向。需要说明的是，本实施方式中，酸值表示将试样(树脂的固态成分)1g中所含的酸性成分中和所需要的氢氧化钾的质量(mg)，是利用基于JIS K 0070记载的方法的方法测定的值。

[0023] 本实施方式的氟树脂优选为溶剂可溶型。溶剂可溶型氟树脂对后述的溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂显示更优异的溶解性。具体而言，以固态成分换算计，氟树脂相对于二乙二醇二乙醚的溶解度优选为500(g/L)以上，更优选为1000(g/L)以上。氟树脂相对于二醇醚系溶剂的溶解度在上述范围内时，所得到的墨长期内不易发生氟树脂的再析出，喷墨印刷时的吐出稳定性更优异。

[0024] 另外，本实施方式的氟树脂以固态成分换算计相对于水的溶解度优选为50(g/L)以下，更优选为30(g/L)以下。由此，使用这种墨得到的印刷物的耐水性变得良好、且耐候性更优异。另一方面，相对于水的溶解度超过50(g/L)时，有使用这种墨得到的印刷物的耐水性下降的倾向。

[0025] 本实施方式的氟树脂既可以以分散或溶解于规定的溶剂的状态来使用，也可以以不含溶剂的无溶剂的状态(即，固体～半固体状)来使用。其中，分散或溶解于溶剂状态的氟树脂根据溶剂的种类而包含于所得到的墨中时，喷墨印刷时有可能损伤喷墨头。因此，本实施方式的氟树脂优选不含这种喷墨头适性不够优异的溶剂，更优选为无溶剂的状态。这种无溶剂的氟树脂由于本来就不含喷墨头适性不够优异的溶剂，因此喷墨印刷时不易损伤喷墨记录装置的喷墨头。

[0026] 作为氟树脂的重均分子量(Mw)，没有特别限定。若列举一例，Mw优选为5000以上，更优选为8000以上。Mw优选为50000以下，更优选为40000以下。Mw在上述范围内时，氟树脂容易溶解于溶剂。另外，所得到的墨的干燥性得到改善，喷墨印刷时的吐出稳定性优异。进一步地，所得到的印刷物没有图像表面的粘腻，将印刷物彼此重叠时的粘连防止性优异。Mw小于5000时，有所得到的印刷物容易产生粘腻、粘连防止性下降的倾向。另一方面，Mw超过50000时，有氟树脂的溶解性下降、或喷墨印刷时的墨吐出稳定性下降的倾向。需要说明的是，本实施方式中，Mw为例如利用GPC(凝胶渗透色谱)测定的值，可使用高效GPC装置(东曹(株)制、HLC-8120GPC)测定。

[0027] 氟树脂的含量没有特别限定。若列举一例，以固态成分换算计，氟树脂在墨中优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上。另外，氟树脂在墨中优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。氟树脂的含量为2质量％以上时，有喷墨印刷时的吐出稳定性优异的倾向。另一方面，氟树脂的含量超过40质量％时，有墨的粘度变高、喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。

[0028] (溶剂)

[0029] 溶剂为在墨中溶解上述氟树脂的液体成分。本实施方式的溶剂的溶解度参数值(SP值)为7以上，优选为7.5以上，更优选为8以上。另外，溶剂的SP值为11以下，优选为10.5以下。SP值在上述范围内时，溶剂容易溶解氟树脂，在含有后述的固化剂时容易溶解固化剂。另外，这种溶剂在喷墨印刷时不易损伤喷墨记录装置的喷墨头。需要说明的是，SP值被定义为内聚能密度的平方根。在本实施方式中，SP值可通过由分子结构进行计算的Fedors的推算法来计算。

[0030] 作为具有上述SP值的溶剂的具体例子，可例示出二醇醚系溶剂、乙酸酯系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、烃系溶剂、脂肪酸酯系溶剂、芳香族系溶剂等。这些也可以组合使用。本实施方式的溶剂优选含有这些中的二醇醚系溶剂及乙酸酯系溶剂中的至少任一者。二醇醚系溶剂及乙酸酯系溶剂均为低粘度且沸点较高。因此，含有这些作为溶剂的墨的干燥性得到进一步改善，喷墨印刷时的吐出稳定性更优异。

[0031] 作为二醇醚系溶剂，可例示出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单(异)丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单正丙醚、三乙二醇单正丁醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单正丙醚、三丙二醇单正丁醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇乙基甲醚、二乙二醇异丙基甲醚、二乙二醇丁基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、二丙二醇二甲醚、三丙二醇二甲醚、丙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚等。

[0032] 作为乙酸酯系溶剂，可例示出：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚乙酸酯、乙二醇单正丁醚乙酸酯、乙二醇单仲丁醚乙酸酯、乙二醇单异丁醚乙酸酯、乙二醇单叔丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单异丙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、丙二醇单正丁醚乙酸酯、丙二醇单仲丁醚乙酸酯、丙二醇单异丁醚乙酸酯、丙二醇单叔丁醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-乙氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-丙氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-异丙氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-正丁氧基乙酯、乙酸3-甲基-3-异丁氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-仲丁氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-叔丁氧基丁酯等亚烷基二醇单烷基醚乙酸酯类；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、三乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、三丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等。

[0033] 本实施方式的溶剂的沸点优选为150℃以上，更优选为180℃以上。另外，溶剂的沸点优选为300℃以下，更优选为280℃以下。沸点在上述范围内时，所得到的墨的干燥性得到进一步改善，喷墨印刷时的吐出稳定性更优异。另外，根据这种墨，容易形成透印少的清晰的图像。溶剂的沸点小于150℃时，有墨变得容易在喷墨头喷嘴附近干燥、吐出稳定性下降的倾向。另一方面，溶剂的沸点超过300℃时，墨变得不易干燥，形成印刷物时的干燥工序容易花费时间。另外，所得到的印刷物的图像容易透印。

[0034] 需要说明的是，本实施方式的溶剂也可以在不损害所得到的墨的物性的范围内含有在上述SP值的范围外的其它溶剂。作为这种其它溶剂，可例示出水、醇系溶剂、酮系溶剂、酯系溶剂、烃系溶剂、脂肪酸酯系溶剂、芳香族系溶剂等。

[0035] 溶剂的含量没有特别限定。若列举一例，溶剂在墨中优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。另外，溶剂在墨中优选为99质量％以下，更优选为80质量％以下。溶剂的含量小于50质量％时，有墨的粘度变高、喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。另一方面，溶剂的含量超过99质量％时，墨中可添加的氟树脂的比例变低，有难以得到所需性能的倾向。

[0036] (任选成分)

[0037] 本实施方式的墨除了上述氟树脂及溶剂以外还可以适当含有任选成分。作为任选成分，可例示出固化剂、固化催化剂、颜料、紫外线吸收剂、光稳定剂等。

[0038] ·固化剂

[0039] 固化剂是为了使墨固化而可以配合的。作为固化剂，没有特别限定。若列举一例，固化剂可列举异氰酸酯系固化剂、封闭异氰酸酯系固化剂、胺系固化剂、酸酐系固化剂、碳二亚胺系固化剂等。这些也可以组合使用。在这些中，固化剂优选含有异氰酸酯树脂。由此，使用这种墨得到的印刷物的耐候性更优异。

[0040] 作为异氰酸酯树脂，只要是在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物即可，可使用通用型、难黄变型、无黄变型等中的任一种。作为通用型，可例示出甲苯二异氰酸酯(TDI)、作为TDI的三聚物的异氰脲酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(聚合MDI)。作为难黄变型，可例示出苯二甲胺(XDI)等。作为无黄变型，可例示出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化XDI及氢化MDI等。这些中，固化剂优选含有无黄变型的封闭异氰酸酯，更优选为具有异氰脲酸酯结构的无黄变型的封闭异氰酸酯。配合这种固化剂的墨的固化性更优异。另外，通过使用这种墨，所得到的印刷物的耐候性进一步优异。因此，印刷物容易进一步长期地显示所期望的色彩。

[0041] 配合固化剂时的含量也根据氟树脂的添加量、羟基值、酸值而改变，因此不能唯一确定。若列举一例，固化剂的含量在墨中优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上。另外，固化剂的含量在墨中优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。固化剂的含量小于0.1质量％时，有不能与氟树脂充分反应、得不到所期望的性能的倾向。另一方面，固化剂的含量超过20质量％时，有相对于氟树脂为过量添加之虞，有所得到的印刷物的耐候性反而下降的倾向。

[0042] ·固化催化剂

[0043] 作为固化催化剂，可例示出：锡、钛、锆、铁、锑、铋、锰、锌、铝等金属的有机酸盐、醇盐及螯合化合物；己胺、十二烷基胺之类的胺；乙酸己胺(酢酸ヘキシルアミン)、磷酸十二烷基胺之类的胺盐；苄基三甲基乙酸铵之类的季铵盐；乙酸钾之类的碱金属的盐等。更具体而言，可例示出：辛酸铋、新癸酸铋等有机铋化合物；二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二新癸酸二甲基锡、辛酸亚锡等有机锡化合物；钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、二异丙氧基双(乙酰基丙酮)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等有机钛化合物等。这些也可以组合使用。在本实施方式中，固化催化剂优选为锡系的化合物，更优选为二月桂酸二丁基锡、二新癸酸二甲基锡等二烷基锡系化合物，进一步优选为二月桂酸二丁基锡。含有二月桂酸二丁基锡作为固化催化剂时，所得到的墨的固化性优异。另外，所得到的墨的干燥性得到改善，喷墨印刷时的吐出稳定性优异。

[0044] 配合固化催化剂时的含量没有特别限定。若列举一例，固化催化剂的含量在墨中优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上。另外，固化催化剂的含量在墨中优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。固化催化剂的含量小于0.001质量％时，有不能充分发挥作为固化催化剂的性能的倾向。另一方面，固化催化剂的含量超过5质量％时，有墨的固化性变高、喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。

[0045] ·颜料

[0046] 作为颜料，可配合各种无机颜料或有机颜料。作为无机颜料，可例示出氧化物类、复合氧化物类、氢氧化物类、硫化物类、亚铁氰化物类、铬酸盐类、碳酸盐类、硅酸盐类、磷酸盐类、碳类(炭黑)、金属粉类等。作为有机颜料，可例示出亚硝基类、染付色淀类(染付レーキ)、偶氮色淀类、不溶性偶氮类、单偶氮类、双偶氮类、缩合偶氮类、苯并咪唑酮类、酞菁类、蒽醌类、苝类、喹吖啶酮类、二噁嗪类、异吲哚啉类、偶氮甲碱类、吡咯并吡咯类等。这些也可以组合使用。

[0047] 配合颜料时的含量没有特别限定。若列举一例，颜料的含量在墨中优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上。另外，颜料的含量在墨中优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。颜料的含量小于0.01质量％时，有不能实施充分的着色的倾向。另一方面，颜料的含量超过30质量％时，有墨的粘度变高、喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。

[0048] ·紫外线吸收剂

[0049] 为了提高使用本实施方式的墨得到的印刷物的耐候性，可适宜配合紫外线吸收剂。由此，印刷物可以进一步长期地显示所期望的色彩。

[0050] 作为紫外线吸收剂，可例示出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪衍生物、水杨酸衍生物等。作为苯并三唑系紫外线吸收剂，可例示出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-
5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’、5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-
5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-{(2’-羟基-3’,3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基}苯并三唑等。作为二苯甲酮系紫外线吸收剂，可例示出2-羟基二苯甲酮、5-氯-2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等。作为三嗪衍生物，可例示出2-[4-{(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基}-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-{(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基}-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-{4-(辛基-2-甲基乙酸酯)氧基-2-羟苯基-4,6-{双(2,4-二甲基苯基)}-1,3,5-三嗪[BASF JAPAN(株)制、商品名TINUVIN479]、三[2,4,6-[2-{4-(辛基-2-甲基乙酸酯)氧基-2-羟苯基}]]-1,3,5-三嗪等。
作为水杨酸衍生物，可例示出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯、水杨酸对(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酯等。这些也可以组合使用。这些中，从具有优异的紫外线吸收能力的观点出发，紫外线吸收剂优选为2-{4-(辛基-2-甲基乙酸酯)氧基-2-羟苯基-4,6-{双(2,4-二甲基苯基)}-1,3,5-三嗪。

[0051] 配合紫外线吸收剂时的含量没有特别限定。若列举一例，紫外线吸收剂的含量在墨中优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上。另外，紫外线吸收剂的含量在墨中优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。紫外线吸收剂的含量小于0.01质量％时，有不能充分发挥作为紫外线吸收剂的效果的倾向。另一方面，紫外线吸收剂的含量超过10质量％时，不能得到进一步的效果而且有墨的成本提高的倾向。

[0052] ·光稳定剂

[0053] 为了提高使用本实施方式的墨得到的印刷物的耐候性，可适当配合光稳定剂。由此，印刷物可以进一步长期地显示所期望的色彩。

[0054] 作为光稳定剂，可例示出受阻胺系光稳定剂等。作为受阻胺系光稳定剂，可例示出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四甲酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四甲酸酯、双(2,
2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均-三嗪缩聚物、
1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均-三嗪缩聚物、
1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均-三嗪-6-基〕-1,5,
8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均-三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,
6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均-三嗪-6-基氨基十一烷、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-
4-哌啶基)-癸二酸酯等。这些也可以组合使用。这些中，从为液态、也不与其它材料反应、稳定的观点出发，光稳定剂优选为双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯。

[0055] 配合光稳定剂时的含量没有特别限定。若列举一例，光稳定剂的含量在墨中优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上。另外，光稳定剂的含量在墨中优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。光稳定剂的含量小于0.01质量％时，有不能发挥作为光稳定剂的效果的倾向。另一方面，光稳定剂的含量超过10质量％时，得不到进一步的效果，而且有墨的成本提高的倾向。

[0056] 需要说明的是，本实施方式中，墨优选含有上述紫外线吸收剂或光稳定剂中的至少任一者。由此，使用本实施方式的墨得到的印刷物的耐候性进一步优异。因此，印刷物可以进一步长期地显示所期望的色彩。

[0057] 回到墨整体的说明，墨的粘度没有特别限定。墨的粘度在30℃下优选为5mPa·s以上，更优选为6mPa·s以上。另外，墨的粘度在30℃下优选为30mPa·s以下，更优选为20mPa·s以下。粘度在上述范围内时，墨的吐出稳定性优异。粘度小于5mPa·s时，有喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。另一方面，粘度超过30mPa·s时，不能由喷墨头喷嘴良好地吐出墨，有喷墨印刷时的吐出稳定性下降的倾向。需要说明的是，本实施方式中，粘度可以使用B型粘度计(东机产业(株)制、TVB-20LT)来测定。

[0058] 需要说明的是，将粘度调整到上述范围内的方法没有特别限定。若列举一例，粘度可通过所使用的氟树脂的添加量、所使用的溶剂的种类、添加量来调整。粘度也可以根据需要使用增粘剂等粘度调整剂来调整。

[0059] 墨的表面张力没有特别限定。墨的表面张力在25℃下优选为20dyne/cm以上，更优选为22dyne/cm以上。另外，墨的表面张力在25℃下优选为40dyne/cm以下，更优选为38dyne/cm以下。表面张力在上述范围内时，墨的吐出稳定性优异。表面张力小于20dyne/cm时，有墨的润湿性变得过度良好、容易透印的倾向。另一方面，表面张力超过40dyne/cm时，有墨容易在基材表面弹开、得到的印刷物变得不清晰的倾向。需要说明的是，本实施方式中，表面张力可以使用静态表面张力计(平板法)(协和界面科学(株)制、CBVP-A3)来测定。

[0060] 需要说明的是，将表面张力调整到上述范围内的方法没有特别限定。若列举一例，表面张力可通过添加丙烯酸系、硅系、氟系等的表面调整剂来调整。

[0061] 综上，本实施方式的墨含有氟树脂，由此，所得到的印刷物的耐候性提高。另外，墨含有SP值为7～11的溶剂，可以适当地溶解上述氟树脂。因此，墨可形成长期地为所期望的色彩的印刷物。另外，墨的干燥性得到改善，喷墨印刷时的吐出稳定性优异。进一步地，墨由于使用了上述SP值的溶剂，因此不易损伤喷墨记录装置的喷墨头。

[0062] ＜印刷物的制造方法＞

[0063] 本发明的一实施方式的印刷物的制造方法主要含有：将上述墨通过使用喷墨记录装置的喷墨方式赋予基材的工序；以及，对所赋予的墨进行热处理的工序。热处理的结果是，制作了形成有图像的喷墨印刷物。

[0064] 通过喷墨记录方式将墨赋予基材的方式没有特别限定。作为这种方式，可例示出：荷电调制方式、微点方式、带电喷射控制方式、墨雾方式等连续方式；压电方式、脉冲喷射方式、泡沫喷射(注册商标)方式、静电吸引方式等按需方式等。

[0065] 根据本实施方式的印刷物的制造方法，使用含有上述SP值的溶剂的墨。因此，在本实施方式中，在喷墨印刷中不易损伤喷墨记录装置的喷墨头。

[0066] 作为被赋予墨的基材，没有特别限定。若列举一例，基材为钢板、铝、不锈钢等的金属板；亚克力、聚碳酸酯、ABS、聚丙烯、聚酯、氯乙烯等的塑料板或膜；陶瓷板、混凝土、木材、玻璃等。另外，基材可以是由阳离子可染聚酯(CDP)纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)纤维、聚对苯二甲酸三亚甲酯(PTT)纤维、全芳香族聚酯纤维、聚乳酸纤维等聚酯系纤维、乙酸酯纤维、三乙酸酯纤维、聚氨基甲酸酯纤维、尼龙纤维等、或这些的复合纤维形成的布帛等。这些可根据用途适当选择。基材为布帛时，布帛优选在印刷前利用前处理剂进行处理。作为前处理剂，可例示出水溶性聚合物、非水溶性非活性有机化合物、阻燃剂、紫外线吸收剂、还原防止剂、氧化防止剂、pH调整剂、水溶助长(ヒドロトロープ)剂、消泡剂、渗透剂、微孔形成剂等。作为对布帛赋予这些前处理剂的方法，可例示出堆积(パッド)法、喷雾法、浸渍法、涂敷法、层压法、凹版法、喷墨法等。

[0067] 被赋予了墨的基材之后被干燥。干燥条件没有特别限定。若列举一例，干燥可在50～250℃下进行1～60分钟的热处理。根据这种干燥，可除去墨中的溶剂。为了防止墨的透印，干燥优选与墨被赋予基材同时进行或紧随其后而进行。

[0068] 所得到的印刷物由于使用了上述墨而耐候性更优异。因此，印刷物可以长期地显示所期望的色彩。另外，由于墨使用了上述溶剂，因此干燥性得到改善。因此，在本实施方式的印刷物的制造方法中，喷墨印刷时的吐出稳定性优异。

[0069] 以上对本发明的一实施方式进行了说明。本发明不限于上述实施方式。需要说明的是，上述实施方式为具有以下方案的发明的一实施方式。

[0070] (1)一种墨，其含有氟树脂和溶解度参数值(SP值)为7～11的溶剂，上述氟树脂相对于乙二醇二乙醚的溶解度为500(g/L)以上、羟基值为20～100mgKOH/g、且在墨中含有40质量％以下，上述溶剂在墨中含有50质量％以上、且含有选自由二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇异丙基甲醚、三丙二醇二甲醚、二乙二醇丁基甲醚、丙二醇单苯醚、四乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单苄醚组成的组中的至少1种二醇醚系溶剂、或选自由丙二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯组成的组中的至少1种乙酸酯系溶剂，所述墨通过喷墨方式赋予基材而被使用。

[0071] (2)根据(1)所述的墨，其中，树脂成分仅包含上述氟树脂。

[0072] (3)根据(1)或(2)所述的墨，其中，上述溶剂的沸点为150～300℃。

[0073] (4)根据(1)～(3)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂的重均分子量为5000～50000。

[0074] (5)根据(1)～(4)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂为氟乙烯与乙烯基单体的共聚物。

[0075] (6)根据(1)～(5)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂在墨中含有5～40质量％。

[0076] (7)根据(1)～(6)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂的酸值为5mgKOH/g以下。

[0077] (8)根据(1)～(7)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂为不含溶剂的固体状且可溶于上述溶剂。

[0078] (9)根据(1)～(8)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂相对于水的溶解度为50(g/L)以下。

[0079] (10)根据(1)～(9)中任一项所述的墨，其中，上述氟树脂为氟乙烯与乙烯基单体的交替共聚物。

[0080] (11)根据(1)～(10)中任一项所述的墨，其中，上述墨含有无黄变型封闭异氰酸酯。

[0081] (12)根据(11)所述的墨，其中，上述无黄变型封闭异氰酸酯具有异氰脲酸酯结构。

[0082] (13)根据(1)～(12)中任一项所述的墨，其中，上述墨含有紫外线吸收剂或光稳定剂中的至少任一者。

[0083] (14)根据(1)～(13)中任一项所述的墨，其中，上述墨含有二月桂酸二丁基锡。

[0084] (15)一种印刷物的制造方法，其含有将(1)～(14)中任一项所述的墨通过喷墨方式赋予基材的工序。

[0085] 实施例

[0086] 以下通过实施例更具体地说明本发明。本发明不受这些实施例任何限定。

[0087] 将所使用的原料示于以下。

[0088] (氟树脂)

[0089] LF-200F：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：50mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：20000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：6(g/L)、不挥发成分：100％。

[0090] LF-710F：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：50mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：18000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：7(g/L)、不挥发成分：100％。

[0091] LF-916F：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：100mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：10000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：10(g/L)、不挥发成分：100％。

[0092] LF-200：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：50mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：20000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：6(g/L)、不挥发成分：60％(40％为二甲苯)。

[0093] LF-800：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：40mgKOH/g、酸值：2mgKOH/g、Mw：9000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：11(g/L)、不挥发成分：60％(40％为矿油精)。

[0094] LF-810：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：10mgKOH/g、酸值：1mgKOH/g、Mw：30000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：4(g/L)、不挥发成分：45％(55％为矿油精)。

[0095] GK-510：四氟乙烯/乙烯基单体共聚物、大金工业(株)制、羟基值：60mgKOH/g、酸值：11mgKOH/g、Mw：20000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：3(g/L)、不挥发成分：50％(50％为乙酸丁酯)。

[0096] GK-570：四氟乙烯/乙烯基单体共聚物、大金工业(株)制、羟基值：60mgKOH/g、酸值：3mgKOH/g、Mw：12000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：5(g/L)、不挥发成分：65％(35％为乙酸丁酯)

[0097] K-700：三氟乙烯/乙烯基单体共聚物、DIC(株)制、羟基值：48mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：24000、相对于二乙二醇二乙醚的溶解度：1000(g/L)以上、相对于水的溶解度：5(g/L)、不挥发成分：50％(50％为甲苯/乙酸丁酯)。

[0098] FE-4300：三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物、旭硝子(株)制、羟基值：10mgKOH/g、酸值：0mgKOH/g、Mw：20000、三氟乙烯/乙烯基单体交替共聚物的水分散体、不挥发成分：50％(50％为水)。

[0099] (溶剂)

[0100] DEDG：二乙二醇二乙醚、二醇醚系溶剂、沸点：189℃、SP值：8.6、日本乳化剂(株)制。

[0101] DMDG：二乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：162℃、SP值：8.6、日本乳化剂(株)制。

[0102] PhFG：丙二醇单苯醚、二醇醚系溶剂、沸点：243℃、SP值：10.5、日本乳化剂(株)制。

[0103] MTEM：四乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：275℃、SP值：8.9、东邦化学工业(株)制。

[0104] DPMA：二丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸酯系溶剂、沸点：213℃、SP值：8.7、(株)DAICEL制。

[0105] 1，6-HDDA：1,6-己二醇二乙酸酯、乙酸酯系溶剂、沸点：260℃、SP值：9.5、(株)DAICEL制。

[0106] MFG：丙二醇单甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：121℃、SP值：10.4、日本乳化剂(株)制。

[0107] BzDG：乙二醇单苄醚、二醇醚系溶剂、沸点：302℃、SP值：9.6、日本乳化剂(株)制。

[0108] IPDM：二乙二醇异丙基甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：179℃、SP值：7.4、东邦化学工业(株)制。

[0109] MTPOM：三丙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：215℃、SP值：7.1、东邦化学工业(株)制。

[0110] BDM：二乙二醇丁基甲醚、二醇醚系溶剂、沸点：212℃、SP值：7.8、东邦化学工业(株)制。

[0111] PGDA：丙二醇二乙酸酯、乙酸酯系溶剂、沸点：190℃、SP值：9.6、(株)DAICEL制。

[0112] IPA：异丙醇、醇系溶剂、沸点：82℃、SP值：11.9。

[0113] 乙二醇：醇系溶剂、沸点：197℃、SP值：14.2。

[0114] EXCEPARL HO：脂肪酸酯系溶剂、沸点：300℃以上、SP值：16.7、花王(株)制。

[0115] EXCEPARL M-OL：脂肪酸酯系溶剂、沸点：100℃、SP值：23.4、花王(株)制。

[0116] 正辛烷：烃系溶剂、沸点：82℃、SP值：11.9。

[0117] 水：沸点：100℃、SP值：23.4。

[0118] 丁基溶纤剂：乙二醇单丁醚、醚系溶剂、沸点：171℃、SP值：9.8、日本乳化剂(株)制。

[0119] (固化剂)

[0120] X2252-2：封闭异氰酸酯、旭化成化学(株)制。

[0121] X2252-3：封闭异氰酸酯、旭化成化学(株)制。

[0122] (添加剂)

[0123] Tinuvin123：HALS、BASF JAPAN(株)制。

[0124] Tinuvin479：UVA、BASF JAPAN(株)制。

[0125] (催化剂)

[0126] 二月桂酸二丁基锡：金属化合物系催化剂。

[0127] 四乙二胺：胺系催化剂。

[0128] ＜分散体的制备＞

[0129] 将分散体的制备方法示于以下。

[0130] (分散体Y)

[0131] 将50质量份的黄色颜料(TSY-1、戸田工业(株)制)、10质量份的分散剂(solsperse36000、Lubrizol Japan(株)制)和40质量份的MTEM(四乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、东邦化学(株)制)用混合机混合、过滤，由此制备分散体Y。

[0132] (分散体R)

[0133] 将50质量份的红色颜料(160ED、戸田工业(株)制)、10质量份的分散剂(solsperse36000、Lubrizol Japan(株)制)和40质量份的MTEM(四乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、东邦化学(株)制)用混合机混合、过滤，由此制备分散体R。

[0134] (分散体B)

[0135] 将50质量份的青色颜料(Die Pyroxide Blue Sharp(ダイピロキサイドブルーシャープ)9410、大日精化工业(株)制)、10质量份的分散剂(solsperse36000、Lubrizol Japan(株)制)和40质量份的MTEM(四乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、东邦化学(株)制)用混合机混合、过滤，由此制备分散体B。

[0136] (分散体Bk)

[0137] 将20质量份的黑色颜料(NIPEX35、Lubrizol Japan(株)制)、10质量份的分散剂(solsperse36000、Lubrizol Japan(株)制)和70质量份的MTEM(四乙二醇二甲醚、二醇醚系溶剂、东邦化学(株)制)用混合机混合、过滤，由此制备分散体Bk。

[0138] 将物性值的测定方法示于以下。

[0139] (羟基值)

[0140] 基于JIS K 0070，将使试样(树脂的固态成分)1g乙酰基化时的、将与羟基键合的乙酸中和所需要的氢氧化钾的质量(mg)作为试样的羟基值。

[0141] (酸值)

[0142] 基于JIS K 0070，将用于中和试样(树脂的固态成分)1g中所含的酸性成分所需要的氢氧化钾的质量(mg)作为试样的酸值。

[0143] (Mw)

[0144] 为利用GPC(凝胶渗透色谱)测定的值，本实施例中使用高效GPC装置(东曹(株)制、HLC-8120GPC)进行测定。

[0145] (相对于二乙二醇二乙醚的溶解度)

[0146] 将相对于二乙二醇二乙醚1L无分离、无白浊地溶解的试样(树脂的固态成分)的质量(g)作为试样相对于二乙二醇二醚的溶解度。

[0147] (相对于水的溶解度)

[0148] 将相对于纯水1L无分离、无白浊地溶解的试样(树脂的固态成分)的质量(g)作为试样相对于水的溶解度。

[0149] (粘度)

[0150] 使用B型粘度计(东机产业(株)制、TVB-20LT)在30℃条件下测定。

[0151] (实施例1～36、比较例1～8)

[0152] 按照以下的表1或表2所示的配方(单位为质量％)制备墨。使用所得到的墨按照以下的喷墨条件进行喷墨印刷。对于所得到的喷墨图像，按照以下的干燥条件进行干燥处理，由此制作印刷物。

[0153] [表1]

[0154]

[0155] [表2]

[0156] 表2

[0157]

[0158] ＜喷墨条件＞

[0159] 喷墨记录装置：压电方式

[0160] 喷嘴直径：40μm

[0161] 駆动电压：70V

[0162] 频率：12kHz

[0163] 分辨率：400×800dpi

[0164] 基材温度：60℃(加温)

[0165] ＜干燥条件＞

[0166] 加热干燥(200℃环境下、1分钟)

[0167] 对于由实施例1～36及比较例1～8得到的墨及印刷物，基于以下的评价方法及评价基准进行评价。将结果示于表1或表2。

[0168] ＜耐候性＞

[0169] 对于印刷物，使用超级UV检测器(岩崎电气(株)制、SUV-W161)实施超促进耐候试验，即，将照射紫外线6小时(UV条件100mW/cm 2、温度63℃、湿度50％)、然后喷淋30秒、然后任其进行结露2小时作为1个循环并合计实施600小时，测定此后的光泽保持率。

[0170] (光泽保持率测定方法)

[0171] 光泽保持率设为印刷物的超促进耐候试验后的光泽度相对于超促进耐候试验前的光泽度的比率。光泽度使用光泽度检测器(堀场制作所制、IG-410)测定。

[0172] (评价基准)

[0173] ◎：光泽保持率为50％以上；

[0174] ○：光泽保持率为20％以上且小于50％；

[0175] △：光泽保持率为10％以上且小于20％；

[0176] ×：光泽保持率小于10％。

[0177] ＜吐出稳定性＞

[0178] 确认连续吐出60分钟时和吐出后静置后的喷嘴堵塞情况。

[0179] (评价基准)

[0180] ○：未发生喷嘴堵塞；

[0181] △：连续吐出时或静置10分钟后未发生喷嘴堵塞；

[0182] ×：连续吐出时及静置10分钟后发生了喷嘴堵塞。

[0183] ＜喷墨头适性＞

[0184] 将喷墨头粘接剂(环氧树脂)在墨中浸渍1个月并确认变化。就环氧树脂而言，将EXA-8464(双酚型氨基甲酸酯改性环氧树脂、DIC制)和WH-619(芳香族多胺系、DIC制)按照10：3混合并在90℃环境下干燥3小时，并制作涂膜。然后，将所制作的涂膜切成3cm见方，作为评价用的喷墨头粘接剂(环氧树脂)。

[0185] (评价基准)

[0186] ○：对于浸渍1个月后的喷墨头粘接剂(环氧树脂)，未观察到±5％以上的重量变化、膨胀、白化中的任一种变化；

[0187] ×：对于浸渍1个月后的喷墨头粘接剂(环氧树脂)，观察到±5％以上的重量变化、膨胀、白化中的至少一种变化。

[0188] ＜粘连防止性＞

[0189] 在50℃环境下将10cm2的印刷物重叠并施加2kg的载荷，24小时后进行剥离。

[0190] (评价基准)

[0191] ○：轻易的将印刷物剥离；

[0192] △：印刷物稍微粘到一起，但能剥离；

[0193] ×：印刷物粘到一起，不能剥离或难以剥离。

[0194] 如表1或表2所示，根据本发明的实施例1～36中得到的墨，均得到显示10％以上的光泽保持率的印刷物。另外，这些墨在喷墨印刷时不易发生堵塞，喷墨头适性也良好。另外，所得到的印刷物均不易发生粘连。

[0195] 另一方面，使用了SP值在7～11的范围外的溶剂的比较例1的墨在喷墨印刷时容易发生堵塞。同样，使用了SP值在7～11的范围外的溶剂的比较例2～7的墨未能溶解氟树脂。另外，比较例8的墨发生堵塞且发生了喷墨头粘接剂的膨胀、白化。其中，比较例2～6及比较例8中使用的溶剂容易损伤喷墨头。

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