专利汇可以提供内燃机用润滑油组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 的 内燃机 用 润滑油 组合物含有:包含矿物油和/或合成油的(A)润滑油 基础 油;以组合物总量基准计 硼 量换算值为0.001~0.1 质量 %的(B)含硼的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼的烷基琥珀酰亚胺;和将重均分子量设为Mw、将以13C‑NMR测定的烷基的平均 碳 数设为X时,Mw为10万~70万、Mw/X为3万以上、以组合物总量基准计为0.1~30质量%的(C)聚(甲基) 丙烯酸 酯。,下面是内燃机用润滑油组合物专利的具体信息内容。
1.一种内燃机用润滑油组合物,其含有
(A)润滑油基础油,包含矿物油和/或合成油;
(B)含硼的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼的烷基琥珀酰亚胺,以组合物总量基准计硼量换算值为0.01质量%~0.06质量%;
非分散型的(C)聚(甲基)丙烯酸酯,将重均分子量设为Mw、将以13C-NMR测定的烷基的平均碳数设为X时,Mw为18万~60万,Mw/X为3万以上10万以下,所述非分散型的聚(甲基)丙烯酸酯以组合物总量基准计为0.1质量%~30质量%;以及,
总碱值150mgKOH/g~450mgKOH/g的(E)碱金属系清洁剂或碱土金属系清洁剂,所述烷基的平均碳数是使用13C-NMR的化学位移和积分值,由烷基的积分值的合计和各烷基的积分值求出各烷基的比例,通过以下的式子而算出的,此处测定的烷基是指(C)聚(甲基)丙烯酸酯中存在的所有烷基,
平均碳数X=(各烷基的碳数×各烷基的比例)的合计
13C-NMR的测定条件如下,
所述(C)聚(甲基)丙烯酸酯为包含下述通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合性单体的聚合物,
上述通式(3)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示碳数1~200的直链状或支链状的烷基,所述(E)成分为选自碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土金属水杨酸盐中的1种以上。
2.如权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(A)润滑油基础油的粘度指数为
90以上。
3.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述矿物油通过环分析测定的链烷烃成分即%CP为60%以上。
4.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其含有(D)二硫代磷酸锌。
5.如权利要求4所述的内燃机用润滑油组合物,其中,以组合物总量基准计,含有换算成磷量为0.01质量%~0.15质量%的(D)二硫代磷酸锌,含有换算成金属量为0.1质量%~
0.3质量%的(E)碱金属系清洁剂或碱土金属系清洁剂。
6.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其100℃运动粘度为4mm2/s~17mm2/s。
7.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述矿物油和/或合成油选自:对将原油常压蒸馏而得的常压残油经减压蒸馏而得的润滑油馏分进行选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢分解、溶剂脱蜡、催化脱蜡以及加氢精制中的1种以上的处理而精制出的矿物油;对蜡、GTL WAX进行异构化而制造的润滑油基础油;聚α-烯烃、酯、醚、聚二醇、烷基苯、烷基萘。
8.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(A)润滑油基础油的100℃时的运动粘度为1.0mm2/s~20mm2/s的范围。
9.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(A)润滑油基础油的粘度指数为90以上且170以下。
10.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(A)润滑油基础油的含量以润滑油组合物总量为基准为60质量%~97质量%。
11.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述(B)成分选自:烯基或烷基琥珀酸单酰亚胺的硼化物、以及烯基或烷基琥珀酸双酰亚胺的硼化物。
12.如权利要求11所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述烯基或烷基琥珀酸单酰亚胺由下述通式(1)表示,所述烯基或烷基琥珀酸双酰亚胺由下述通式(2)表示,上述式(1)和式(2)中,R1、R3和R4为烯基或烷基,重均分子量分别为500~3000,R2、R5和
6 5 6
R分别为碳数2~5的亚烷基,R 和R 相同或不同,m表示1~10的整数,n表示0或1~10的整数。
13.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述(B)成分中的硼与氮的质量比即B/N比为0.8以上且2.0以下。
14.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,Mw/X为3万~10万,并且重均分子量Mw为18万~55万。
15.如权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物,其中,在(C)聚(甲基)丙烯酸酯中,所述通式(3)表示的单体为构成(C)成分的全部单体成分中的70质量%以上。
16.如权利要求1所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(C)聚(甲基)丙烯酸酯为通式(3)表示的单体中的1种的均聚物或通过通式(3)表示的单体中的2种以上的共聚而得到的非分散型聚(甲基)丙烯酸酯。
17.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(C)聚(甲基)丙烯酸酯选自:
至少将烷基的碳数为1~4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体与烷基的碳数为12~40的(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的聚合物、以及至少将烷基的碳数为1~4的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、烷基的碳数为5~11的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、与烷基的碳数为12~40的(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的聚合物。
18.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(C)聚(甲基)丙烯酸酯的含量以组合物总量基准计为0.5质量%~10质量%。
19.如权利要求4所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(D)二硫代磷酸锌为下述的通式(6)表示的化合物,
通式(6)中的R12、R13、R14和R15分别独立地表示碳数1~24的烃基。
20.如权利要求4所述的内燃机用润滑油组合物,其中,(D)二硫代磷酸锌为二仲烷基二硫代磷酸锌。
21.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,还含有不含硼的琥珀酰亚胺。
22.如权利要求21所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述不含硼的琥珀酰亚胺选自:烯基或烷基琥珀酸单酰亚胺、以及烯基或烷基琥珀酸双酰亚胺。
23.如权利要求21所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述不含硼的琥珀酰亚胺的含量以组合物总量基准计为0.1质量%~10质量%。
24.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,还含有选自胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂以及钼胺络合物系抗氧化剂中的抗氧化剂。
25.如权利要求24所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述抗氧化剂的含量以组合物总量基准计为0.01质量%~10质量%。
26.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,含有选自摩擦调节剂和抗磨剂中的至少1种,所述摩擦调节剂和抗磨剂选自:硫化烯烃、二烷基多硫化物、二芳基烷基多硫化物、二芳基多硫化物、磷酸酯、硫代磷酸酯、亚磷酸酯、烷基氢亚磷酸酯、二硫代氨基甲酸锌、有机二硫代磷酸硫化氧钼、二硫代氨基甲酸硫化氧钼、胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚、脲系化合物以及酰肼系化合物。
27.如权利要求26所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述胺化合物选自磷酸酯胺盐和亚磷酸酯胺盐。
28.如权利要求26所述的内燃机用润滑油组合物,其中,所述摩擦调节剂和抗磨剂的含量以组合物总量基准计为0.01质量%~8质量%。
29.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,还含有选自流动点降低剂、金属惰性化剂、消泡剂中的成分。
2
30.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其在100℃时的运动粘度为2mm/s~25mm2/s,粘度指数为150以上。
31.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其中,
重均分子量Mw是在以下条件下测定并以聚苯乙烯为标准曲线而得到的值,
装置:Agilent公司制1260型HPLC 柱:ShodexLF404×2根
溶剂:氯仿 温度:35℃
样品浓度:0.05% 标准曲线:聚苯乙烯
检测器:示差折射检测器。
32.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其包含:
2
作为GroupIII的150N加氢精制基础油且100℃运动粘度为6.4mm/s、粘度指数为131、在
250℃、1小时下的NOACK蒸发量为7.0质量%、n-d-M环分析%Cp为79.1%的润滑油基础油,硼含量为1.3质量%、氮含量为1.2质量%、聚丁烯基的重均分子量为1800、B/N比为1.1的聚丁烯基琥珀酰亚胺的硼化物2.00质量%,
重均分子量为200000、平均碳数X为4.6、树脂成分为28质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯15.90质量%;重均分子量为510000、平均碳数X为5.7、树脂成分为19质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯12.00质量%;重均分子量为440000、平均碳数X为5.8、树脂成分为16质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯20.00质量%;重均分子量为370000、平均碳数X为5.6、树脂成分为26质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯12.77质量%;或者,重均分子量为430000、平均碳数X为6.3、树脂成分为42质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯5.45质量%,
锌含量为9.0质量%、磷含量为8.2质量%、硫含量为17.1质量%、烷基为仲丁基和仲己基的混合物的二烷基二硫代磷酸锌1.20质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为255mgKOH/g、钙含量为9.3质量%、硫含量为3.0质量%的碱性钙酚盐0.80质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为225mgKOH/g、钙含量为7.8质量%、硫含量为0.2质量%的碱性水杨酸钙0.80质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为300mgKOH/g、钙含量为11.6质量%、硫含量为1.49质量%的碱性磺酸钙0.80质量%,
聚丁烯基的数均分子量为2300、氮含量为1.0质量%、氯含量为0.01质量%以下的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺1.80质量%,
氮含量为4.62质量%的二烷基二苯胺1.00质量%,和
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯0.50质量%,
所述润滑油基础油为其余部分的量。
33.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其包含:
作为GroupIII的100N加氢精制基础油且100℃运动粘度为4.1mm2/s、粘度指数为134、在
250℃、1小时下的NOACK蒸发量为12.9质量%、n-d-M环分析%Cp为87.7%的润滑油基础油,硼含量为1.3质量%、氮含量为1.2质量%、聚丁烯基的重均分子量为1800、B/N比为1.1的聚丁烯基琥珀酰亚胺的硼化物2.00质量%,
重均分子量为510000、平均碳数X为5.7、树脂成分为19质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯9.20质量%,
锌含量为9.0质量%、磷含量为8.2质量%、硫含量为17.1质量%、烷基为仲丁基和仲己基的混合物的二烷基二硫代磷酸锌0.90质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为225mgKOH/g、钙含量为7.8质量%、硫含量为0.2质量%的碱性水杨酸钙2.90质量%或1.50质量%,
聚丁烯基的数均分子量为2300、氮含量为1.0质量%、氯含量为0.01质量%以下的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺1.80质量%,
氮含量为4.62质量%的二烷基二苯胺1.00质量%,
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯0.50质量%,和
钼含量为10.0质量%、硫含量为11.5质量%的二硫代氨基甲酸硫化氧钼0.07质量%,所述润滑油基础油为其余部分的量。
34.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其包含:作为GroupIII的150N加氢精制基础油且100℃运动粘度为6.4mm2/s、粘度指数为131、在250℃、1小时下的NOACK蒸发量为7.0质量%、n-d-M环分析%Cp为79.1%的润滑油基础油,
硼含量为1.3质量%、氮含量为1.2质量%、聚丁烯基的重均分子量为1800、B/N比为1.1的聚丁烯基琥珀酰亚胺的硼化物3.00质量%,
重均分子量为200000、平均碳数X为4.6、树脂成分为28质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯15.50质量%,
锌含量为9.0质量%、磷含量为8.2质量%、硫含量为17.1质量%、烷基为仲丁基和仲己基的混合物的二烷基二硫代磷酸锌1.20质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为255mgKOH/g、钙含量为9.3质量%、硫含量为3.0质量%的碱性钙酚盐0.80质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为225mgKOH/g、钙含量为7.8质量%、硫含量为0.2质量%的碱性水杨酸钙0.80质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为300mgKOH/g、钙含量为11.6质量%、硫含量为1.49质量%的碱性磺酸钙0.80质量%,
聚丁烯基的数均分子量为2300、氮含量为1.0质量%、氯含量为0.01质量%以下的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺1.80质量%,
氮含量为4.62质量%的二烷基二苯胺1.00质量%,和
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯0.50质量%,
所述润滑油基础油为其余部分的量。
35.如权利要求1或2所述的内燃机用润滑油组合物,其包含:
包含GroupIV的聚α-烯烃且100℃运动粘度为3.7mm2/s、粘度指数为117、在250℃、1小时下的NOACK蒸发量为15.6质量%的润滑油基础油(A3),
包含GroupIV的酯基础油且100℃运动粘度为4.3mm2/s、粘度指数为139、在250℃、1小时下的NOACK蒸发量为2.6质量%的润滑油基础油(A4)5.00质量%,
硼含量为1.3质量%、氮含量为1.2质量%、聚丁烯基的重均分子量为1800、B/N比为1.1的聚丁烯基琥珀酰亚胺的硼化物2.00质量%,
重均分子量为510000、平均碳数X为5.7、树脂成分为19质量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯11.50质量%,
锌含量为9.0质量%、磷含量为8.2质量%、硫含量为17.1质量%、烷基为仲丁基和仲己基的混合物的二烷基二硫代磷酸锌0.90质量%,
利用高氯酸法测定的总碱值为225mgKOH/g、钙含量为7.8质量%、硫含量为0.2质量%的碱性水杨酸钙2.90质量%,
聚丁烯基的数均分子量为2300、氮含量为1.0质量%、氯含量为0.01质量%以下的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺1.80质量%,
氮含量为4.62质量%的二烷基二苯胺1.00质量%,
3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯0.50质量%,和
钼含量为10.0质量%、硫含量为11.5质量%的二硫代氨基甲酸硫化氧钼0.07质量%,所述润滑油基础油(A3)为其余部分的量。
36.权利要求1~35中任一项所述的内燃机用润滑油组合物在内燃机中的应用。
37.如权利要求36所述的内燃机用润滑油组合物在内燃机中的应用,其中,所述内燃机为搭载有涡轮机构的发动机。
38.一种内燃机用润滑油组合物的制造方法,其中,在包含矿物油和/或合成油的(A)润滑油基础油中,配合以组合物总量基准计硼量换算值为0.01质量%~0.06质量%的(B)含硼的烯基琥珀酰亚胺和/或含硼的烷基琥珀酰亚胺、以组合物总量基准计为0.1质量%~30质量%的非分散型的(C)聚(甲基)丙烯酸酯以及总碱值150mgKOH/g~450mgKOH/g的(E)碱金属系清洁剂或碱土金属系清洁剂而制造内燃机用润滑油组合物,
(C)聚(甲基)丙烯酸酯在将重均分子量设为Mw、将以13C-NMR测定的烷基的平均碳数设为X时,Mw为18万~60万,Mw/X为3万以上10万以下,
所述烷基的平均碳数是使用13C-NMR的化学位移和积分值,由烷基的积分值的合计和各烷基的积分值求出各烷基的比例,通过以下的式子而算出的,此处测定的烷基是指(C)聚(甲基)丙烯酸酯中存在的所有烷基,
平均碳数X=(各烷基的碳数×各烷基的比例)的合计
13C-NMR的测定条件如下,
所述(C)聚(甲基)丙烯酸酯为包含下述通式(3)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合性单体的聚合物,
所述通式(3)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示碳数1~200的直链状或支链状的烷基,所述(E)成分为选自碱金属磺酸盐或碱土金属磺酸盐、碱金属酚盐或碱土金属酚盐、碱金属水杨酸盐或碱土金属水杨酸盐中的1种以上。
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