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树脂成形体和显示器用保护板

阅读:529发布:2024-01-14

专利汇可以提供树脂成形体和显示器用保护板专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种 树脂 成形体,其为厚度0.1~5mm的透明树脂成形体,该树脂成形体是使含有 抗菌剂 和/或防霉剂的光固性组合物 固化 而成的。此种树脂成形体具有抗菌性和/或防霉性,兼具较高的透明性、表面硬度和弯曲模量,除此之外它们的长期持续性也优异。因此,该树脂成形体适用于各种显示器用保护板。,下面是树脂成形体和显示器用保护板专利的具体信息内容。

1.一种树脂成形体,其特征在于,其为厚度0.1~5mm的透明树脂成形体,该树脂成形体是使含有抗菌剂和/或防霉剂的光固性组合物[I]固化而成的。
2.根据权利要求1所述的树脂成形体,其特征在于,光固性组合物[I]是含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂而成的。
3.根据权利要求2所述的树脂成形体,其特征在于,多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物为具有脂环骨架的化合物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,抗菌剂和/或防霉剂为分子量100以上的有机类化合物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,抗菌剂和/或防霉剂的急性经口毒性LD50为1g/kg以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,抗菌剂和/或防霉剂为选自季铵类化合物、邻苯二甲酰亚胺类化合物、异噻唑啉类化合物中的至少1种以上的化合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,光固性组合物[I]还进一步含有抗病毒剂而成。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,光固性组合物[I]还进一步含有抗过敏剂而成。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,其透光率为80%以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,其铅笔硬度为2H以上,且弯曲模量为3GPa以上。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的树脂成形体,其特征在于,其用作显示器用保护板。
12.一种显示器用保护板,其特征在于,其由权利要求1~11中任一项所述的树脂成形体形成。

说明书全文

树脂成形体和显示器用保护板

技术领域

[0001] 本发明涉及含有抗菌性和/或防霉性的树脂成形体,特别是涉及一种使光固性组合物固化而成的厚度0.1~5mm的透明的膜状或片状的树脂成形体,更详细而言,涉及透明性、耐光性、表面硬度、刚性优异,进而抗菌性、防霉性优异的树脂成形体,其作为显示器用保护板尤其有用。

背景技术

[0002] 以往,为了保护内部具有的液晶、PDP等显示装置,在显示器的前面使用玻璃、塑料等的保护板。尤其是对于携带式显示装置、屋外显示装置等的最前面的保护板而言,由于需要耐冲击性等机械强度,而使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚酸酯等塑料片材。对于这些塑料片材而言,要求透明性、耐光性等光学特性自不用说,还要求表面硬度、刚性等机械特性、耐热性、耐化学试剂性/耐溶剂性。因此,就表面形成了硬涂膜的塑料片材而言,为了确保其刚性,多层化、厚板化的塑料片材等成为主流。
[0003] 另外,这里所说的保护板,是位于显示器的最外面的板,包括兼具触摸面板等的检测功能的片材、内置显示装置的卡片的最外层膜、用于防、防污的覆盖片材等,该保护板以设置在显示装置的上部、或者贴附在显示装置上的方式来使用。
[0004] 另一方面,近年来,对保护板还要求清洁性。尤其对于非特定大量的人接触或靠近的显示器,强烈期望确保清洁性的保护板。例如,对于用于医疗现场、学校、车站、行、便利商店、各种公共设施、食品工厂、衣料制造工厂等的显示器而言,迫切期望具有抗菌性、防霉性,以及抗病毒性、抗过敏性等功能的保护板。在使用塑料片材作为保护板时,例如,发霉时,霉侵入到塑料片材内部,会使塑料片材的透明性、色相等光学性能、弯曲强度、弯曲模量、冲击强度、表面硬度等机械性能等性能降低,此外,作为异物使显示器的显示性能劣化,进而还导致引发显示装置的误操作。保护板上易附着尘埃、污垢、食品渣滓、汗、油等霉的营养源,有时会导致霉的急剧的增殖。此外,水分因结露等附着在保护板表面时,细菌也容易繁殖。
[0005] 为了解决这些问题,提出了在聚酯膜上形成了含有无机类抗菌剂的微粒的表面硬度2H以上的热固性树脂层的保护片(例如,参照专利文献1)。此外,提出了为了维持触摸面板的清洁性而具备形成有抗菌涂层的保护片的输入装置(例如,参照专利文献2)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2006-299214号公报
[0009] 专利文献2:日本特开平8-185560号公报

发明内容

[0010] 发明要解决的问题
[0011] 但是,即使具备这些公开技术也难说能够满足所有的性能,例如,专利文献1中公开的保护片需要进行涂布等的2次加工,并且表面硬度、刚性、耐化学试剂性/耐溶剂性等也不充分。此外,专利文献2中公开的保护片,由于需要特殊的输送功能,因此不得不变得昂贵,实用性较差。进而,在这些公开技术中并未涉及到抗病毒性、抗过敏性的功能,因而期望进一步的改良。
[0012] 为此,在这样的背景下,本发明的目的在于提供透明性、耐光性、表面硬度、刚性、耐化学试剂性/耐溶剂性优异,且抗菌性和/或防霉性以及其长期持续性也优异的树脂成形体。此外,本发明的目的在于提供还兼顾抗病毒性、抗过敏性的功能的树脂成形体。
[0013] 用于解决问题的方案
[0014] 然而,本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究,结果发现,透明的树脂成形体通过使含有抗菌剂和/或防霉剂的光固性组合物[I]固化而成,从而能够得到透明性、耐光性、表面硬度、刚性、耐化学试剂性/耐溶剂性优异,而且抗菌性、防霉性以及其长期持续性也优异的树脂成形体,从而完成了本发明。
[0015] 即,本发明的要旨涉及一种树脂成形体,其特征在于,其为厚度0.1~5mm的透明树脂成形体,该树脂成形体是使含有抗菌剂和/或防霉剂的光固性组合物[I]固化而成的。
[0016] 此外,本发明中还提供由所述树脂成形体形成的显示器用保护板。
[0017] 另外,本发明中,菌是指细菌类,霉是指真菌类。
[0018] 此外,工业制品中的抗菌性、防霉性的定义尚不明确,并认为根据用途所要求的水平也不同,其为根据(社)全国家庭電気制品公正取引協議会(Home Electric Appliances Fair TradeConference)的准则而定义的。即,本发明的抗菌性、防霉性是指在对人体直接或间接地带来不良影响的菌、霉等生物附着在保护板的表面时、阻止其发育的功能。
[0019] 保护板中的抗菌性、防霉性的功能并不是暂时的,其必须持续某种程度的时间。例如,在保护板中混配抗菌成分等时,要求抗菌成分的缓释性等。另外,无需过度地提高抗菌性、防霉性等功能,过度的高功能化在考虑到对人体的安全性、对环境的负荷时应该回避。
[0020] 发明的效果
[0021] 根据本发明,能够容易地制造光学特性、热机械特性优异、具有特别优异的表面硬度和刚性、抗菌性和/或防霉性的功能优异、以及其长期持续性也优异的适合于显示器用保护板的树脂成形体。

具体实施方式

[0022] 以下,对本发明进行详细地说明。
[0023] 另外,本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总称。
[0024] 本发明的树脂成形体为厚度0.1~5mm的透明树脂成形体,其通过使含有抗菌剂和/或防霉剂的光固性组合物[I]固化而获得。
[0025] 本发明的树脂成形体为板状,其厚度直接影响到作为保护板时的刚性,因此为0.1~5mm是重要的。厚度不到下限值时容易变形,难以维持保护板的形状,且难以保护显示装置。相反,超过上限值时,显示装置的轻量·薄型化变困难。厚度的优选范围为0.2~
4mm,更优选为0.3~3mm,进一步优选为0.4~2mm,特别优选为0.5~1.5mm。
[0026] 本发明的最大的特征在于,由于赋予树脂成形体抗菌性和/或防霉性的功能,因而使光固性组合物[I]含有抗菌剂和/或防霉剂这一点。
[0027] 本发明中,使用使光固性组合物[I]固化而成的树脂成形体的理由为,容易获得作为保护板的表面硬度、刚性、耐溶剂/耐化学试剂性等特性,且能够长时间地维持抗菌性和/或防霉性。即,通常,在室温附近为液状的光固性组合物[I]容易均匀地溶解或分散抗菌剂和/或防霉剂,并且,刚固化后被束缚在光固性树脂中的抗菌剂和/或防霉剂经时性地移动到保护板表面,长期体现出抗菌性和/或防霉性的功能。进而,光固性树脂通常不溶解于水,因此即使作为保护板在高湿度下使用,也不会发生抗菌剂和/或防霉剂溶出的无益情况。
[0028] 作为上述光固性组合物[I],例如可列举出含有环类化合物、(甲基)丙烯酸酯类化合物的组合物。在这些中,从能够生产率良好地制造较厚型的树脂成形体的观点出发,优选除含有抗菌剂和/或防霉剂外还含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂的光固性组合物。
[0029] 抗菌剂和/或防霉剂,大多为对长时间加热不稳定的物质,例如,有在热塑性树脂的高温熔融成形中劣化、或者在热固性组合物的热固化中黄变的倾向。此外,抗菌剂和/或防霉剂尤其在分子量小的情况下,多在加热过程中发生气化。通过使用光固性组合物[I],能够在减小加热温度和加热时间且不会使所混配的抗菌剂和/或防霉剂蒸散、劣化的情况下,获得加入有抗菌剂和/或防霉剂的树脂成形体。
[0030] 作为多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物,可列举出分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能性(甲基)丙烯酸酯类化合物。
[0031] 作为2官能(甲基)丙烯酸酯类化合物,例如可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯2,6
酸酯等脂肪族系二(甲基)丙烯酸酯类化合物,双(羟基)三环[5.2.1.0 ]癸烷-二(甲
2,6
基)丙烯酸酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.0 ]癸烷-二(甲基)丙烯酸酯、双(羟基)五
3,6 2,7 9,13 3,6 2,
环[6.5.1.1 .0 .0 ]十五烷-二(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)五环[6.5.1.1 .0
7 9,13
.0 ]十五烷-二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(β-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)环己基]丙烷、1,3-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,3-双((甲基)丙烯酰氧基乙氧基甲基)环己烷、1,4-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,4-双((甲基)丙烯酰氧基乙氧基甲基)环己烷等脂环族系二(甲基)丙烯酸酯类化合物,2,2-双[4-(甲基)丙烯酰氧基苯基]丙烷、环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯等芳香族系二(甲基)丙烯酸酯类化合物等。
[0032] 作为3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类化合物,例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性聚(甲基)丙烯酸酯等脂肪族系多官能性(甲基)丙烯酸酯,1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基乙氧基甲基)环己烷等脂环族系多官能性(甲基)丙烯酸酯,1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基乙基)苯、三聚异氰酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯等芳香族系(甲基)丙烯酸酯类化合物等。
[0033] 此外,还可以列举出环氧(甲基)丙烯酸酯、甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物等。
[0034] 在这些化合物当中,从刚性方面出发,优选双(羟基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二2,6
(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.0 ]癸烷-二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环骨架的脂环族系二(甲基)丙烯酸酯、脂环族系多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0035] 此外,上述多官能性(甲基)丙烯酸酯类化合物还可以并用1种或2种以上。
[0036] 此外,还可以并用上述多官能性(甲基)丙烯酸酯类化合物和单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物。
[0037] 作为光聚合引发剂,具体而言,可列举出1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-、1-羟基环己基苯酮、4-二苯氧基二氯苯乙酮等苯乙酮系引发剂、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮等二苯甲酮系引发剂,2,6-二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等氧化膦系引发剂等,也可并用这些光聚合引发剂。
[0038] 这些光聚合引发剂,相对于100重量份多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物(在并用单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物时为多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的总量),优选通常以0.1~10重量份的比例使用,更优选为0.2~5重量份,特别优选为0.3~2重量份。上述光聚合引发剂过少时,有固化无法充分进行的倾向,过多时,有所得的树脂成形体的透光率降低的倾向。
[0039] 作为本发明中使用的抗菌剂、防霉剂,可以使用具有公知的抗菌性的化合物、具有防霉性的化合物。本发明中,例如可列举出银、、锌等金属(包括离子),氧化锌、氧化镁、氧化等金属氧化物,过碳酸钠、次氯酸钠、磷酸银等金属盐,原酸、偏硼酸、硼砂等硼酸类化合物,硫代硫酸银盐、2-(4-噻唑基)苯并咪唑银盐、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠盐、双(2-吡啶硫醇-1-氧化物)锌盐等络合物类化合物,以及它们的沸石负载物、陶瓷负载物、胶负载物、蒙脱石负载物等无机类化合物,季铵盐类化合物、单环烃类化合物、酚类化合物、吡啶类化合物、醇类化合物、鏻盐类化合物、芳基类化合物、卤代芳基砜类化合物、碘代炔丙基类化合物、N-卤代烷硫基类化合物、腈类化合物、8-羟基喹啉类化合物、苯并噻唑类化合物、异噻唑啉类化合物、有机类化合物、三嗪类化合物、噻二嗪类化合物、酰替苯胺类化合物、金刚烷类化合物、二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamate)类化合物、溴代茚满酮类化合物、酚醚类化合物、砜类化合物、吡咯类化合物、咪唑类化合物、苯并咪唑类化合物、苯甲酸类化合物、酚醚类化合物、砜类化合物、吡咯类化合物、卤代二芳基脲类化合物、胍类化合物、脂肪酸酯类化合物、氰基类化合物、类化合物、酰胺类化合物、碘类化合物、羧基酰亚胺类化合物、苯醌类化合物、对羟基苯甲酸酯类化合物、酪醇类化合物等有机类化合物,壳聚糖、孟宗竹提取物、日本芥子提取物、山葵提取物、扁柏提取物、牡蛎壳、鱼精蛋白、聚赖氨酸等天然类化合物。
[0040] 而且,在这些化合物当中,有机类化合物在作为光固性组合物[I]的相溶性的方面是优选的。更优选的是,从不会在树脂成形体的制造工序中、作为保护板的使用中白白地蒸散掉的方面来看,优选分子量100以上的有机类化合物,特别优选120~1000、进一步优选140~900的有机类化合物。另外,这里所说的有机类化合物主要是由碳和氢构成的化合物,也可以含有氧、氮、硫、磷、硅、和/或卤素,还可以含有少量的金属离子
[0041] 此外,在回避对人体的不良影响的方面来看,上述抗菌剂和/或防霉剂的急性经口毒性LD50优选为1g/kg以上。更优选为1.5g/kg以上,特别优选为2g/kg以上。另外,上限通常为100g/kg。
[0042] 作为具体在本发明中使用的有机类的抗菌剂,例如可列举出3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵、1-十六烷基氯化吡啶、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、N-聚氧乙烯-N,N,N-三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵(benzalkonium chloride)、二十二烷基三甲基氯化铵、氯化苄乙氧铵、4,4′-(四亚甲基二羰基二氨基)双(1-癸基溴化吡啶)、N,N′-六亚甲基双(4-氨基甲酰基-1-癸基吡啶盐)、4,4′-(对苯二甲酰胺)双(1-辛基溴化吡啶)、3,3′-(间苯二甲酰胺)双(1-辛基碘代吡啶)等季铵盐类化合物,5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚等一元酚类化合物,2-(3,5-二甲基吡唑基)-4-羟基一6-苯基吡啶等吡啶类化合物,2-(羟甲基氨基)乙醇、2-(羟甲基氨基)-2-甲基丙醇等醇类化合物,十四烷基三甲基氯化鏻、二癸基二甲基氯化鏻等鏻盐类化合物,葡糖酸洗必太类化合物等。
[0043] 在这些化合物当中,在耐光性的方面,优选季铵盐类化合物、吡啶类化合物。在廉价的方面,特别优选可列举出3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基二甲基十八烷基氯化铵、十四烷基二甲基苄基氯化铵等。
[0044] 另 外,作 为 本 发 明 中 的 菌,例 如 可 列 举 出 Staphylococcusaureus、MRSA(methicillin-resistant Staphylococcus aureus耐甲氧西林金黄色葡萄球菌 )、Escherichia coli、Pseudomonasaeruginosa、Micrococcus sp.、Pediococcus sp.、Proteus vulgaris、Pseudomonas aeruginosa、Pseudomonas putida、Pseudomonasfluorescens、Pseudomonas alcaligenes、PseudomonasPseudoalcaligenes、Pseudomonas cepacia、Alcaligenesdefnitrificans、Alcaligenes faecalis、Bacillus subtils、Bacilluscerens、Acinetobacter calcoaceticus、Alcaligenes faecalis、Peptococcus sp.、Neisseria sp.、Salmonella typhimurium、Vibrioparahaemolyticus、Enterobacter cloacea、Citrobacter freundii、Kiebsiella pneumoniae、Actinomyces属或Thiobacillus属的细菌等。
[0045] 此外,作为具体在本发明中使用的有机类的防霉剂,例如可列举出1-〔(二碘甲基)磺酰基〕-4-甲基苯等卤代芳基砜类化合物,3-碘-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯等碘代炔丙基类化合物,N,N-二甲基-N′-(氟二甲硫基)-N′-苯基磺酰胺、N,N-二甲基-N′-(氟二氯甲硫基)-N′-苯基磺酰胺等N-卤代烷硫基类化合物,2,3,5,6-四氯间苯二腈、2,4,5,6-四氯间苯二腈等腈类化合物,2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶等吡啶类化合物,
2-(硫代氰基甲硫基)苯并噻唑等苯并噻唑类化合物,2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮等异噻唑啉类化合物,对氯间甲酚、亚烷基双酚钠、2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、邻苯基苯酚等酚类化合物,六氢-1,3,5-三(2-羟基乙基)-均三嗪等三嗪类化合物,3,5-二甲基-四氢-1,3,5,2H-噻二嗪-2-硫酮等噻二嗪类化合物,3,4,5-三溴水杨酰替苯胺等酰替苯胺类化合物,1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓金刚烷氯化物等金刚烷类化合物,二硫化四甲基秋兰姆、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、双(二乙基硫代氨基甲酰基)二硫化物等二硫代氨基甲酸酯类化合物,2,2-二溴-1-茚满酮等溴代茚满酮类化合物,苄基溴乙酸酯,对羟基苯甲酸酯等苯甲酸类化合物,N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基-4-环己烯-1,2-二羧基酰亚胺、N-1,1,2,2-四氯乙硫基四氢邻苯二甲酰亚胺、N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺等邻苯二甲酰亚胺类化合物,2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-(甲酯基氨基)苯并咪唑、苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑甲基氨基甲酸酯等咪唑类化合物,三氯卡班等卤代二芳基脲类化合物,聚六亚甲基双胍盐酸盐、盐酸洗必太等胍类化合物,丙二醇单脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等脂肪酸酯类化合物,2,2-二溴-2-氰基丙酰胺等酰胺类化合物,二碘甲基-对甲苯砜等碘类化合物,N-(1,1,2,2-四氯乙硫基)-4-环己烯-1,2-二羧基酰亚胺、N-(三氯甲硫基)-4-环己烯-1,2-二羧基酰亚胺等羧基酰亚胺类化合物,2,6-二甲氧基-对苯醌等苯醌类化合物,对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯等对羟基苯甲酸酯类化合物等。
[0046] 在这些化合物当中,在耐光性的方面,优选邻苯二甲酰亚胺类化合物、异噻唑啉类化合物。在作为光固性组合物[I]的相溶性的方面,特别优选的是邻苯二甲酰亚胺类化合物。
[0047] 另外,作为本发明的霉,例如可列举出Candida albicnas、Aspergillus niger、Aspergillus terrus、Penicillium citrinum、Aspergillus penicilloides、Penicillium funiculosum、Penicilliumdigitatum、Aureobasidium pullulans、Phoma sp、Cladosporiumcladosporioides、Cladosporium herbabarum、Cladosporiumresinae、Aspergillus flavus、Aspergillus fumigatus、Aspergillusterreus、Geotrichum sp.、Alternaria sp.、Alternaria Alternata、Fusarium solani、Nigrospora Oryzae、Pestalotia adusta、Trichoderma T-1、Trichoderma sp.、Trichoderma harzianu、Chaetomium globosum、Rhizopus stronifer、Rhizopus nigricans等 真 菌,归 属 于Curvularia 属、Eurochiumu 属、Nocardia 属、Streptomyces 属、Decdrosphaera 属、Cochliobolus属、Acremonium属等的真菌等。
[0048] 另外,抗菌剂中具有防霉性的化合物较多,此外,防霉剂中具有抗菌性的化合物也较多。本发明中,为了方便起见,将两者分开记载,但要备注的是难以将两者严密地区分。
[0049] 此外,抗菌性、防霉性结果还较多体现出防臭性、防腐性,可以追加为本发明的效果。
[0050] 此外,抗菌剂、防霉剂有时也被称作耐存放改善剂、保藏剂。
[0051] 在本发明的树脂成形体中优选进一步含有抗病毒剂、抗过敏剂。
[0052] 具体而言,光固性组合物[I]还含有抗病毒剂、抗过敏剂而成,上述光固性组合物[I]被固化而成为树脂成形体。
[0053] 作为抗病毒剂,例如可列举出硫代硫酸银盐、羟基酪醇、戊二醛、六氯酚、洗必太等。在这些抗病毒剂当中,在作为光固性组合物[I]的相溶性的方面,优选羟基酪醇。
[0054] 另外,作为本发明中的病毒,通常可列举出滋病毒、麻疹病毒、单纯疱疹病毒、流行感冒病毒等有膜病毒,脊髓灰质炎病毒等无膜病毒等。
[0055] 作为抗过敏剂,例如可列举出多酚、多甲酚、多甲氧基酚等多酚类化合物,聚乙烯基苯酚(polyvinylphenol)类化合物,多聚双酚A类化合物,木质素酚(lignophenol)类化合物,鞣酸、聚酪氨酸等。在这些抗过敏剂中,在使变应原失活的效果方面,优选多酚类化合物、聚乙烯基苯酚类化合物。在作为光固性组合物[I]的相溶性的方面,特别优选聚乙烯基苯酚类化合物。
[0056] 另外,本发明中的变应原,只要是引起特应性皮炎、支气管哮喘、过敏性鼻炎等过敏症疾病的物质,则没有特别的限制,可列举出尘螨变应原(mite allergen)、杉树花粉变应原、以及由这些变应原产生的变应原性物质。
[0057] 抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂和/或抗过敏剂的含量,在光固性组合物[I]总量为100重量%时,分别优选为0.01~5重量%。更优选为0.05~3重量%,特别优选为0.1~1重量%。抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂和/或抗过敏剂的含量过少时,存在树脂成形体的抗菌性、防霉性、抗病毒性和/或抗过敏性的功能不充分的倾向,相反,过多时,存在可能对环境、人体带来不良影响的倾向。
[0058] 此外,为了使抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂和/或抗过敏剂均匀分散,本发明中使用的光固性组合物[I]可以适当地含有表面活性剂等辅助成分。
[0059] 进而,在本发明中使用的光固性组合物[I]中,可以在不损害本发明的目的的范围内含有少量的辅助成分。例如可列举出热塑性树脂、阻聚剂、热聚合引发剂、链转移剂、抗氧化剂、抗黄变剂、紫外线吸收剂、上篮剂、染料颜料、消泡剂、流平剂触变性赋予剂、阻燃剂、增稠剂、各种填料等。
[0060] 使用这样得到的光固性组合物[I],从而得到树脂成形体,本发明的树脂成形体通过如下方法来制造:使光固性组合物[I]设置在平坦的模具之上或2个平坦的模具之间,照射光,使其固化,从而制得。光照可以分几个阶段进行。为了促进、完成固化,还优选在光照时或照射后对树脂成形体进行加热。
[0061] 模具的材质,只要使至少一个模具透光,则没有特别的限制,可以使用玻璃制、金属制、树脂制的模具。在这些模具当中,在光的透光性方面,优选玻璃制或透明树脂制的模具。在使用不透明的模具时,相对面的模具使用透明材质的模具,并从该相对侧进行光照。
[0062] 作为所使用的光,可以利用远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等的光,但从固化速度、照射装置的获得容易度、价格等考虑,利用紫外线照射进行固化是有利的。作为紫外线照射中的光源,通常可以使用化学灯、氙灯、低压水银灯、高压水银灯、金属卤化物灯等。2
作为照射能量,通常只要照射0.1~10J/cm 左右即可。过度的照射存在导致抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂和/或抗过敏剂失活的倾向。
[0063] 此外,在树脂成形体的表面还能够形成用于赋予防晕功能、防水功能的微细的凹凸、用于回避干涉条纹的(可称作抗顿环功能)微细的凹凸。特别是由于微细的凹凸赋予防水功能这一点从降低菌、霉的附着性的观点出发也是优选的。在这些情况下,只要至少一个模具使用表面具有微细的凹凸形状的模具来进行成形即可,可在树脂成形体自身的表面形成微细的凹凸。
[0064] 本发明的树脂成形体的透光率为80%以上,这在作为保护板时的透明性的方面是优选的。树脂成形体的透光率更优选为85%以上,特别优选为90%以上。另外,通常透光率的上限值为99%。
[0065] 作为使透光率提高的方法,可列举出特别指定光固性组合物[I]的成分、含量的方法(例如,作为多官能(甲基)丙烯酸酯使用不含芳香环的单体,或者调整光聚合引发剂的量等),特别指定抗菌、防霉、抗病毒剂和/或抗过敏剂的成分、含量的方法,作为辅助成分配合抗氧化剂等的方法,控制固化条件的方法(例如,不过度地提高光量、以不活性气体化进行照射等)等。
[0066] 进而,本发明的树脂成形体的铅笔硬度为2H以上,这从作为保护板时的表面硬度的方面出发是优选的,且弯曲模量为3GPa以上,这在作为保护板时的刚性方面是优选的。
[0067] 树脂成形体的铅笔硬度更优选为3H以上,特别优选为4H以上。在将上述铅笔硬度调整为上述范围时,可列举出适当控制上述光固性组合物[I]的种类、成分的配合量的方法。例如可列举出作为多官能(甲基)丙烯酸酯使用多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类化合物、3官能以上的化合物的方法等。另外,通常树脂成形体的铅笔硬度的上限值为8H。
[0068] 此外,树脂成形体的弯曲模量更优选为3.5GPa以上,特别优选为4GPa以上。在将上述弯曲模量调整为上述范围时,可列举出适当控制上述光固性组合物[I]的种类、成分的配合量的方法。另外,树脂成形体的弯曲模量的上限值为10GPa。
[0069] 这样得到的本发明的树脂成形体,透明性、机械强度优异,且抗菌性、防霉性以及抗病毒性、抗过敏性也优异,作为各种显示器用保护板是非常有用的。
[0070] 实施例
[0071] 以下,列举实施例对本发明进一步具体地说明,在不超出本发明主旨的情况下,本发明不受以下实施例的限制。
[0072] 另外,例中的“份”、“%”,在无特别说明的情况下,是指重量基准。
[0073] 按照以下方式进行了各项评价。
[0074] (1)抗菌性
[0075] 关于制造1天后和2个月后的树脂成形体,根据JIS Z 2801进行试验,对于Staphylococcus aureus和Escherichia coli按照以下方式进行了评价。另外,作为用于参比的无加工膜,使用不含有抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂和抗过敏剂的比较例1的膜。
[0076] ○···对所有的菌而言抗菌活性值均为2以上
[0077] △···对任一种菌而言抗菌活性值为2以上
[0078] ×···对所有的菌而言抗菌活性值均不足2
[0079] (2)防霉性
[0080] 将Aspergillus niger、Penicillium citrinum、Aureobasidiumpullulans、Phoma sp.和Cladosporium cladosporioides这5种霉分别接种到铃薯葡萄糖琼脂(PDA)中,在25℃下培养10天后,使用稀释成100倍的葡萄糖蛋白胨肉汤(Glucose Peptonebroth)6
(GP),制作5种霉的孢子数分别为1.0×10cfu/ml的混合孢子液。将该混合孢子液喷雾到制造1天后和2个月后的树脂成形体的表面,在29℃、90%RH下培养4周,用肉眼和显微镜观察霉的发育,从而如下评价了防霉性。
[0081] ○···未确认到霉的菌丝的发育。
[0082] △···用肉眼未确认到霉的菌丝的发育,但用显微镜确认到霉的菌丝的发育。
[0083] ×···用肉眼确认到霉的菌丝的发育。
[0084] (3)抗过敏性
[0085] 在树脂成形体上涂抹含有尘螨变应原(Der1和Der2)的尘埃,在25℃、75%RH下放置24小时,使用アサヒビ一ル薬品公司制造的“Dani Scan”,观察有无显色。
[0086] ○···无显色(无抗过敏性)
[0087] ×···显色(有抗过敏性)
[0088] (4)透光率
[0089] 使用日本电色公司haze meter“NDH-2000”,测定树脂成形体的总透光率(%)。
[0090] (5)铅笔硬度
[0091] 根据JIS K 5600-5-4,测定了树脂成形体的铅笔硬度。
[0092] (6)弯曲模量
[0093] 使用长度25(mm)×宽度10(mm)的树脂成形体的试验片,利用岛津制作所公司制造的autograph“AG-5kNE”(支点间距20mm,0.5mm/分钟),测定了25℃下的弯曲模量(GPa)。
[0094] (7)耐溶剂性
[0095] 将树脂成形体于25℃下在异丙醇中浸渍1小时,按照以下的评价基准进行了评价。
[0096] ○···外观上无变化。
[0097] ×···外观上有变化。
[0098] <实施例1>
[0099] 将双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)98份、作为抗菌剂的季铵盐类化合物即4,4′-(四亚甲基二羰基二氨基)双(1-癸基溴化吡啶)(分子量740.70,LD50(大鼠)2000mg/kg以上)1份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,在60℃下搅拌至均匀,得到光固性组合物[I]。将该组合物[I]注入到以厚度1.0mm的硅板为垫片(spacer)且由对向设置的2片玻璃板形成的成形模具中(23℃),使用金属卤化物灯,以照2 2
度100mW/cm、光量5J/cm 照射紫外线后,脱模,得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(A)。
[0100] 所得的树脂成形体(A)的透光率为92%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0101] <实施例2>
[0102] 使用双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)98份、作为防霉剂的邻苯二甲酰亚胺类化合物即N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(分子量280.10,LD50(大鼠)-2900mg/kg)(三爱石油公司制造,“サンアイゾ一ル300”)1份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,除此以外与实施例1同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(B)。
[0103] 所得的树脂成形体(B)的透光率为92%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0104] <实施例3>
[0105] 使用双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)97份、作为抗菌剂的季铵盐类化合物即十四烷基二甲基苄基氯化铵1份、作为防霉剂的邻苯二甲酰亚胺类化合物即N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(三爱石油公司制造的サンアイゾ一ル300)1份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,除此以外,与实施例1同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(C)。
[0106] 所得的树脂成形体(C)的透光率为91%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0107] <实施例4>
[0108] 将双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)98.8份、作为抗菌剂的季铵盐类化合物即十四烷基二甲基苄基氯化铵0.1份、作为防霉剂的邻苯二甲酰亚胺类化合物即N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(三爱石油公司制造的サンアイゾ一ル300)0.1份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,在60℃下搅拌至均匀,得到光固性组合物[I]。将该组合物[I]注入到以厚度0.5mm的硅板为垫片且由对向设置的2片玻璃板形成的成形
2 2
模具中(23℃),使用金属卤化物灯,以照度100mW/cm、光量5J/cm 照射紫外线后,脱模,得到宽度30cm×长度30cm×厚度0.5mm的树脂成形体(D)。
[0109] 所得的树脂成形体(D)的透光率为91%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0110] <实施例5>
[0111] 代替双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,2,6
“A-DCP”)97份,使用双(羟甲基)三环[5.2.1.0 ]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)60份和6官能的脂环族系氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化学工业株式会社制造,“UV7600B”)37份,除此以外,与实施例3同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度
1.0mm的树脂成形体(E)。
[0112] 所得的树脂成形体(E)的透光率为91%,铅笔硬度为5H,弯曲模量为5GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0113] <实施例6>
[0114] 使用双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)96份、作为抗菌剂的季铵盐类化合物即十四烷基二甲基苄基氯化铵1份、作为防霉剂的邻苯二甲酰亚胺类化合物即N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(三爱石油公司制造,“サンアイゾ一ル300”)1份、作为抗病毒剂的羟基酪醇1份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,除此以外,与实施例1同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(F)。
[0115] 所得的树脂成形体(F)的透光率为91%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0116] <实施例7>
[0117] 使用双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)94份、作为抗菌剂的季铵盐类化合物即十四烷基二甲基苄基氯化铵1份、作为防霉剂的邻苯二甲酰亚胺类化合物即N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(三爱石油公司制造,“サンアイゾ一ル300”)1份、作为抗过敏剂的聚(4-乙烯基苯酚)3份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,除此以外,与实施例1同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(G)。
[0118] 所得的树脂成形体(G)的透光率为90%,铅笔硬度为2H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。抗菌性、防霉性和抗过敏性如表2所示。
[0119] <比较例1>
[0120] 将双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷-二丙烯酸酯(新中村化学公司制造,“A-DCP”)99份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯酮(チバガイギ一株式会社制造,“Irgacure 184”)1份,在60℃下搅拌至均匀,得到光固性组合物。除了使用该组合物以外,与实施例1同样地得到宽度30cm×长度30cm×厚度1.0mm的树脂成形体(H)。
[0121] 所得的树脂成形体(H)的透光率为92%,铅笔硬度为3H,弯曲模量为4GPa,耐溶剂性良好,具有作为保护板的良好的性能。防霉和抗过敏性如表2所示。
[0122] [表1]
[0123]
[0124] [表2]
[0125]
[0126] 从上述的评价结果可知,对于使光固性组合物含有抗菌剂、防霉剂、抗病毒剂、抗过敏剂并固化而成的树脂成形体,分别具有优异的抗菌性、防霉性、抗过敏性等,进而,由于由光固性树脂形成,因此即使经过长时间也能够维持它们的性能。
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