一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法
阅读：828发布：2021-04-14
专利汇可以提供一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 属于催化加氢领域，具体涉及一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法，催化剂活性组分 氧 化镍含量为15～32％，助剂为锰、钴、钠、 钾 等，载体为γ-氧化 铝 。采用络合物 真空 浸渍 的方法，提高了催化剂活性组分的分散度，所得催化剂可以将乙二醇的紫外透过率提高20％以上，经过工业应用证明，采用该催化剂的加氢技术，可以将装置的乙二醇产品的优等品率提高至100％。，下面是一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法专利的具体信息内容。
1.一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂，其特征在于，所述催化剂由活性组分、两种助剂以及载体组成，其中，活性组分氧化镍的质量含量为15～32％，助剂1为可溶性钠盐、可溶性钾盐中的一种，其质量含量为0.01～0.1％，助剂2为可溶性锰盐、可溶性钴盐、可溶性铜盐中的一种，其质量含量为0.02～0.5％，其余为载体氧化铝。
2.如权利要求1所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂，其特征在于：所述催化剂的载体为γ-氧化铝。
3.一种根据权利要求1所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂按照如下步骤进行制备：
(1)向称量好的载体氧化铝粉末中，按比例添加可溶性锰盐、钴盐或铜盐，以及0.5～
2％质量比的造孔剂、0.1～0.5％质量比的粘结剂和水，捏合3～5小时；
(2)将步骤(1)充分捏合后的物料挤条成型，干燥；
(3)步骤(2)干燥后的物料在680～800℃下焙烧3～5小时，得到改性的氧化铝载体；
(4)配置硝酸镍的氨水络合物溶液，将步骤(3)的氧化铝载体浸泡在硝酸镍络合溶液中，在65～85℃下真空压力浸渍4～6小时，滤出、干燥，在350～450℃下焙烧3～5小时；得到催化剂前驱体；
(5)根据步骤(4)得到的催化剂前驱体吸水率，配置可溶性钠盐或可溶性钾盐溶液，将溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置1～3小时，烘干，350～400℃焙烧3～5小时得到催化剂。
4.如权利要求3所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述可溶性锰盐、可溶性钴盐或可溶性铜盐为：硝酸盐、醋酸盐。
5.如权利要求3所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(1)所述造孔剂为田菁粉，粘合剂为甲基纤维素。
6.如权利要求3所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(4)所述真空压力为-0.02～-0.05MPa。
7.如权利要求3所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的制备方法，其特征在于：
步骤(5)中所述可溶性钠盐或可溶性钾盐为：氢氧化物、硝酸盐、醋酸盐。
8.一种如权利要求1所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的应用，其特征在于：
该催化剂应用于乙二醇加氢精制提高UV值。
9.如权利要求8所述的用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂的应用，其特征在于：所述乙二醇加氢精制的工艺条件为：温度50～150℃，压力0.2～1.0MPa,液空速0.5～5h-1。
一种用于乙二醇加氢精制的负载型催化剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于催化加氢领域，具体涉及一种用于乙二醇加氢精制提高UV值的负载型催化剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 煤经合成气路线制乙二醇，其成本更低，只有环氧法的2/3左右，作为一种新的生产乙二醇的技术路线，但其工艺反应过程不同于石油路线的乙烯法，产生的微量杂质有别于乙烯路线所产生的杂质。目前工业化运行过程中，装置乙二醇优级品率90％－95％左右。随生产过程波动或装置运行后期，乙二醇优级品率降低，这为装置的稳定经济生产带来极大的困难和挑战。
[0003] 煤制乙二醇的工艺中，生成了原乙烯法工艺所没有的杂质。主要杂质：乙醇酸甲酯、1,2-丁二醇、甲酸甲酯、二甲醚、二氧戊环、甲氧基乙酸甲酯、乙二醇单甲醚、l，2-丙二醇、单(二)甲酸乙二醇酯等30多种。杂质中影响220nm紫外线透过率的杂质主要是低级羧酸、酯类和共轭的醛。杂质中影响275nm紫外线透过率的杂质主要是环状二酮等化合物。
[0004] 目前煤制乙二醇装置通常设置脱醛树脂床，实现产品精制。但由于产生的微量杂质除醛类外有酯类、酮类和羧酸，这些含有羰基杂质在220nm-350nm波长范围有较大吸收。脱醛树脂床产品精制的特点：只脱除醛类，普适性较差；脱醛树脂作用原理是使醛转化为缩醛类化合物而降低了产品的醛含量，缩醛是醛的一种形式，在一定条件下缩醛会重新转化为醛和乙二醇。因此产品储存稳定性差，一段时间后产品中醛含量上升；聚酯生产工艺在PTA与乙二醇高温酯化过程中，酸性、水、高温等条件也会使缩醛发生转化，导致聚酯变色，影响聚酯质量。目前聚酯厂家认为煤基乙二醇对聚酯质量影响主要为色相和端羧基。端羧基含量上升，纺丝时出现断丝现象。杂质中低级羧酸会对聚酯产品质量产生负面影响，羧酸类有机杂质在聚酯生产过程中会发生支链反应。因此，需要在制备乙二醇的过程中进一步降低杂质含量，提高产品内在质量，才可以在聚酯生产中不断提高煤基乙二醇的使用比例，直到全部采用煤基乙二醇。
[0005] 中国专利CN108855089A和CN108855090A提供了两种乙二醇加氢精制催化剂，载体经过水蒸气处理的氧化铝#氧化钛复合氧化物或经过酸性水蒸气处理的氧化铝#氧化镁复合氧化物；助剂为碱土金属或其氧化物，活性成分镍或其氧化物。将该催化剂应用于乙二醇加氢反应中,使得乙二醇产品达到聚酯级别,提高产品附加值,催化剂稳定性高,适合工业装置，但是该对比文件是用于环氧路线乙二醇加氢精制，在合成气路线的乙二醇加氢精制方面的加氢效果不清楚。
[0006] 中国专利CN107973700A提供了一种乙二醇加氢精制的方法，该方法包括采用两段加氢的方法，催化剂为高分子材料负载的雷尼镍催化剂，通过本发明的方法，将较差的乙二醇原料(紫外透光率低)通过多级加氢工艺进行加氢提质后，得到聚酯级乙二醇。中国专利CN104945227A提供一种乙二醇加氢精制的复合型加氢催化剂，该催化剂包括连续相碳、分散相雷尼合金粒子，其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中。该催化剂颗粒强度好、催化活性高，加氢后乙二醇的紫外透过率显著提高。但是这两件专利所使用的载体均为有机物，在乙二醇存在溶解问题，载体会不断流失，从而导致催化剂性能不稳定，同时流失的有机物也会影响乙二醇产品质量。
发明内容
[0007] 本发明的目的在于提供一种低温加氢效果好的乙二醇加氢精制提高紫外透过率的催化剂。
[0008] 本发明提供了一种乙二醇加氢精制的催化剂，催化剂活性组分中氧化镍的质量含量15～32％，助剂1为可溶性钠盐、可溶性钾盐中的一种，其质量含量0.01～0.1％，助剂2为可溶性锰盐、可溶性钴盐、可溶性铜盐中的一种，其质量含量0.02～0.5％，其余为载体氧化铝。
[0009] 本发明催化剂的载体γ-氧化铝，载体结构比较稳定，在乙二醇物料中基本不流失。
[0010] 本发明的催化剂按照如下步骤进行制备：
[0011] (1)向称量好的载体氧化铝粉末中，添加一定量的可溶性锰盐、钴盐或者铜盐，添加0.5～2％质量比的造孔剂，0.1～0.5％质量比粘结剂，适量的水捏合3～5小时；
[0014] (2)将步骤(1)充分捏合后的氧化铝物料挤条成型，烘干干燥；
[0015] (3)步骤(2)干燥后的物料在680～800℃下焙烧3～5小时，得到改性的氧化铝载体；
[0016] (4)根据载体的吸水率，配置合适镍浓度的硝酸镍的氨水络合物溶液，将氧化铝载体浸泡在硝酸镍络合溶液中在65～85℃下真空压力浸渍4～6小时，滤出、干燥，在350～450℃下焙烧3～5小时。
[0017] 其中，所述真空压力为-0.02～-0.05MPa；
[0018] (5)根据步骤(4)得到的催化剂前驱体吸水率，配置合适浓度的可溶性钠盐或者可溶性钾盐的溶液，将溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置1～3小时，烘干，350～400℃焙烧3～5小时得到催化剂。
[0019] 其中，可溶性钠盐或可溶性钾盐为：氢氧化物、硝酸盐、醋酸盐。
[0020] 本发明在载体成型过程中添加田菁粉作为造孔剂，可以增加载体中、大孔的比例，大孔道有利于乙二醇在催化剂孔道内的扩散，提高加氢效率。采用甲基纤维素为粘合剂优化载体本身的柔韧性，提供了载体的强度，同时焙烧分解之后可以产生一定孔道，进一步提高载体的孔容，增大了载体的吸附能力。
[0021] 本发明催化剂应用于乙二醇加氢精制提高UV值时的使用条件为：采用固定床反应器，反应温度50～150℃，压力0.2～1.0MPa，液空速0.5～5h-1，利用氢气维持系统压力即可，无需氢气循环压缩机，反应能耗更低，氢气消耗更少。
[0022] 有益效果：
[0023] 本发明催化剂中添加了两种催化助剂，助剂锰和钴，提高与活性组分镍的协同作用，增强了催化剂吸附氢气的能力，钠或钾的改性进一步改变了催化剂表面B酸位的分布，通过活性组分与两种助剂相互协同作用，能够降低反应的活化能，降低反应温度，进而提高了催化剂低温催化加氢效果。
[0024] 本发明通过采用镍氨络合物浸渍的方法，一方面改善了活性相在载体表面的分散度，使得活性组分镍分散更加均匀，活性位点更多，增强催化剂的加氢活性，在低温乙二醇加氢精制方法有比较好的效果。
具体实施方式
[0025] 本发明下面结合实施例作进一步详述：
[0026] 实施例1
[0027] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加50％硝酸锰溶液0.46g，田菁粉2.5g，甲基纤维素2.5g，258.6g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料，用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在750℃下焙烧4小时，得到改性的γ-氧化铝载体；称取六水硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000ml，将氧化铝载体
150g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.04MPa浸渍5小时，滤出、干燥，在450℃下焙烧4小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钠0.12g，加去离子水140mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，400℃焙烧3小时，得到催化剂C1。催化剂组成为氧化镍28.6％，锰含量0.02％，钠含量0.05％，催化剂BET 164.8m2/g。
150g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.04MPa浸渍5小时，滤出、干燥，在450℃下焙烧4小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钠0.12g，加去离子水140mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，400℃焙烧3小时，得到催化剂C1。催化剂组成为氧化镍28.6％，锰含量0.02％，钠含量0.05％，催化剂BET 164.8m2/g。
[0028] 实施例2
[0029] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加六水硝酸钴1.73g，田菁粉5g，甲基纤维素0.5g，264.3g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后的物料用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在680℃下焙烧6小时，得到改性的γ-氧化铝载体；称取六水硝酸镍300g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在65℃下，真空度-0.02MPa浸渍4小时，滤出、干燥，在380℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸钾0.31g，加水189mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，380℃焙烧3小时，得到催化剂C2。催化剂组成为氧化镍15.2％，钴含量0.1％，钾含量0.1％，催化剂BET 248.7m2/g。
[0030] 实施例3
[0031] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加硝酸锰溶液11.5g，田菁粉4.0g，甲基纤维素1.4g，去离子水287.3g，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在700℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1200ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在65℃下，真空度-0.05MPa浸渍3小时，滤出、干燥，在400℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钾0.31g，加去离子水178mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧4小时，得到催化剂C3。催化剂组成为氧化镍21.6％，锰含量0.5％，钾含量0.08％，催化剂BET 187.9m2/g。
[0032] 实施例4
[0033] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜4.0g，田菁粉7.5g，甲基纤维素2.5g，去离子水293.1g，捏合4小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径3mm的条状，130℃烘干24小时，然后在700℃下焙烧4小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1050ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在70℃下，真空度-0.03MPa浸渍5小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧3小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钠0.07g，加去离子水166mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，360℃焙烧3小时，得到催化剂C4。催化剂组成为氧化镍22.8％，铜含量0.3％，钠含量0.02％，催化剂BET 175.6m2/g。
[0034] 实施例5
[0035] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜5.32g，田菁粉9.0g，甲基纤维素1.5g，去离子水294.3g，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在800℃下焙烧3小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在70℃下，真空度-0.04MPa浸渍4小时，滤出、干燥，在450℃下焙烧3小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸钠0.50g，加去离子水182mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，390℃焙烧3小时，得到催化剂C5。催化剂组成为氧化镍25.9％，铜含量0.4％，钠含量0.08％，催化剂BET 128.9m2/g。
[0036] 实施例6
[0037] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加硝酸锰溶液5.75g，田菁粉5.0g，甲基纤维素1.5g，去离子水261.2g，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径3mm的条状，130℃烘干24小时，然后在780℃下焙烧4小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积950ml，将氧化铝载体180g浸泡在硝酸镍络合溶液中在85℃下，真空度-0.035MPa浸渍5小时，滤出、干燥，在400℃下焙烧4小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸钾0.28g，加水163mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，400℃焙烧3小时，得到催化剂C6。催化剂组成为氧化镍32.2％，锰含量0.25％，钾含量0.06％，催化剂BET 136.4m2/g。
[0038] 实施例7
[0039] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加六水硝酸钴6.91g，田菁粉4.0g，甲基纤维素2.0g，去离子水259.5g，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在750℃下焙烧4小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在80℃下，真空度-0.03MPa浸渍4小时，滤出、干燥，在450℃下焙烧3小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钠0.33g，加去离子水177mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，370℃焙烧4小时，得到催化剂C7。催化剂
2
组成为氧化镍26.5％，钴含量0.4％，钠含量0.07％，催化剂BET 163.8m/g。
2
组成为氧化镍26.5％，钴含量0.4％，钠含量0.07％，催化剂BET 163.8m/g。
[0040] 实施例8
[0041] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜2.66g，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钾0.15g，加水187mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧5小时，得到催化剂C8。催化剂组成为氧化镍24.3％，铜含量0.2％，钾含量0.04％，催化剂BET 176.9m2/g。
[0042] 实施例9
[0043] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加硝酸锰溶液1.14g，田菁粉3.0g，甲基纤维素2.0g，去离子水161.1g，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取六水硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.04MPa浸渍5小时，滤出、干燥，在400℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钠0.50g，加水176mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，360℃焙烧4小时，得到催化剂C9。催化剂组
2
成为氧化镍27.4％，锰含量0.05％，钠含量0.05％，催化剂BET 155.9m/g。
2
成为氧化镍27.4％，锰含量0.05％，钠含量0.05％，催化剂BET 155.9m/g。
[0044] 实施例10
[0045] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加硝酸锰溶液2.28g，田菁粉4.0g，甲基纤维素1.5g，154.6g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径5mm的条状，130℃烘干24小时，然后在700℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000ml，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在70℃下，真空度-0.03MPa浸渍3小时，滤出、干燥，在380℃下焙烧3小时，得到催化剂前驱体，称取氢氧化钾0.18g，加水188ml配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，370℃焙烧4小时，得到催化剂C10。催化剂组成为氧化镍22.1％，锰含量0.1％，钾含量0.05％，催化剂BET 189.1m2/g。
[0046] 对比实施例1
[0047] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜2.66g，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍800g，加热至75℃溶解，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍溶液中在75℃下，真空度-
0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钾
0.15g，加水187mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧5小时，得到催化剂D1。催化剂组成为氧化镍24.3％，铜含量0.2％，钾含量0.04％，催化剂BET 131.2m2/g。
0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钾
0.15g，加水187mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧5小时，得到催化剂D1。催化剂组成为氧化镍24.3％，铜含量0.2％，钾含量0.04％，催化剂BET 131.2m2/g。
[0048] 对比实施例2
[0049] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜2.66g，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钾0.15g，加水187mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧5小时，得到催化剂D2。催化剂组成为氧化镍24.3％，铜含量0.2％，钾含量0.04％，催化剂BET 163.4m2/g。
[0050] 对比实施例3
[0051] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，添加三水硝酸铜2.66g，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂D3。催化剂组成为氧化镍24.3％，铜含量0.2％，催化剂BET 176.9m2/g。
[0052] 对比实施例4
[0053] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前驱体，称取碳酸氢钾0.15g，加水187mL配置成溶液，将此溶液均匀浸渍在催化剂前驱体上，静置3小时，120℃烘干10小时，350℃焙烧5小时，得到催化剂D4。催化剂组成为氧化镍24.3％，钾含量
2
0.04％，催化剂BET 176.9m/g。
2
0.04％，催化剂BET 176.9m/g。
[0054] 对比实施例5
[0055] 称取500g粉状氧化铝(市售，BET 353m2/g)，田菁粉3.0g，甲基纤维素1.0g，154.8g去离子水，捏合3小时，将充分捏合后物料用螺杆挤出机，挤成直径4mm的条状，130℃烘干24小时，然后在720℃下焙烧5小时，得到改性的γ-氧化铝载体，称取硝酸镍400g，滴加氨水溶液至PH值11.5，加水至总体积1000mL，将氧化铝载体200g浸泡在硝酸镍络合溶液中在75℃下，真空度-0.02MPa浸渍6小时，滤出、干燥，在420℃下焙烧5小时，得到催化剂前D5。催化剂组成为氧化镍24.3％，催化剂BET 176.9m2/g。
[0056] 为了检验催化剂的性能，采用固定床加氢反应器，分别采用乙烯法和合成气法工业乙二醇粗品为原料(两种原料的紫外透过率分析数据见表1)，对催化剂的性能进行了评价，具体工艺条件见表2，在不同催化剂和工艺条件下的乙二醇加氢精制提高紫外透过率(UV值)的效果见表3。
[0057] 表1乙二醇粗品UV值
[0058]原料编号 原料路线 220nmUV值 250nmUV值 275nmUV值
A1 乙烯法 45.6 67.7 69.3
A2 合成气法1 14.3 34.2 37.1
A3 合成气法2 0.1 2.2 2.8
A1 乙烯法 45.6 67.7 69.3
A2 合成气法1 14.3 34.2 37.1
A3 合成气法2 0.1 2.2 2.8
[0059] 表2加氢工艺条件
[0060] 条件 温度/℃ 压力/MPa 液空速/h-1B1 50 1.0 0.5
B2 80 0.8 2.5
B3 120 0.5 3.5
B4 150 0.2 5.0
B2 80 0.8 2.5
B3 120 0.5 3.5
B4 150 0.2 5.0
[0061] 表3催化剂性能评价结果
[0062]
[0063]
[0064] 表中A1为乙烯法正常工况情况的乙二醇原料，A2和A3分别为合成气法酯加氢催化剂前期和后期的乙二醇原料，通过上表中采用的这三种原料的催化剂评价结果表明，本发明制备的加氢催化剂对乙二醇产品的UV值提高较多，并且该催化剂已经经过了多套乙二醇加氢精制工业生产装置的验证，催化剂性能稳定，可以将合成气法的乙二醇产品优等品率提升至100％，加氢效果优良。
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