首页 / 专利库 / 胶粘剂,粘合剂和密封剂 / 粘合剂 / 粘合剂树脂 / 用于耐久性改善的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法

用于耐久性改善的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法

阅读:15发布:2024-02-27

专利汇可以提供用于耐久性改善的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及用于车辆 方向盘 覆盖 物的合成革及其制备方法。合成革包含: 纤维 基材层(101),其包含微纤维无纺织物; 氨 基 甲酸 乙酯多孔层(102),其形成于纤维基材层上;聚氨酯 树脂 表层(104),其形成于氨基甲酸乙酯多孔层上并且通过使异氰酸酯化合物和多元醇化合物聚合而制备,该多元醇化合物包含聚 碳 酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;以及粘合层(103),其用于粘附氨基甲酸乙酯多孔层与表层。,下面是用于耐久性改善的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种用于方向盘覆盖物的合成革,其包含:
纤维基材层,其包含微纤维无纺织物;
甲酸乙酯多孔层,其具有微孔;
聚氨酯表层,其包含通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备的聚氨酯树脂,该多元醇化合物包含聚酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;以及氨基甲酸乙酯粘合层,其包含氨基甲酸乙酯基粘合剂,以用于粘附所述氨基甲酸乙酯多孔层与所述聚氨酯表层,
所述纤维基材层、所述氨基甲酸乙酯多孔层、所述氨基甲酸乙酯粘合层和所述聚氨酯表层以连续顺序层压
2.根据权利要求1所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,在所述聚氨酯表层的表面上,进一步层压聚氨酯表面处理涂覆层,其包含通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备的聚氨酯树脂,该多元醇化合物包含聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
3.根据权利要求1所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述微纤维无纺织物具
3
有0.35-0.8g/cm的表观密度
4.根据权利要求1所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述微纤维无纺织物包含作为岛组分的选自聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)中的热塑性树脂,并包含作为海组分的具有生物降解性的聚乳酸(PLA),以基于所述微纤维无纺织物的总重量的60-80重量%的量包含所述岛组分,并且以基于所述微纤维无纺织物的总重量的15-40重量%的量包含所述海组分。
5.根据权利要求1所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,包含在所述氨基甲酸乙酯多孔层中的聚氨酯树脂通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备,且该多元醇化合物包含重均分子量为1,000-6,000的聚酯基多元醇、重均分子量为1,000-6,000的聚醚基多元醇和重均分子量为1,000-6,000的聚碳酸酯基多元醇。
6.根据权利要求5所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述氨基甲酸乙酯多孔层的多元醇化合物包含重量比为10-60:20-80:5-60的聚酯基多元醇、聚醚基多元醇和聚碳酸酯基多元醇。
7.根据权利要求1所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述聚氨酯表层中的多元醇化合物包含重均分子量为800-3500的聚碳酸酯基多元醇、重均分子量为200-4000的氟基多元醇和重均分子量为1000-3000的酯基多元醇。
8.根据权利要求7所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述聚氨酯表层的多元醇化合物包含重量比为70-95:1-10:1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
9.根据权利要求2所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述聚氨酯表面处理涂覆层中的多元醇化合物包含重均分子量为800-3500的聚碳酸酯基多元醇、重均分子量为
200-4000的氟基多元醇和重均分子量为1000-3000的酯基多元醇。
10.根据权利要求9所述的用于方向盘覆盖物的合成革,其中,所述聚氨酯表面处理涂覆层的多元醇化合物包含重量比为70-95:1-10:1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
11.一种用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其包括:
通过在包含微纤维无纺织物的纤维基材层上形成具有微孔的氨基甲酸乙酯多孔层来制备第一薄片;
通过在防粘纸上涂覆聚氨酯组合物来形成聚氨酯表层,所述聚氨酯组合物包含通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备的聚氨酯树脂,该多元醇化合物包含聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;
通过在所述聚氨酯表层上形成粘合层来制备第二薄片;
层压所述第一薄片和所述第二薄片;以及
剥离所述防粘纸。
12.根据权利要求11所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,还包括通过在所述聚氨酯表层的已剥离所述防粘纸的表面上涂覆聚氨酯涂覆液来形成聚氨酯表面处理涂覆层。
13.根据权利要求11所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述微
3
纤维无纺织物具有0.35-0.8g/cm的表观密度。
14.根据权利要求11所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述微纤维无纺织物包含作为岛组分的选自聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)中的热塑性树脂,并包含作为海组分的具有生物降解性的聚乳酸(PLA),
以基于所述微纤维无纺织物的总重量的60-80重量%的量包含所述岛组分,并且以基于所述微纤维无纺织物的总重量的15-40重量%的量包含所述海组分。
15.根据权利要求11所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,包含在所述氨基甲酸乙酯多孔层中的聚氨酯树脂通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备,且该多元醇化合物包含重均分子量为1,000-6,000的聚酯基多元醇、重均分子量为
1,000-6,000的聚醚基多元醇和重均分子量为1,000-6,000的聚碳酸酯基多元醇。
16.根据权利要求15所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述氨基甲酸乙酯多孔层的多元醇化合物包含重量比为10-60:20-80:5-60的聚酯基多元醇、聚醚基多元醇和聚碳酸酯基多元醇。
17.根据权利要求11所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述聚氨酯表层中的多元醇化合物包含重均分子量为800-3500的聚碳酸酯基多元醇、重均分子量为200-4000的氟基多元醇和重均分子量为1000-3000的酯基多元醇。
18.根据权利要求17所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的所述方法,其中,所述聚氨酯表层的多元醇化合物包含重量比为70-95:1-10:1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
19.根据权利要求12所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述聚氨酯表面处理涂覆层中的多元醇化合物包含重均分子量为800-3500的聚碳酸酯基多元醇、重均分子量为200-4000的氟基多元醇和重均分子量为1000-3000的酯基多元醇。
20.根据权利要求19所述的用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法,其中,所述聚氨酯表面处理涂覆层的多元醇化合物包含重量比为70-95:1-10:1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
21.一种方向盘,其包含权利要求1所述的合成革。

说明书全文

用于耐久性改善的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可以用于车辆内部材料例如方向盘覆盖物的合成革。本发明的合成革可以在耐久性(诸如耐光性、耐热老化性、摩擦着色和耐化学性)以及柔软性(诸如褶皱特性和体积特性)方面得到改善。

背景技术

[0002] 方向盘通常称为转向盘或手轮,并且是用于通过将车辆的车轮转向左或右来改变前进方向的环形转向装置。
[0003] 方向盘通过结合到中间以作为介质的转向轴将驾驶员的旋转操纵递送到转向装置,并执行使车轮向运动的操作。此类方向盘已经形成有驾驶员握持的环形轮辋、以及形成于该轮辋的中心并具有结合到中心的转向轴的轮辋支撑。方向盘可以用各种材料形成,但可以使用将轮辋支撑焊接到将金属管形成环形的轮辋的方法来制造,或使用浇铸或镁(具有相对较高刚度的轻质有色金属)来制造。将气囊、喇叭按钮、音频操作按钮等的组件在用合成树脂材料制成的覆盖物覆盖后结合至如上述制造的方向盘的轮辋支撑部,并且在轮辋上,用布、合成革、皮革等制成的轮辋覆盖物覆盖方向盘的表面。
[0004] 在用于制备合成革的常规工艺中,可以使用通过将包含有机溶剂诸如二甲基甲酰胺和甲基乙基甲酸乙酯表皮树脂混合溶液涂覆在防粘纸上并使其干燥,并且将粘合剂涂覆在所形成的氨基甲酸乙酯膜上,并且使所得物交联并固化来形成膜的方法,并且由此制备的表皮可以与常规(短纤维型)微纤维无纺织物或编织织物纤维基材进行组合。
[0005] 在现有技术中,韩国专利申请特开平公开第10-2012-0133210号(专利文件1)已公开一种用于制备汽车内部材料用的聚氨酯合成革的方法。且用于制备聚氨酯合成革的方法包括:准备防粘纸的第一步骤;通过将包含分散性聚酸酯氨基甲酸乙酯的聚氨酯树脂反复涂覆在防粘纸的上表面并使其干燥多次来形成以多个层层压的表面层的第二步骤;通过将无溶剂型粘合剂涂覆在表面层的上表面上以形成粘附层的第三步骤;以及通过在粘附层的上表面上粘附用合成纤维织造的编织织物、针织织物或无纺织物来形成织物层的第四步骤。
[0006] 然而,如上所述制造的合成革会在具有相对小密度的短纤维型无纺织物或编织织物的纤维基材上形成表皮涂覆层,使得当此类合成革用作方向盘的轮辋覆盖物时可能形成大量褶皱,并且可能裂开缝孔。因此,可能在提供与天然皮革相似的柔软性如体积特性、手感等方面存在限制。此外,常规聚氨酯表皮涂覆层可能对约84MJ的照射量具有耐光性,这是普通车篷和车板的物理特性,但是对于约126MJ的照射量可能不具有充分的耐光性,这是车辆的方向盘覆盖物所需的。此外,物理特性诸如耐化学性、耐热老化性和摩擦着色可能会降低,因而还没有做出合成革作为方向盘的轮辋覆盖物的应用。
[0007] 此外,韩国专利第10-1402783(专利文件2)已公开一种合成革,其中包含长纤维型高密度微纤维无纺织物的纤维基材层;具有微孔的氨基甲酸乙酯多孔层;以及表层以连续顺序层压。此类技术已经在长纤维型高密度微纤维无纺织物上引入在结构上具有较强结合力的氨基甲酸乙酯多孔层,从而相比于现有的合成革补充了耐水解性、耐热性、耐化学性和机械特性。然而,可能需要在褶皱特性和耐污性的物理特性方面的改善,以用于弯曲的方向盘覆盖物。
[0008] 在该背景部分所公开的上述信息仅用于增强对本发明背景的理解,因此可能包含不构成该国本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。

发明内容

[0009] 在优选的方面中,本发明提供一种用于车辆内部材料的合成革,以解决与现有技术关联的上述问题。本发明的发明人已发现,当将根据本发明示例性实施方式的微纤维无纺织物用作纤维基材并且对用于制备形成表层的聚氨酯的多元醇组合物进行控制时,可以获得类似于天然皮革的柔软性如体积特性、手感等,并且改善物理特性诸如耐光性、耐热老化性、摩擦着色和耐化学性,特别地,当此类材料用于弯曲的方向盘覆盖物时,可以改善褶皱特性和耐污性。
[0010] 在一个方面,提供一种合成革,其可以具有改善的耐久性,诸如耐光性、耐热老化性、摩擦着色、耐化学性和耐污性,并且特别地由于具有与天然皮革相似的柔软性而具有适当的褶皱特性。因此,合成革可以用于车辆的内部材料,例如,用于方向盘的轮辋覆盖物。
[0011] 在另一个方面,提供一种用于制备可以具有受控的物理特性的合成革的方法。该方法可以包括在由根据本发明示例性实施方式的示例性微纤维无纺织物形成的纤维基材层的顶上以连续顺序层压氨基甲酸乙酯(urethane)多孔层、氨基甲酸乙酯粘合层和聚氨酯表层。如此,物理特性可以通过形成包含在各层中的聚氨酯树脂的多元醇组分而加以控制。
[0012] 此外,还提供一种方向盘,其可以覆盖有如本文所述的合成革。
[0013] 在示例性的实施方式中,用于方向盘覆盖物的合成革可以包含:纤维基材层,其包含长纤维型高密度微纤维无纺织物;氨基甲酸乙酯多孔层,其具有微孔;聚氨酯表层,其包含通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备的聚氨酯树脂,其中多元醇化合物包含聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;以及氨基甲酸乙酯粘合层,其包含用于将氨基甲酸乙酯多孔层与表层进行粘附的氨基甲酸乙酯基粘合剂。纤维基材层、氨基甲酸乙酯多孔层、氨基甲酸乙酯粘合层、聚氨酯表层可以按连续顺序进行层压。
[0014] 如本文所用,术语“微孔”是指包含嵌入层中特别是氨基甲酸乙酯多孔层中的多个孔的多孔结构。优选地,微孔可以分布在整个层中,或在层的至少特定部分中,然而,微孔不暴露于表面或表层。优选地,基于氨基甲酸乙酯多孔层的总体积,包含在氨基甲酸乙酯多孔层中的微孔的体积可以在约10%-80%、约15%-70%、或特别地约20-60%的范围内。
[0015] 在示例性的实施方式中,用于制备方向盘覆盖物用的合成革的方法可以包括:通过在包含微纤维无纺织物的纤维基材层上形成具有微孔的氨基甲酸乙酯多孔层来制备第一薄片;通过在防粘纸上涂覆包含聚氨酯树脂的聚氨酯组合物来形成聚氨酯表层,其中聚氨酯树脂通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合而制备,多元醇化合物包含聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;通过在表层上形成粘合层来制备第二薄片;以及将第一薄片与第二薄片层压,并然后剥离防粘纸。
[0016] 还提供车辆的方向盘,且该方向盘可以覆盖有合成革。
[0017] 本发明的其他方面和优选实施方式在下文进行讨论。附图说明
[0018] 本发明的上述和其他特征将参考其在附图中示例的某些示例性实施方式进行具体描述,实施方式仅以示例说明的方式在下文中给出,因而不限制本发明,其中:
[0019] 图1是使用扫描电镜(SEM)观察到的根据本发明示例性实施方式的在实施例1中制备的示例性合成革的切割截面的显微视图;
[0020] 图2A-图2B是使用SEM观察到的形成纤维基材层的无纺织物的切割截面的显微视图,并且图2A来自常规的微纤维无纺织物,而图2B来自根据本发明示例性实施方式的示例性微纤维无纺织物;
[0021] 图3示出根据本发明示例性实施方式的使用在实施例1中制备的示例性合成革而制造的示例性方向盘;
[0022] 图4示出根据本发明示例性实施方式的使用在实施例3中制备的示例性合成革而制造的示例性方向盘;以及
[0023] 图5示出使用在本发明的比较例1中制备的合成革而制造的方向盘。
[0024] 应当理解,所附的附图并非必然是按比例的,而只是呈现说明本发明的基本原理的各种优选特征的一定程度的简化表示。本文公开的本发明的具体设计特征,包括,例如,具体尺寸、方向、位置和形状将部分取决于特定的既定用途和使用环境。
[0025] 在附图中,附图标记在附图的几张图中通篇指代本发明的相同或等同部件。

具体实施方式

[0026] 应理解,本文使用的术语“车辆”或“车辆的”或其他类似术语包括通常的机动车,例如,包括多功能运动车(SUV)、公共汽车、卡车、各种商务车的客车,包括各种船只和船舶的水运工具,飞行器等等,并且包括混合动力车、电动车、插入式混合电动车、氢动力车和其他代用燃料车(例如,来源于石油以外的资源的燃料)。本文中提到的混合动力车是具有两种或更多种动力来源的车,例如同时为汽油动力和电动力的车。
[0027] 本文使用的术语仅为说明具体实施方式,而不是意在限制本发明。如本文所使用的,单数形式“一个、一种、该”也意在包括复数形式,除非上下文中另外明确指明。还应当理解的是,在说明书中使用的术语“包括、包含、含有”是指存在所述特征、整数、步骤、操作、元素和/或部件,但是不排除存在或添加一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、元素、部件和/或其群组。如本文所使用的,术语“和/或”包括一个或多个相关所列项的任何和所有结合。
[0028] 除非特别指出或从上下文清晰得到,本文使用的术语“约”应理解为在本领域的正常容忍范围内,例如在均值的2个标准差内。“约”可以理解为在所述值的10%、9%、8%、7%、6%、5%、4%、3%、2%、1%、0.5%、0.1%、0.05%或0.01%内。除非另外从上下文清晰得出,本文中提供的所有数值都被术语“约”修饰。
[0029] 在下文中,将详细参考本发明的各种实施方式,实施方式的实施例在附图中示出并在下文中描述。尽管将结合示例性实施方式来描述本发明,但应理解,当前的描述并不意在将本发明限制于那些示例性实施方式。相反,本发明意在不仅涵盖示例性实施方式,而且还涵盖包含在由所附权利要求所限定的本发明的精神及范围内的各种替代、修改、等效物及其他实施方式。
[0030] 本发明涉及一种用于车辆的方向盘覆盖物的合成革及其制备方法。本发明的合成革可以通过在包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101)的顶上以连续顺序层压氨基甲酸乙酯多孔层(102)、氨基甲酸乙酯粘合层(103)和聚氨酯表层(104)而进行制备,如图1所示。因此,其物理特性可以通过包含用在形成表层(104)的聚氨酯树脂的聚合反应中的新的多元醇组合物而控制成适用于车辆方向盘的轮辋覆盖物。
[0031] 如相关领域中普遍知道的,聚氨酯可以形成为在聚合物中具有两个相,即,硬链段(HS)和软链段(SS)。聚氨酯的硬链段相可以由于物理结合而起晶体结构的作用,并且可以分散到软链段相中。此外,聚氨酯的物理特征和刚度可以取决于硬链段的粘结力以及软链段的类型而不同,并且机械特性、热特征、耐水解性、耐化学性等也可以根据用作软链段的多元醇的类型而不同。
[0032] 鉴于上述情况,本发明提供合成革的表层(104),其可以特别地包含通过聚合异氰酸酯化合物与多元醇化合物而制备的聚氨酯树脂,其中多元醇化合物包含聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。结果,可以获得同时改善所需的耐久性程度和柔软性的作用,其中合成革需要耐久性以用于方向盘覆盖物,且耐久性为例如耐光性、耐热老化性、摩擦着色、耐化学性以及耐污性,而柔软性为例如体积特性和褶皱特性。
[0033] 根据示例性实施方式,合成革可以具有的结构为,包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101);氨基甲酸乙酯多孔层(102);氨基甲酸乙酯粘合层(103);以及聚氨酯表层(104)。并且纤维基材层(101);氨基甲酸乙酯多孔层(102);氨基甲酸乙酯粘合层(103);以及聚氨酯表层(104)可以按连续顺序层压。
[0034] 图1是示出根据本发明示例性实施方式的示例性合成革的示例性层结构的示例性扫描电镜(SEM)视图。
[0035] 如图1所示,本发明的合成革可以包含:包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101);氨基甲酸乙酯多孔层(102);氨基甲酸乙酯粘合层(103);以及聚氨酯表层(104),它们可以以连续顺序进行层压。
[0036] 根据本发明示例性实施方式的形成合成革的各层将更详细地描述如下。
[0037] a)纤维基材层(101)
[0038] 如本文所用,纤维基材层(101)可以包含微纤维无纺织物,以在用于弯曲的方向盘轮辋覆盖物时保证优异的褶皱特性并展现出与天然皮革类似的柔软性。
[0039] 纤维基材层(101)的微纤维无纺织物可以通过选自纺粘、针刺和使用连续长丝纱线水刺工艺中的两种或更多种类型的组合工艺进行制备,这不同于使用预切短纤维的常3
规无纺织物。微纤维无纺织物可以具有大幅度增加的密度,表观密度为约0.35g/cm或更
3 3
大、约0.35-0.8g/cm、或特别地为约0.4-0.5g/cm,从而实现高密度而无需另外的收缩工艺。
[0040] 如此,微纤维无纺织物可以排除工艺诸如浸渍工艺,或可以执行浸渍并加工可分散于低浓度水的聚氨酯。具有此类特性的微纤维无纺织物相比于常规无纺织物可以具有更大的强度和密度以及更好的质量,从而使得具有更大密度的长纤维型微纤维无纺织物可以适用于合成革的纤维基材。如图2所示,扫描电镜(SEM)视图示出常规无纺织物(A)和根据本发明示例性实施方式的示例性微纤维无纺织物(B)的示例性内部结构。
[0041] 此外,微纤维无纺织物可以使用选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺(PA)中的一种或多种长丝纱线;或者可以使用海岛型或分裂型长丝纱线,包括选自聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚酰胺(PET/PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚乳酸(PET/PLA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯/共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/Co-PET)和聚酰胺/共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PA/Co-PET)中的一种或多种类型。
[0042] 微无纺织物可以制备成包含热塑性树脂诸如聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)作为岛组分,并且包含具有生物降解性的聚乳酸(PLA)作为海组分。如本文所用,术语“岛组分”是指当纤维用溶剂或其他化学品处理或洗脱时纤维的剩余部分。同时,术语“海组分”是指在纤维的化学洗脱过程中的溶解部分。
[0043] 例如,可以使用纺粘法以约3,000-7,000m/min速度下的高速纺丝形成密度为约2 2
30g/cm-50g/cm的网。基于微无纺织物的网的总重量,网可以包含量为约60-80重量%的岛组分、以及量为约20-40重量%的海组分。对于网形式的稳定性,压延可以使用冷压延法
2
处理表面来进行而无需施加热,并且基于所需的重量,例如,约300-600g/cm,网可以在高
2
克重为约90g/cm时通过例如交叉铺网进行层压,并且通过牵引进行伸展。此外,针刺的穿
2
透/平方厘米(PPSC)可以处理成约100-800ea/cm,并加氢处理以制备长纤维高密度微无纺织物。
[0044] 微无纺织物可以通过使用热塑性树脂和可生物降解树脂的复合纺丝来制备。例如,速度可以为约3,000-7,000m/min,或特别地约4,000-7,000m/min,以改善质量。此外,当聚乳酸(PLA)可以用作海组分时,可以在制备无纺织物的同时使用物理方法来诱发无纺织物纤维分裂,而无需在加氢处理过程中使用溶剂。因此,工艺可以是方便的,并且可以在随后的洗脱工艺中在与常规Co-PET洗脱条件相同的条件下或在低浓度诸如约3%或更少的NaOH水溶液中实现均匀洗脱。如此,因为可以将纤维损坏或密度降低减到最小,可以获得优越的产品质量。
[0045] 当将根据本发明示例性实施方式的微纤维无纺织物用作合成革的纤维基材层时,根据ASTM 5035方法测量的抗拉强度为,MD(纵向)可以为约40-60kgf/英寸,且CD(横向)可以为约50-60kgf/英寸,或特别地,MD可以为约42-50kgf/英寸,且CD可以为约52-58kgf/英寸。此外,在微纤维无纺织物中,根据ASTM 5035方法测量的延伸率为,MD可以为约60-80%,且CD可以为约100-140%,或特别地,MD可以为约65-75%,且CD可以为约
110-130%。此外,在根据ASTM 5035方法测量的撕裂强度中,MD可以为约5.5-6.0kgf,且CD可以为约5.2-5.8kgf,或特别地,MD可以为约5.5-5.9kgf,且CD可以为约5.3-5.7kgf。
当延伸率小于预先确定的范围时,在方向盘覆盖物的制备过程中,皮革绷紧度可能不足,从而在弯曲部中引起较差的可加工性和褶皱。当延伸率大于预先确定的范围时,表面可以伸展,从而当长时间使用时造成不均匀的物理特性并降低形状稳定性。当撕裂强度小于预先确定的范围时,在方向盘覆盖物的制备过程中可能发生皮革开裂,并且当缝合时可能发生诸如缝孔下垂的问题。因此,合成革纤维基材可以具有在上述范围内的特性。
[0046] 同时,本发明的形成合成革的纤维基材层(101)可以具有约0.7-约1.3mm的平均厚度。
[0047] b)氨基甲酸乙酯多孔层(102)
[0048] 如本文所用,氨基甲酸乙酯多孔层(102)可以包含在聚氨酯树脂中的均匀孔,如图1所示,从而使得氨基甲酸乙酯多孔层还可以增强合成革的体积特性。
[0049] 氨基甲酸乙酯多孔层(102)可以通过在纤维基材的表面上涂覆氨基甲酸乙酯多孔层组合物而形成,该氨基甲酸乙酯多孔层组合物包含聚氨酯树脂、溶剂、氨基甲酸乙酯孔控制剂和调色剂,具体地,其重量比为约100:约30-60:约0.5-2:约0.1-1:约5-15。
[0050] 在氨基甲酸乙酯多孔层组合物中,聚氨酯树脂可以通过使扩链剂与聚氨酯预聚物反应而制备,该聚氨酯预聚物由使得异氰酸酯化合物和多元醇化合物聚合而获得,该多元醇化合物包含具有约1,000-6,000的重均分子量的聚酯基多元醇、具有约1,000-6,000的重均分子量的聚醚基多元醇和具有约1,000-6,000的重均分子量的聚碳酸酯基多元醇。
[0051] 用于制备聚氨酯预聚物的聚合方法可以不特别限定于本文所述的示例性方法,而是在相关领域中通常用于多元醇与聚异氰酸酯的反应的任何方法均可以使用而无限制。示例性的聚合方法可以是乳液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合或溶液聚合,使用各种催化剂,并在必要时,可以添加分散剂、稳定剂、表面活性剂、链转移剂、链终止剂等而无限制。
[0052] 用于聚合聚氨酯树脂的异氰酸酯化合物可以是用于相关领域中的一般化合物,并且可以不特别限于此。例如,异氰酸酯化合物可以包括选自具有苯环的芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯中的至少一种及其组合。具有苯环的芳香族二异氰酸酯可以是但不限于2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)或1,5-二异氰酸酯。脂肪族二异氰酸酯可以是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、丙烯二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2,2,4-或2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。脂环族二异氰酸酯可以是1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)。
[0053] 用于聚合聚氨酯树脂的多元醇化合物可以包括用于增强耐水解性和耐化学性的重量比为约10-60:约20-80:约5-60、或特别地约20-40:约30-65:约20-50的聚酯基多元醇、聚醚基多元醇和聚碳酸酯基多元醇。在聚合中,至少一种或多种阻燃多元醇(诸如反应性磷酸酯基多元醇或聚醚酯基多元醇)还可以包含作为多元醇组分。
[0054] 如本文所用,可以加入扩链剂以用于聚氨酯树脂的制备工艺,并且可以使用通常用于相关领域中的任何扩链剂,而不特别限于本发明中的示例性组分。例如,具有相等重复单元数的二元醇化合物或二胺化合物可以用于增加结晶度。具体地,扩链剂可以是选自乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、丙二醇(PG)、1,4-丁二醇(1,4-BD)、1,6-己二醇(1,6-HD)、新戊二醇(NPG)和异佛乐酮二胺(IPDA)中的一种或多种。此外,相对于100重量份的多元醇树脂,可以以约1-15重量份的量、或特别地以约2-10重量份的量使用扩链剂。
[0055] 用于聚合聚氨酯树脂的异氰酸酯化合物和多元醇化合物的量可以具有约0.95-1.05的NCO/OH摩尔比,或特别地约1.0的NCO/OH摩尔比。
[0056] 在氨基甲酸乙酯多孔层组合物中,溶剂可以包括选自二甲基甲酰胺(DMF)、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙二醇单乙醚和乙二醇单乙醚乙酸酯中的一种或多种,并且相对于聚氨酯树脂,可以以约100:约30-60的重量比,或特别地以约100:约35-45的重量比使用溶剂。在本文中,当量小于约30重量比时,由于溶剂的粘度增加,无法形成均匀孔,而当量大于60重量比时,会大幅度降低溶液的粘度,且无法精确地调整厚度。因此,可以在上述范围内加入溶剂。
[0057] 在氨基甲酸乙酯多孔层组合物中,氨基甲酸乙酯孔控制剂可以用于在氨基甲酸乙酯多孔层中形成均匀孔。氨基甲酸乙酯孔控制剂可以不特别限定,然而,可以适当使用选自阴离子基和非离子基中的一种或多种表面活性剂。所使用的氨基甲酸乙酯孔控制剂相对于聚氨酯树脂的量可以为约100:约0.5-2的重量比,或特别地为约100:约0.5-1.5的重量比。当量小于约0.5重量比时,在氨基甲酸乙酯多孔层中无法充分地形成孔,而当量大于约2重量比时,孔会变得不均匀。因此,可以在上述范围内加入氨基甲酸乙酯孔控制剂。
[0058] 如本文所用,在氨基甲酸乙酯多孔层组合物中,调色剂可以是提供氨基甲酸乙酯多孔层的颜色的颜料。所使用的调色剂相对于聚氨酯树脂的量可以在约100:约5-15的重量比,或特别地在约100:约7-12的重量比。当量小于约5重量比时,无法获得足够的着色,而当量大于约15重量比时,会降低产品的整体物理特性。因此,可以在上述范围内加入调色剂。
[0059] 当根据KS M 6782测量时,根据本发明示例性实施方式制备的示例性合成革的2 2
氨基甲酸乙酯多孔层可以具有约60-80kgf/cm、或特别地为约60-75kgf/cm的模量。当根据ASTM D-412测量时,在氨基甲酸乙酯多孔层的宽度方向上的抗拉强度可以为约
2 2
370-420kgf/cm,或特别地为约380-400kgf/cm,并且在氨基甲酸乙酯多孔层的长度方向
2 2
上的抗拉强度可以为约410-450kgf/cm,或特别地为约420-440kgf/cm。此外,当根据JIS K7311测量时,氨基甲酸乙酯多孔层可以在宽度方向上具有约430-480%、或特别地
440-480%的延伸率,并在长度方向上具有约400-450%、或特别地为约410-440%的延伸率。
[0060] 同时,形成合成革的氨基甲酸乙酯多孔层(102)可以具有约0.1-0.4mm的平均厚度。
[0061] c)氨基甲酸乙酯粘合层(103)
[0062] 本发明的合成革还可以在氨基甲酸乙酯多孔层(102)与聚氨酯表层(104)之间具有粘合层(103)。
[0063] 如本文所用,粘合层可以指代通常用于相关领域中的粘合剂,并且可以不特别限定于此。示例性粘合层可以包括氨基甲酸乙酯基粘合剂。此外,双剂型氨基甲酸乙酯粘合剂(其中添加有磷和氮系阻燃剂)可以用于改善合成革的阻燃特性。
[0064] 同时,形成本发明的合成革的氨基甲酸乙酯粘合层(103)可以具有约0.06-0.3mm的平均厚度。
[0065] d)聚氨酯表层(104)
[0066] 聚氨酯表层(104)可以通过使扩链剂和聚氨酯预聚物反应而进行制备,其中聚氨酯预聚物由异氰酸酯化合物和多元醇化合物的聚合而获得。具体地,多元醇可以包括聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
[0067] 可以将通常在相关领域中使用的异氰酸酯化合物用于包含在聚氨酯表层(104)中的聚氨酯树脂的聚合,该异氰酸酯化合物在氨基甲酸乙酯多孔层(102)中有过描述,但可以不特别限定于此。
[0068] 用于聚合聚氨酯树脂的多元醇化合物可以包括具有约800-3500的重均分子量的聚碳酸酯基多元醇、具有约200-4000的重均分子量的氟基多元醇和具有约1000-3000的重均分子量的酯基多元醇。当使用具有低分子量的多元醇化合物时,表层的模量会增加,并且延伸率会减小,从而造成表面上较差的质感以及造成刚性产品。同时,当使用具有高分子量的多元醇化合物时,虽然表层是软的,表面上会产生粘性,并且机械特性会劣化。
[0069] 用于聚合聚氨酯树脂的多元醇化合物可以包括聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇,具体地以约70-95:约1-10:约1-20的重量比。当所用的多元醇化合物的比率是上述重量比时,可以获得高耐光性、耐水解性、耐热老化性、摩擦着色、耐污性等。
[0070] 作为多元醇化合物,聚碳酸酯基多元醇可以是由在相关领域中通常已知的合成方法(例如,二羟基化合物和二芳基碳酸酯、二烷基碳酸酯或光气的缩合反应)合成的多元醇。二羟基化合物可以是选自乙二醇(EG)、二甘醇(DEG)、三甘醇(TEG)、丙二醇(PG)、1,4-丁二醇(1,4-BD)、1,3-丁二醇(1,3-BD)、1,5-戊二醇(1,5-PD)、1,6-己二醇(1,6-HD)、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和1,8-辛二醇中的一种或多种。使用这些聚碳酸酯基多元醇制备的聚氨酯可以具有优越的特性,诸如耐水解性、耐候性和耐热性。
[0071] 作为多元醇化合物,全氟聚醚或聚四氟乙烯可以用作用作改善耐污性和摩擦着色的氟基多元醇。
[0072] 作为多元醇化合物,酯基多元醇可以是通过多元醇(诸如乙二醇(EG)、1,4-丁二醇(1,4-BD)、1,6-己二醇(1,6-HD)、新戊二醇(NPG)和二甘醇(DEG))与多聚羧酸(诸如己二酸(AA))的酯化反应而获得的脂肪族聚酯多元醇。或者,酯基多元醇可以是通过环状酯化合物(诸如ε-己内酯和γ-戊内酯)的开环聚合反应而获得的聚酯多元醇。或者,酯基多元醇可以是脂肪族聚酯多元醇或聚酯多元醇共聚得到的聚酯多元醇共聚物。
[0073] 此外,作为用于聚氨酯树脂聚合的多元醇化合物,还可以包括一种或多种阻燃多元醇,诸如反应性磷酸酯基多元醇或聚醚酯基多元醇。
[0074] 此外,用于聚氨酯树脂聚合的扩链剂可以是通常用于相关领域中的扩链剂,并且其示例可以包括选自乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和甲基戊二醇中的一种或多种类型。
[0075] 同时,形成本发明的合成革的聚氨酯表层(104)可以具有约0.05-0.3mm的平均厚度。
[0076] e)聚氨酯表面处理涂覆层(105)
[0077] 本发明的合成革还可以在聚氨酯表层(104)的表面上包含聚氨酯表面处理涂覆层(105),从而控制光泽度并且增强耐污性。
[0078] 聚氨酯表面处理涂覆层(105)可以使用非黄变型树脂作为主要原材料。换言之,聚氨酯表面处理涂覆层(105)可以通过在聚氨酯表层(104)的表面上涂覆包含非黄变型聚氨酯树脂、去光剂和溶剂的表面处理涂覆液而形成。表面处理涂覆液还可以根据目的包含通常用于本领域中的分散剂、抗化剂、消泡剂、UV吸收剂等。
[0079] 包含在表面处理涂覆液中的聚氨酯树脂可以是形成聚氨酯表层(104)的聚氨酯树脂。具体地,可以包含通过聚合异氰酸酯化合物和多元醇化合物而制备的非黄变型聚氨酯树脂,其中多元醇化合物包括聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
[0080] 作为用于聚氨酯树脂聚合的多元醇化合物,聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇优选地以约70-95:约1-10:约1-20的重量比包含其中。具体地,可以选择聚碳酸酯多元醇和酯基多元醇用作多元醇化合物,以增强表面处理涂覆层(105)的耐光性、耐热老化性和耐化学性,并且可以选择氟基多元醇用于增强耐污性。
[0081] 包含在表面处理涂覆液中的去光剂可以是有机类微粉或无机类微粉。有机类微粉可以选自丙烯酸树脂颗粒、苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、苯酚树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、丙烯酸-聚氨酯树脂颗粒、聚氨酯树脂颗粒、聚酯树脂颗粒、尼龙树脂颗粒、酮树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒及其混合物。此外,无机类微粉可以选自滑石、母、碳酸硫酸钡、碳酸镁、泥、氧化铝、二氧化硅碳纤维、玻璃纤维、金属纤维、炭黑、氧化、钼、氢氧化镁、膨润土石墨及其混合物。具有约10μm或更小的平均粒径的颗粒可以用作此类粉末而无限制。当平均粒径大于约10μm时,当通过将颗粒分散到表面处理涂覆液中将薄膜涂层涂覆在产品表面上时,耐刮擦性会劣化,其会造成产品外观方面的问题。相对于100重量份的表面处理涂覆液,去光剂的含量可以为约1-10重量份。当量小于约1份时,抑制(quench)光泽的效果会不充分,而且当含量大于约10份时,会降低合成革的物理特性。
因此,可以在上述范围内使用去光剂。
[0082] 包含在表面处理涂覆液中的溶剂可以选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、甲基乙基酮、异丙醇及其混合物。此外,基于聚氨酯表面处理涂覆层的总重量,在使用溶剂的表面处理涂覆液中用于表面处理的聚氨酯树脂的含量可以为约3-60重量%。当树脂的含量小于约3重量%时,成膜特性和摩擦着色会劣化,而且当树脂的含量大于约60重量%时,在干燥后的膜形成可能不充分,并且有机溶剂可能会留在膜上。
[0083] 同时,形成本发明的合成革的表面处理涂覆层(105)可以具有约0.01-0.02mm的平均厚度。
[0084] 在另一方面,本发明提供一种用于制备车辆方向盘覆盖物用的合成革的方法。方法可以包括:通过在包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101)上形成具有微孔的氨基甲酸乙酯多孔层(102)来制备第一薄片;通过在防粘纸上涂覆包含聚氨酯树脂的聚氨酯组合物来形成聚氨酯表层(104),该聚氨酯树脂通过使异氰酸酯化合物与多元醇化合物聚合来制备,该多元醇化合物包括聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇;通过在表层(104)上形成粘合层来制备第二薄片;以及在层压第一薄片与第二薄片后剥离防粘纸。
[0085] 根据本发明的用于制备合成革的方法通过以下各个步骤进行更详细的描述。
[0086] i)制备第一薄片
[0087] 第一薄片可以通过在包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101)上形成具有微孔的氨基甲酸乙酯多孔层(102)来制备。
[0088] 具体地,第一薄片可以通过使用表观密度为约0.35g/cm3或更大、约0.35-0.8g/3 3
cm、或特别地为约0.4-0.5g/cm的微纤维无纺织物作为纤维基材层(101),并随后在纤维基材层(101)的表面上涂覆氨基甲酸乙酯多孔层组合物而进行制备。
[0089] 微纤维无纺织物可以包含作为岛组分的选自聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)中的热塑性树脂,并包含作为海组分的具有生物降解性的聚乳酸(PLA)。此外,微纤维无纺织物可以通过使用长丝纱线来制备,其中该长丝纱线通过混合基于微纤维无纺织物的总重量的量为约60-80重量%的岛组分与量为约20-40重量%的海组分而形成。
[0090] 氨基甲酸乙酯多孔层组合物可以包含重量比为约100:约30-60:约0.5-2:约0.1-1:约5-15的聚氨酯树脂、溶剂、氨基甲酸乙酯孔控制剂和调色剂。
[0091] 聚氨酯树脂可以通过使扩链剂与聚氨酯预聚物反应而制备,其中聚氨酯预聚物由聚合异氰酸酯化合物与多元醇化合物而获得,该多元醇化合物包括具有约1,000-6,000的重均分子量的聚酯基多元醇、具有约1,000-6,000的重均分子量的聚醚基多元醇和具有约1,000-6,000的重均分子量的聚碳酸酯基多元醇。多元醇化合物可以是重量比为约10-60:
约20-80:约5-60、或特别地为约20-40:约30-65:约20-50的聚酯基多元醇、聚醚基多元醇和聚碳酸酯基多元醇,以用于增强耐水解性和耐化学性。
[0092] 通过涂覆氨基甲酸乙酯多孔层组合物而形成的氨基甲酸乙酯多孔层(102)的平均厚度可以在约0.1-0.4mm的范围内。
[0093] ii)形成聚氨酯表层(104)
[0094] 聚氨酯表层(104)可以通过涂覆包含聚氨酯树脂的聚氨酯组合物而形成在防粘纸上,其中聚氨酯树脂通过使以如上所述的特定组成比混合的多元醇化合物进行聚合而制备。
[0095] 防粘纸可以具有纸或膜材料,并且可以使用各种类型,然而可以提供具有均匀厚度和较高尺寸稳定性的材料,使得不会因加热和压力发生变形
[0096] 用于形成聚氨酯表层(104)的聚氨酯组合物可以包含用于形成表层的聚氨酯树脂、溶剂和调色剂。用于形成表层的聚氨酯树脂、溶剂和调色剂的说明可以如同有关氨基甲酸乙酯多孔层的说明。
[0097] 具体地,包含在聚氨酯表层(104)中的聚氨酯树脂可以通过使扩链剂与聚氨酯预聚物反应而制备,其中聚氨酯预聚物由聚合异氰酸酯化合物和多元醇化合物而获得,该多元醇化合物包含具有约800-3500的重均分子量的聚碳酸酯基多元醇、具有约200-4000的重均分子量的氟基多元醇和具有约1000-3000的重均分子量的酯基多元醇。多元醇化合物可以包含重量比为约70-95:约1-10:约1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。
[0098] 通过涂覆形成表层用的组合物而形成的聚氨酯表层(104)的平均厚度可以在约0.05-0.3mm的范围内。
[0099] iii)制备第二薄片
[0100] 第二薄片可以通过在聚氨酯表层(104)的顶上形成粘合层(103)来制备。
[0101] 粘合剂可以是通常用于相关领域中的粘合剂,但可以不特别限定。例如,可以加入双剂型氨基甲酸乙酯粘合剂,并且可以加入氨基甲酸乙酯基粘合剂、或特别地磷和氮系阻燃剂,以提供对于合成革的粘附和阻燃特性。如上所制备的第二薄片可以具有的结构为,在防粘纸上按连续顺序层压聚氨酯表层(104)和粘合层(103)。
[0102] iv)第一薄片和第二薄片的层压
[0103] 可以层压上述制备的第一薄片和第二薄片,并且可以剥离防粘纸。
[0104] 氨基甲酸乙酯多孔层(102)层压在包含微纤维无纺织物的纤维基材层(101)上的第一薄片,可以进一步与具有在第二薄片间的粘合层的第二薄片进行层压,并且然后可以剥离防粘纸。
[0105] v)聚氨酯表面处理涂覆层(105)的形成
[0106] 用于控制光泽度的聚氨酯表面处理涂覆层可以通过在表层的已剥离纺粘纸的表面上涂覆表面处理涂覆液而形成。
[0107] 表面处理涂覆液可以包含非黄变型聚氨酯树脂、去光剂和溶剂。包含在表面处理涂覆液中的聚氨酯树脂可以是形成聚氨酯表层(104)的聚氨酯树脂。聚氨酯树脂可以通过使扩链剂与聚氨酯预聚物反应而制备,其中聚氨酯预聚物由聚合异氰酸酯化合物和多元醇化合物而获得,该多元醇化合物包括具有约800-3500的重均分子量的聚碳酸酯基多元醇、具有约200-4000的重均分子量的氟基多元醇和具有约1000-3000的重均分子量的酯基多元醇。多元醇化合物可以包含重量比为约70-95:约1-10:约1-20的聚碳酸酯基多元醇、氟基多元醇和酯基多元醇。特别地,聚碳酸酯多元醇和酯基多元醇可以以上述含量比使用,以增强表面处理涂覆层(105)的耐光性、耐热老化性和耐化学性,并且氟基多元醇可以以上述含量比使用,以增强耐污性。
[0108] 包含在表面处理涂覆液中的溶剂和调色剂可以如上所述进行制备。
[0109] 通过涂覆表面处理涂覆液而形成的表面处理涂覆层(105)的平均厚度可以为约0.01-0.02mm。
[0110] 对于使用上述制备合成革的方法形成各层的涂覆可以通过在相关领域中通常已知的涂覆方法来完成,但可以不特别限定。示例性的方法可以是气刀法、凹版印刷法、逆转辊涂覆法、反向凹版印刷法、喷雾法、夹缝涂覆法、刮刀法、浸渍法或喷涂法,而没有限制。
[0111] 另外,在一个方面,提供车辆的方向盘覆盖物材料,并且方向盘可以覆盖有如本文所述的合成革。
[0112] 图3和图4还示出根据本发明示例性实施方式的使用示例性合成革制造的示例性方向盘。当这些与图5中示出的比较例1的合成革比较时,本发明的示例性合成革可以具有改善的耐久性,并且特别地具有改善的优异的柔软性诸如褶皱特性和体积特性。
[0113] 实施例
[0114] 在下文中,描述本发明的优选实施例和测试例。然而,以下实施例和测试例仅出于清楚表达本发明的目的,并且本发明的内容并不限于以下实施例和测试例。
[0115] [实施例]
[0116] 比较制备例1:制备用于纤维基材层的无纺织物
[0117] 将量为50重量%的具有1.4丹尼尔细度和51mm纤维长度的聚酯、以及量为50重量%的具有2丹尼尔细度和51mm纤维长度的尼龙通过用于无纺织物制备方法的针刺而制2
备成230g/m的织物。使织物收缩,并且在3%的NaOH水溶液中减轻重量30分钟。结果示于以下表1中。
[0118] [表1]
[0119]
[0120] 如表1所示,在收缩处理后,无纺织物的密度从约0.21g/cm3到约0.30g/cm3增加了约41.9%。此外,表面收缩速率由于纵向和横向收缩而约为28%。即使当密度由于收缩3
而增加时,难以得约0.3g/cm或更大的密度。此外,在减轻质量后,纤维被部分损坏,并且
3
密度下降至约0.25g/cm。
[0121] 制备例1:制备高密度微纤维的纤维基材层
[0122] 将细度为3丹尼尔的海岛型(PET/Co-PET,70/30,25个岛)长丝纱线使用纺粘或3
水刺组合连续工艺制备成具有1950mm的宽度、450g/cm的平均重量和1.13mm的平均厚度的微纤维无纺织物,并且然后将所得物在3%的NaOH水溶液中进行30分钟的减轻重量工艺,以制备示例性的微纤维无纺织物。结果在以下表2中示出。
[0123] [表2]
[0124]
[0125] 如表2所示,与通常针刺无纺织物的密度例如约0.21相比,根据本发明示例性实施方式的微纤维无纺织物具有大幅增加的表观密度,并且具有高密度的特性,即使没有单独的收缩过程。在微纤维无纺织物中,即使当在后加工例如重量减轻中施加热、物理力等时,由于纤维回到其初始形式的特性,在重量减轻后的密度可以类似于减轻重量前的密度,如此,可以提供稳定的高密度微纤维无纺织物。
[0126] 比较制备例2:用于形成氨基甲酸乙酯多孔层的聚氨酯树脂
[0127] 首先将量为110重量份的具有2,000平均分子量的聚酯多元醇(K-340(EG/1.4BD/AA),Dongsung Chemical Co.,Ltd的产品)、量为50重量份的聚醚多元醇(PTMEG 2000,韩国PTG的产品)、量为15重量份的乙二醇、量为100重量份的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂各自引入到反应器中,并且在维持温度于50℃的情况下搅拌所得物1小时,并且然后将量为80重量份的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)通过分为2-3份引入到其中,使得不发生快速反应。多元醇和二异氰酸酯反应6小时,使NCO/OH比变为约1.0,并使得温度维持于
80℃,以免由于反应热造成温度上升的过热。在75℃或更低的反应温度下,将量为1重量份的甲醇和量为190重量份的二甲基甲酰胺(DMF)引入作为封端剂以掩蔽NCO基团,并且在确认无-NCO基团存在之后结束反应。
[0128] 接着,将抗黄变剂和抗氧化剂以各自0.3重量份的量加入上述反应工艺中,并且制备用于形成氨基甲酸乙酯多孔层的末端NCO基团封端的通用型聚氨酯。
[0129] 制备例2:用于形成氨基甲酸乙酯多孔层的聚氨酯树脂
[0130] 相对于100重量份的多元醇,该多元醇包含重量比为30:50:20的具有2,000平均分子量的聚酯多元醇(K-340(EG/1.4BD/AA),Dongsung Chemical Co.,Ltd的产品)、具有2,000平均分子量的聚醚多元醇(PTMEG 2000,韩国PTG的产品)以及具有2,000平均分子量的聚碳酸酯多元醇(T-6002,日本Asahi Kasei公司的产品),首先将量为16重量份的乙二醇和量为270重量份的二甲基甲酰胺各自引入到反应器中,并且在维持温度于50℃的情况下搅拌所得物1小时,并且然后将量为90重量份的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)通过分为3份而引入到其中并进行反应,使得不发生快速反应。多元醇和二异氰酸酯反应
6小时,使NCO/OH比变为约1.0,并维持温度于80℃范围内,以免由于反应热造成温度上升的过热。在70℃的反应温度下,相对于100重量份的多元醇,将量为0.01重量份的甲醇和量为270重量份的二甲基甲酰胺引入作为封端剂,以掩蔽NCO基团,并且在确认无-NCO基团存在之后结束反应。然后,通过将各自为0.3重量份的量的抗黄变剂和抗氧化剂、以及量为0.2重量份的小室控制剂加入上述反应工艺中来制备末端NCO基团封端的聚氨酯树脂。
[0131] 制备例3:用于形成氨基甲酸乙酯多孔层的聚氨酯树脂
[0132] 以与制备例2相同的方式制备聚氨酯树脂组合物,除将重量比为20:30:50的具有2,000平均分子量的聚酯多元醇(K-340(EG/1.4BD/AA),Dongsung Chemical Co.,Ltd的产品)、具有2,000平均分子量的聚醚多元醇(PTMEG 2000,韩国PTG的产品)以及具有2,000平均分子量的聚碳酸酯多元醇(T-6002,日本Asahi Kasei公司的产品)用作多元醇外。
[0133] 比较制备例3:用于形成表层的聚氨酯树脂
[0134] 首先将量为100重量份的具有2,000重均分子量的聚碳酸酯多元醇(T-6002,日本Asahi Kasei公司的产品)、量为3重量份的1,4-丁二醇、量为190重量份的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂各自引入到反应器中,并且在维持温度于50℃的情况下搅拌所得物1小时,并且然后将量为30重量份的异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)通过分为2-3份引入到其中,使得不发生快速反应。多元醇和二异氰酸酯反应6小时,使得NCO/OH比变为约1.0,并维持温度于80℃,以免由于反应热造成温度上升的过热。在75℃或更低的反应温度下,将量为1重量份的甲醇、量为60重量份的甲基乙基酮(MEK)和量为100重量份的异丙醇(IPA)引入作为封端剂,以掩蔽NCO基团,并且在确认无-NCO基团存在之后结束反应。
[0135] 接着,将抗黄变剂和抗氧化剂以各自0.3重量份的量加入上述反应工艺中,并制备用于形成聚碳酸酯型表层的末端NCO基团封端的聚氨酯。
[0136] 制备例4:用于形成表层的聚氨酯
[0137] 首先将量为100重量份的具有2,000重均分子量的聚碳酸酯多元醇(T-6002,Asahi Kasei公司的产品)、量为6重量份的具有580重均分子量的量的氟基多元醇(FC-502,3M公司的产品)、量为10重量份的具有2,000重均分子量的酯基多元醇(K-340(EG/1.4BD/AA),Dongsung Chemical Co.,Ltd的产品)、量为2重量份的乙二醇、以及量为90重量份的二甲基甲酰胺(DMF)溶剂各自引入到反应器中,并且在维持温度于50℃的情况下搅拌所得物1小时,并且然后将量为40.4重量份的二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯(H12MDI)通过分为2-3份引入到其中,使得不发生快速反应。多元醇和二异氰酸酯反应2小时。然后将量为10重量份的异佛乐酮二胺(IPDA)通过分为3-4份引入到其中以增加粘度,并维持温度于80℃,以免由于反应热造成温度上升的过热。当获得适当粘度时,在75℃或更低的反应温度下,将量为1重量份的甲醇、量为180重量份的二甲基甲酰胺(DMF)、量为40重量份的甲基乙基酮(MEK)和量为140重量份的异丙醇(IPA)引入作为封端剂,以掩蔽NCO基团,并且在确认无-NCO基团存在之后结束反应。接着,将抗黄变剂和抗氧化剂以各自0.3重量份的量加入上述反应工艺中,并且制备用于形成表层的末端NCO基团封端的聚氨酯。
[0138] 通过混合量为15重量份的二甲基甲酰胺、量为30重量份的甲基乙基酮、量为15重量份的显色调色剂,并且然后使用高速搅拌器使所得物混合30分钟,从而制备聚氨酯表皮涂覆液。作为聚氨酯粘合剂溶液,通过混合量为100重量份的氨基甲酸乙酯粘合剂(聚碳酸酯多元醇/1,4-丁二醇/甲苯二异氰酸酯/亚甲基二异氰酸酯的合成反应产物,约70%的固体含量,约80,000-100,000cps/25)、量为10重量份的二甲基甲酰胺和量为30重量份的甲基乙基酮,并且然后向其中添加量为13重量份的交联剂来制备粘合剂组合物。
[0139] 制备例5:制备表面处理涂覆液
[0140] 制备具有以下作为主要原材料的非黄变型聚氨酯树脂:量为100重量份的具有2,000重均分子量的聚碳酸酯多元醇(T-6002,Asahi Kasei公司的产品)、量为10重量份的具有580重均分子量的氟基多元醇(FC-502,3M公司的产品)、量为5重量份的具有2,000重均分子量的酯基多元醇(K-340(EG/1.4BD/AA),Dongsung Chemical Co.,Ltd的产品)、异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)和4,4-二氨基二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)。相对于100重量份的非黄变型聚氨酯树脂,将量为50重量份的二甲基甲酰胺(DMF)、量为20重量份的甲基乙基酮(MEK)和量为30重量份的异丙醇(IPA)引入到其中,并且在室温下以低速搅拌所得物2小时以制备具有15%固体含量的氨基甲酸乙酯涂覆液。将量为6重量份的反应性添加物羟基硅酮改性的聚丙烯酸酯(BYK-SILCLEAN 3700,韩国BYK的产品)引入到其中,并搅拌所得物1小时,并且然后将量为0.2重量份的消泡剂(BYK-066N,韩国BYK的产品)、量为0.5重量份的抗氧化剂(Irganox 1135,BASF的产品)和量为0.15重量份的抗黄变剂(ZIKASORB BS,ZIKO Ltd.的产品)引入到其中,并搅拌所得物。在此之后,将量为0.5重量份的二氧化硅(Deggusa TS-100)和量为1.0重量份的氨基甲酸乙酯珠(C-800T,Doosung Chemis公司的产品)按顺序加入并在搅拌情况下混合到其中。在此之后,将量为15重量份的三聚氰胺树脂(CYMEL325,Allnex的产品)引入到其中并以低速搅拌所得物20分钟,并且然后将量为20重量份的反应加速对甲苯磺酸混合到其中以制备表面处理涂覆液。
[0141] 实施例1:制备合成革
[0142] 在制备例1制备的微纤维无纺织物上,形成湿式层涂覆表面,在其上通过用涂覆液涂覆、并然后经历凝固并在含水二甲基甲酰胺中的冲洗工艺而形成氨基甲酸乙酯多孔层,并且通过热拉幅使所得物干燥,以制备已层压纤维基材层-氨基甲酸乙酯多孔层的第一薄片,其中该涂覆液用于形成多孔层,该多孔层包含重量份比为100:40:1:0.5:5的用于形成制备例2中制备的氨基甲酸乙酯多孔层的聚氨酯树脂、二甲基甲酰胺、氨基甲酸乙酯孔控制剂(聚醚改性的聚硅氧烷溶液,BYK-L 9525,Uni贸易公司的产品)、表面活性剂(DISPERBYK-130,韩国BYK)、调色剂(SBW-7388-黑,Ilsam公司的产品)。
[0143] 在此之后,将制备例4中制备的用于形成表层的组合物表皮涂覆在防粘纸上,以形成具有约0.09mm的厚度(作为在干燥后的厚度)的表层,并且然后在100℃下使所得物干燥5分钟。将在制备例4中制备的双剂型粘合剂涂覆在干燥的表层上,以形成具有约0.12mm的厚度(作为在干燥后的厚度)的粘合层,并且然后通过在90℃下施加热1分钟来固化粘合层而制备第二薄片。然后,将上述制备的已层压有纤维基材层-氨基甲酸乙酯多孔层的第一薄片层压到第二薄片的粘合层,并且在维持温度于80℃的情况下使所得物老化
48小时,并且然后通过剥离层压在防粘纸上的合成革来制备合成革。
[0144] 实施例2:制备合成革
[0145] 以与实施例1相同的方式制备合成革,除使用在制备例3中制备的用于形成多孔层的聚氨酯树脂外。
[0146] 实施例3:制备合成革
[0147] 将在制备例5中制备的约20g/m2的表面处理涂覆液使用凹版涂覆机涂覆在实施例1的合成革上,并且然后在100℃下使所得物干燥2分钟。
[0148] 比较例1:制备合成革
[0149] 在准备好比较制备例1中制备的织物后,将比较制备例3中制备的用于形成表层的组合物表皮涂覆在防粘纸上,以形成具有约0.09mm的厚度(作为在干燥后的厚度)的表层,并且然后在100℃下使所得物干燥5分钟。将在比较制备例3中制备的双剂型粘合剂涂覆在干燥的表层的顶上,以形成具有约0.12mm的厚度(作为在干燥后的厚度)的粘合层,并且然后通过在90℃下施加热1分钟来固化所得物。然后,将在比较制备例1中制备的织物层压于粘合层,并且在维持温度于80℃的情况下使所得物老化48小时,并且然后通过剥离层压在防粘纸上的合成革来制备在常规(短纤维)微纤维纤维基材上形成表层的合成革。
[0150] [测试例]
[0151] 测试例1:氨基甲酸乙酯多孔层的物理特性测量
[0152] 将在比较制备例2、制备例2和制备例3中制备的聚氨酯树脂组合物通过湿法而各自制备成具有约0.25mm的平均厚度的薄片形式,并且然后如下测量薄片的物理特性,并且结果在以下表3中示出。
[0153] [测试方法]
[0154] (1)拉伸特性:薄片的拉伸特性根据KS M 6782、ASTM D-412和JIS K7311测量。
[0155] (2)耐热老化性:在维持温度100℃±2℃的对流恒温箱中将薄片静置168小时,并且如上测量拉伸特性。
[0156] (3)耐水解性:根据DIN EN ISO 2440,将薄片在70℃±2℃、98%±2%RH的条件下于饱和水蒸气中保存168小时,并且然后取出并在室温下静置1小时,并且如上测量拉伸特性。
[0157] (4)剥离强度:在薄片的两面上,将宽度为25mm的热熔性布胶带在130℃下热固5秒,根据KS M 0533和JIS K 6854测量在薄片的层之间的剥离强度。
[0158] 在以下表3中,W是指宽度方向并且L是指长度方向。
[0159] [表3]
[0160]
[0161] 当考察在表3中示出的氨基甲酸乙酯多孔薄片的物理特性测试结果时,当在耐水解性和耐热老化性测试后比较物理特性改变的程度时,与比较制备例2相比,制备例2和制备例3获得优越的特性。
[0162] 测试例2:合成革产品的物理特性测量
[0163] 在实施例1-3和比较例1中制备的合成革的物理特性使用以下方法进行测量,并且结果在以下表4中示出。
[0164] [测试方法]
[0165] (1)耐光性
[0166] 在使用根据ISO 105定义的测试机在90℃的黑色面板温度和50%RH的内部湿度2
下经126MJ/m的照射后,使用在ISO 105-A02中定义的灰度等级以肉眼来确定脱色差异,并给出等级。
[0167] (2)耐热老化性
[0168] 在维持温度于140℃的对流恒温箱中将薄片静置96小时,并且然后使用在ISO105-A02中定义的灰度等级以肉眼来确定脱色差异,并给出等级。
[0169] (3)摩擦着色
[0170] 将测试片固定在摩擦测试机(JIS L 0823的用于色牢度的摩擦测试机II型)的测试板上,并且测试机的摩擦轮用白色布覆盖并固定。在以4.9N(500gf)的负荷、30次/分钟的来回行进速度和100mm的行进距离使测试样本的表面来回行进100次后,白色棉布的污染度由用于污染的灰度等级(JIS L 0805的用于估计染色的灰度等级)来确定,并给出等级。此外,将白色棉布浸渍在人造汗液中10分钟,稍微挤压布,并且为进行摩擦试验以进行确定。人造汗液的制备如下:通过在纯水中混合量为8g的1级或更高级的JIS K9019(磷酸钠十二水合物)、量为8g的1级或更高级的JIS K 8150(氯化钠)和量为5g的
1级或更高级的JIS K 8355(醋酸)以在约4.5的pH下具有1L的体积。
[0171] (4)耐化学性
[0172] 在使用通过充分涂覆测试液(性玻璃清洗剂、包含95%(体积/体积)蒸馏水和5%(体积/体积)中性洗涤剂混合液体、包含50%(体积/体积)异丙醇和50%(体积/体积)蒸馏水的混合液体、无铅汽油)而润湿的纱布来回擦拭表皮表面10次后,将所得物在室温下静置1小时,并且使用在ISO 105-A02中定义的灰度等级以肉眼来确定脱色差异,并给出等级。
[0173] (5)恒定负荷延伸率
[0174] 将各自具有50mm宽度和250mm长度的5个测试片取自纵向,将各自具有50mm宽度和250mm长度的5个测试片取自横向,并且将具有100mm距离的标记线牵拉在中心部分。用150mm的夹具距离将测试片装在疲劳测试机中,并且施加78.4N的负荷(8kgf)(包括底部夹具的负荷)。随着负荷的施加,将测试片静置10分钟,并且获得在标记线之间的距离。
[0175] [数学等式1]
[0176] 恒定负荷延伸率(%)=Lo-100
[0177] (在数学等式1中,Lo是指在施加8kgf的负荷并使其保持10分钟后标记线之间的距离(mm))
[0178] (6)柔软性
[0179] 基于根据EN ISO 17235的测试法来评测柔软性诸如体积特性和手感。
[0180] [表4]
[0181]
[0182] 如表4所示,与比较例1相比,本发明的实施例1和实施例2的合成革在耐光性、耐化学性、耐热老化性等方面具有改善的特性,并且柔软性诸如体积特性和手感较为优越,显示出与天然皮革质感相似的趋势。
[0183] 具体地,当在横向上的恒定负荷延伸率为25%或更高时,在缝合过程中缝孔下陷,并且当长时间使用时形状稳定性降低。
[0184] 同时,图3示出使用在本发明实施例1中制备的示例性合成革制造的示例性方向盘,图4示出使用在本发明实施例3中制备的示例性合成革制造的示例性方向盘,并且图5示出使用在比较例1中制备的合成革制造的方向盘。与图5中示出的比较例1相比,如图3和图4所示的实施例1和实施例3可以在弯曲部中获得相当的缝合强度和褶皱特性。
[0185] 根据本发明,在改善耐久性诸如耐光性、耐热老化性、摩擦着色、耐化学性和耐污性的同时,可以获得改善柔软性诸如体积特性和褶皱特性的效果,这些都是车辆内部材料特别是方向盘轮辋覆盖物所需的物理特性。
[0186] 本发明已经参考其各种示例性实施方式进行了详细描述。然而,本领域技术人员将赞成在不脱离本发明的原理和精神的情况下在这些实施方式中做出改变,本发明的范围在所附权利要求及其等同物中限定。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈