一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法
阅读：423发布：2020-05-11
专利汇可以提供一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及光油技术领域，更具体地，本发明涉及一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法。所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括50～70份环 氧 酯 树脂 、5～15份 固化 剂、0.1～5份助剂和5～10份 溶剂 ；所述环氧酯树脂的制备原料包括 环氧树脂 和 有机酸 。本发明提供一种可湿罩湿深冲光油，以环氧酯树脂为涂料的基材树脂，赋予涂料优异的附着 力 ，同时保留了环氧树脂类优异的耐性，且通过控制有机酸的种类，在环氧树脂上接枝长链，赋予漆膜很好的柔韧性；当用于 金属加工 时，可以和金属表面印刷的 醇酸树脂 体系油墨发生湿罩湿，且对印刷油墨层不造成影响，光油结膜后光泽度好，能够进行 冲压 加工，极大程度降低了成本，降低了能耗。，下面是一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法专利的具体信息内容。
1.一种可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括50～70份环氧酯树脂、5～15份固化剂、0.1～5份助剂和5～10份溶剂；所述环氧酯树脂的制备原料包括环氧树脂和有机酸。
2.根据权利要求1所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、甘油环氧树脂、环戊二烯环氧树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的，其特征在于，所述环氧树脂和有机酸的重量比为4/3～12/
17。
4.根据权利要求2所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述环氧树脂包括环氧值为
0.4～0.6eq/100g、软化点小于20℃的环氧树脂和环氧值为0.04～0.3eq/100g、软化点为60～100℃的环氧树脂，重量比为(1～3)：(1～3)。
5.根据权利要求1所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述有机酸包括植物油脂肪酸、C12～C22羟基一元酸和二元酸，重量比为(1～7)：(1～7)：(1～3)。
6.根据权利要求5所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述C12～C22羟基一元酸选自蓖麻油酸、12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸、14-羟基-11-二十碳烯酸、14-羟基-11,17-二十碳二烯酸、12-羟基硬脂酸中的一种或多种。
7.根据权利要求1～6任意一项所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述环氧酯树脂的酸值小于6mg/gKOH，粘度为2000～15000MPa·s。
8.根据权利要求7所述的可湿罩湿深冲光油，其特征在于，所述固化剂的组分按重量份计，包括5～10份氨基树脂和0～5份封闭型异氰酸酯。
9.一种根据权利要求1～8任意一项所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
10.一种根据权利要求1～8任意一项所述的可湿罩湿深冲光油的施工方法，其特征在于，包括以下步骤：
将金属用醇酸树脂体系油墨印刷后，涂布深冲光油，烘干固化。
一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法
技术领域
[0001] 本发明涉及光油技术领域，更具体地，本发明涉及一种可湿罩湿深冲光油及其制备方法和施工方法。
背景技术
[0002] 金属包装一直是包装行业一大主角，相比有着固定标准的三片罐、两片罐类包装，式样繁多的深冲杂罐则往往更能吸引眼球，如各类饼干盒、糖果罐、茶叶罐等等。而因为这类罐型往往需要进行冲压加工，对涂层的性能要求更高，目前所采用的材料主要还是需要烘烤的醇酸树脂类油墨和聚酯氨基类涂料。光固化体系的油墨和涂料则因性能所限，未能应用于此行业，而聚酯氨基体系光油与醇酸树脂体系油墨湿罩湿后，油墨层会散墨、发花，光油会失光，且容易造成烘干固化后的结膜不均，使得后续冲压加工或发生弯折时结膜破坏，所以每次印刷后都需要进行高温烘烤使油墨固化，再涂布罩光油。如果光油能够与油墨湿罩湿，意味着可以省去油墨层的固化工序，能够极大程度降低成本，节省能耗。可湿罩湿深冲光油是市场所需。
发明内容
[0003] 为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种可湿罩湿深冲光油，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括50～70份环氧酯树脂、5～15份固化剂、0.1～5份助剂和5～10份溶剂；所述环氧酯树脂的制备原料包括环氧树脂和有机酸。
[0004] 作为本发明一种优选的技术方案，所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、甘油环氧树脂、环戊二烯环氧树脂中的一种或多种。
[0005] 作为本发明一种优选的技术方案，所述环氧树脂和有机酸的重量比为4/3～12/17。
[0006] 作为本发明一种优选的技术方案，所述环氧树脂包括环氧值为0.4～0.6eq/100g、软化点小于20℃的环氧树脂和环氧值为0.04～0.3eq/100g、软化点为60～100℃的环氧树脂，重量比为(1～3)：(1～3)。
[0008] 作为本发明一种优选的技术方案，所述C12～C22羟基一元酸选自蓖麻油酸、12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸、14-羟基-11-二十碳烯酸、14-羟基-11,17-二十碳二烯酸、12-羟基硬脂酸中的一种或多种。
[0009] 作为本发明一种优选的技术方案，所述环氧酯树脂的酸值小于6mg/gKOH，粘度为2000～15000MPa·s。
[0010] 作为本发明一种优选的技术方案，所述固化剂的组分按重量份计，包括5～10份氨基树脂和0～5份封闭型异氰酸酯。
[0011] 本发明第二个方面提供了一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，包括以下步骤：
[0012] 将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
[0013] 本发明第三个方面提供了一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的施工方法，包括以下步骤：
[0014] 将金属用醇酸树脂体系油墨印刷后，涂布深冲光油，烘干固化。
[0015] 本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种可湿罩湿深冲光油，以环氧酯树脂为涂料的基材树脂，赋予涂料优异的附着力，同时保留了环氧树脂类优异的耐性，且通过控制有机酸的种类，在环氧树脂上接枝长链，赋予漆膜很好的柔韧性；当用于金属加工时，尤其是马口铁时，可以和金属表面印刷的醇酸树脂体系油墨发生湿罩湿，且对印刷油墨层不造成影响，烘干固化形成的结膜均匀，可避免结膜不均造成受到冲压或弯折时结膜损坏，且光油结膜后光泽度好，能够进行冲压加工，极大程度降低了成本，降低了能耗。附图说明
[0016] 图1～图3为经马口铁经醇酸树脂印刷后将光油使用湿罩湿工艺涂布烘干后的图。
[0017] 其中，图1左使用的光油为SZ1800-130，图1右使用的光油为实施例3提供的光油；图2左使用的光油为SZ2000-1，图2右使用的光油为实施例2提供的光油；图3左使用的光油为SZ2100，图3右使用的光油为实施例1提供的光油。
具体实施方式
[0018] 参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0019] 如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0020] 连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0021] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0022] 单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0023] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0024] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0025] 以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
[0026] 本发明第一个方面提供了一种可湿罩湿深冲光油，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括50～70份环氧酯树脂、5～15份固化剂、0.1～5份助剂和5～10份溶剂。
[0027] 在一种优选的实施方式中，本发明所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括65份环氧酯树脂、12份固化剂、3.4份助剂和8份溶剂。
[0028] 本发明所用术语“湿罩湿”中的“湿”为油墨、光油等涂料未经烘干固化，即溶剂没有挥发掉，相反的，“干”为油墨、光油等涂料经过烘干固化，溶剂已经挥发，且发生固化反应，故“湿罩湿”为印刷在金属上的油墨，未经烘干固化这一步骤，油墨中的溶剂还没有挥发的时候，进行了光油的涂布，与之相反是“湿罩干”，为本领域的常规操作，即印刷在金属上的油墨经过烘干固化，溶剂挥发掉后，再进行光油的涂布，步骤较繁琐。
[0029] 【环氧酯树脂】
[0030] 环氧酯树脂是环氧树脂和有机酸经酯化反应得到酯化物。
[0031] 在一种实施方式中，本发明所述环氧酯树脂的制备原料包括环氧树脂、有机酸。
[0032] 环氧树脂
[0033] 环氧树脂是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称。环氧树脂经固化后有许多突出的优异性能，如对各种材料特别是对金属的黏着力很强、有很强的耐化学腐蚀性、力学强度很高、电绝缘性好、耐腐蚀等。此外，环氧树脂可以在相当宽的温度范围内固化，而且固化时体积收缩小。
[0034] 在一种实施方式中，本发明所述环氧树脂选自双酚A环氧树脂、甘油环氧树脂、环戊二烯环氧树脂中的一种或多种；进一步地，本发明所述环氧树脂为双酚A环氧树脂。
[0035] 双酚A型环氧树脂是由双酚A、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合，经水洗，脱溶剂精制而成的高分子化合物。能与多种固化剂、催化剂及添加剂形成多种性能优异的固化物，固化时基本上不产生小分子挥发物，可低压成型，能溶于多种溶剂。
[0036] 优选地，本发明所述环氧树脂包括环氧值为0.4～0.6eq/100g、软化点小于20℃的环氧树脂和环氧值为0.04～0.3eq/100g、软化点为60～100℃的环氧树脂，重量比为(1～3)：(1～3)；进一步地，本发明所述环氧值为0.4～0.6eq/100g、软化点小于20℃的环氧树脂和环氧值为0.04～0.3eq/100g、软化点为60～100℃的环氧树脂的重量比为1：1。
[0038] 本发明所用术语“软化点”为物质软化的温度。可通过本领域树脂的方法测试，如环球法。
[0039] 所述环氧树脂包括环氧值为0.4～0.6eq/100g、软化点小于20℃的环氧树脂可列举的有，E-44环氧树脂(环氧值为0.41～0.47eq/100g、软化点为12～20℃)、E-51环氧树脂、E-55环氧树脂；所述环氧值为0.04～0.3eq/100g、软化点为60～100℃的环氧树脂可列举的有，E-20环氧树脂、E-12环氧树脂(环氧值为0.09～0.14eq/100g、软化点为85～95℃)、1004环氧树脂、1007环氧树脂。
[0040] 更优选地，本发明所述环氧树脂包括环氧值为0.48～0.54eq/100g、软化点小于2.5℃的环氧树脂和环氧值为0.18～0.22eq/100g、软化点为64～76℃的环氧树脂。
[0041] 进一步优选地，本发明所述环氧树脂为E-51环氧树脂和E-20环氧树脂。
[0042] 所述E-51环氧树脂的环氧值为0.48～0.54eq/100g、软化点小于2.5℃，所述E-20环氧树脂的环氧值为0.18～0.22eq/100g、软化点为64～76℃。
[0043] 更进一步优选地，本发明所述E-51环氧树脂和E-20环氧树脂购自巴陵石化。
[0044] 在一种优选的实施方式中，本发明所述环氧树脂和有机酸的重量比为4/3～12/17；进一步地，本发明所述环氧树脂和有机酸的重量比为5：7。
[0045] 申请人发现，当使用特定环氧值和软化点的环氧树脂，尤其是双酚A环氧树脂，如E-51双酚A环氧树脂和E-20双酚A环氧树脂复配，并控制环氧树脂和有机酸的重量比时，制备得到的深冲光油可以和油墨，尤其是醇酸树脂体系油墨进行湿罩湿，且固化结膜表面均匀，这可能是因为，通过采用合适环氧值和软化点的双酚A环氧树脂，来控制环氧树脂的链长和环氧基的含量，当和有机酸反应时，有利于控制环氧树脂接入有机酸的量，使得生成的环氧酯结构中刚性的双酚A大环结构和有机酸柔性结构达到平衡，且环氧酯结构中高度极性的羟基和醚基，使环氧分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力，当制备得到的光油用于湿罩湿时，有利于均匀覆盖在醇酸树脂油墨上而不发生渗透等现象，防止发生散墨、结膜不均等现象。
[0046] 另外，申请人发现，当使用的环氧树脂的环氧值或软化点不当，或者环氧树脂和有机酸的重量比不当时，生成的光油用于湿罩湿时，容易造成散墨、无光泽或结膜不均等，这可能是因为生成的环氧酯树脂刚性和柔性结构没有达到平衡，使得环氧树脂的环氧值或软化点过大时，和醇酸树脂油墨湿罩湿时，涂抹不均匀，而当环氧酯树脂的环氧酯或软化点过小时，发生散墨等现象。
[0047] 有机酸
[0048] 在一种实施方式中，本发明所述有机酸包括植物油脂肪酸、C12～C22羟基一元酸和二元酸，重量比为(1～7)：(1～7)：(1～3)；进一步地，本发明所述植物油脂肪酸、C12～C22羟基一元酸和二元酸的重量比为3：3：1。
[0050] 作为C12～C22羟基一元酸的实例，包括但不限于，蓖麻油酸、12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸、14-羟基-11-二十碳烯酸和14-羟基-11,17-二十碳二烯酸、12-羟基硬脂酸。
[0052] 优选地，本发明所述植物油脂肪酸为椰子油脂肪酸；进一步地，本发明所述椰子油脂肪酸购自苏州市汉宜化学有限公司。
[0053] 椰子油脂肪酸为椰子油经皂化、酸化、水洗、脱水而制得。为辛酸、癸酸、十二(烷)酸、十四(烷)酸、十六(烷)酸、十八(烷)酸、十八烯酸的混合物，其中十二(烷)酸、十四(烷)酸和十六(烷)酸为主要成分。
[0054] 更优选地，本发明所述C12～C22羟基一元酸为蓖麻油酸。
[0055] 蓖麻油酸(CAS号：141-22-0)为顺-9-十八碳一烯酸。
[0056] 进一步优选地，本发明所述二元酸为邻苯二甲酸。
[0057] 申请人意外发现，当添加的有机酸为植物油脂肪酸、C12～C20羟基一元酸和二元酸时，尤其是椰子油脂肪酸、蓖麻油酸和邻苯二甲酸酐，且控制重量比时，制备得到的光油用于湿罩湿时，可进一步防止发花、散墨，且有利于提高结膜均匀性和附着力，这可能是因为，通过添加有机酸，由于椰子油脂肪酸含有C8～C18的饱和酸和C18的不饱和酸，而蓖麻油酸为含有羟基的不饱和酸，当椰子油脂肪酸和蓖麻油酸两种一元酸和二元酸如邻苯二甲酸酐共同和环氧树脂参与发生时，接枝上的有机酸为C8～C18的烷基链，另外，羟基一元酸分子，如蓖麻油酸中的羟基、烯基、酯基等活性基团与其它非羟基一元酸相比具有更高的反应活性，和二元酸共同作用，有利于形成的环氧酯树脂的分子量增长，且形成一定的交联结构，制备得到的光油用于湿罩湿时，由于光油中环氧酯树脂含有多种烷基链和一定交联，当用于湿罩湿时，可以和醇酸树脂油墨有一定接触，且有机酸和环氧树脂上羟基的结构也促进和金属，尤其是马氏体的吸附，从而在防止光油和油墨过分渗透的同时，当烘干时，有机酸和环氧树脂等残留的羟基、羧基等官能团和固化剂发生反应，增加了交联网络的密度，保证了结膜均匀性和吸附强度，当用于后续冲压等加工时，防止在冲击或弯折等的外力作用下，发生结膜的损坏。
[0058] 在一种实施方式中，本发明所述环氧酯树脂的制备原料还包括带水剂。
[0059] 带水剂是在酸和醇反应生成酯和水的过程中，将生成的水移出反应体系的物质。
[0060] 作为带水剂的实例，包括但不限于，苯、甲苯、二甲苯、环己烷、石油醚。在一种优选的实施方式中，本发明所述带水剂为二甲苯。
[0061] 优选地，本发明所述带水剂和环氧树脂的重量比为1：9～15；进一步地，本发明所述带水剂和环氧树脂的重量比为1：10。
[0062] 在一种实施方式中，本发明所述环氧树脂的制备原料还包括稀释剂；进一步地，本发明所述稀释剂选自150#重芳烃、三甲苯、乙二醇单丁醚、异氟尔酮、乙二醇丁醚醋酸酯、二丙酮醇和二甲酸酯中的一种或多种；进一步地，本发明所述稀释剂为150#重芳烃；进一步地，本发明所述环氧树脂和稀释剂的重量比为(0.8～1.5)：1。
[0063] 优选地，本发明所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：
[0064] 将所述环氧树脂、有机酸和带水剂混合，并加热到210±10℃，回流，降温并加入稀释剂混合，得到所述环氧酯树脂。
[0065] 本发明所述环氧酯树脂的制备方法中，回流过程中，每隔1h测定一下酸值和粘度，来确定具体回流时间。
[0066] 更优选地，本发明所述环氧酯树脂的酸值小于6mg/gKOH，粘度为2000～15000MPa·s；进一步地，本发明所述环氧酯树脂的酸值小于6mg/gKOH，粘度为6000～
12000MPa·s。
12000MPa·s。
[0067] 本发明所述酸值和粘度为经过稀释剂稀释后，得到的环氧酯树脂的酸值和粘度。
[0068] 本发明所用术语“酸值”为中和1克化学物质所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数。是对化合物或混合物中游离羧酸基团数量的一个计量标准。所述酸值根据本领域熟知方法测试，如将一份分量已知的样品溶于有机溶剂，用浓度已知的氢氧化钾溶液滴定，并以酚酞溶液作为颜色指示剂。
[0069] 本发明所用术语“粘度”为应力与应变速率之比，其数值上等于面积为1㎡相距1m的两平板，以1m/s的速度作相对运动时，因之间存在的流体互相作用所产生的内摩擦力。为根据本领域技术人员熟知的方法测试得到。
[0070] 进一步优选地，本发明所述环氧酯树脂的分子量为4000～12000；进一步地，本发明所述环氧酯树脂的分子量为6000～11000。
[0071] 本发明所用术语“分子量”为数均分子量，聚合物是由化学组成相同而聚合度不等的同系混合物组成的，即由分子链长度不同的高聚物混合组成。通常采用平均数分子量表征分子的大小。按分子数目统计平均，则称为数均分子量，可根据本领域熟知的方法测试，如端基分析法。
[0072] 更进一步优选地，本发明所述环氧酯树脂的固含量为50～70wt％。
[0073] 本发明所用术语“固含量”为是乳液或涂料在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数。
[0074] 申请人发现，需要控制环氧酯树脂的酸值和粘度，才能促进湿罩湿的效果，以及成膜均匀性和附着力，这可能是因为，通过控制环氧酯树脂的酸值，从而控制环氧酯树脂的固化速度，防止固化过快或过慢，且通过控制环氧酯树脂的粘度，有利于环氧酯树脂在金属表面均匀展开，从而促进成膜均匀性和附着力。另外，申请人发现，通过当酸值过大或粘度过高时，湿罩湿后结膜光泽变弱，且出现气泡等现象。
[0075] 固化剂
[0076] 固化剂是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。树脂固化是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使热固性树脂发生不可逆的变化过程，固化是通过添加固化(交联)剂来完成的。
[0077] 在一种实施方式中，本发明所述固化剂的组分按重量份计，包括5～10份氨基树脂和0～5份封闭型异氰酸酯；进一步地，本发明所述氨基树脂和封闭型异氰酸酯的重量比为2：1。
[0078] 氨基树脂是一种多官能团的化合物，以含有(-NH2)官能团的化合物与醛类(主要为甲醛)加成缩合，然后生成的羟甲基(-CH2OH)与脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化而得到的产物。根据采用的氨基化合物的不同可分为四类：脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、共聚树脂。在一种优选的实施方式中，本发明所述氨基树脂为三聚氰胺树脂。
[0079] 作为三聚氰胺树脂的实例，包括但不限于，高度甲醚化三聚氰胺树脂，可列举的有，氰特的300、301、303、304、350、3745、甲醚化高亚氨基三聚氰胺树脂，可列举的有，氰特的323、325、327、328(粘度为1000～3000MPa·s)、385，部分甲醚化三聚氰胺树脂，可列举的有，氰特的370、373(粘度为2500～6000MPa·s)、380，部分丁醚化三聚氰胺树脂或完全丁醚化三聚氰胺树脂。在一种优选的实施方式中，本发明所述三聚氰胺树脂为高度甲醚化三聚氰胺树脂和/或甲醚化高亚胺基三聚氰胺树脂；进一步地，本发明所述三聚氰胺树脂的粘度为2000～6000MPa·s；进一步地，本发明所述三聚氰胺树脂为氰特的303(粘度为3000～6000MPa·s)和/或氰特的325(粘度为2500～4500MPa·s)。
[0080] 303三聚氰胺树脂是六甲氧基甲基三聚氰胺树脂，为高度甲醚化的三聚氰胺甲醛树脂，参与反应的基团是-CH2OCH3。该基团能够与醇酸树脂，聚酯树脂，热固性丙烯酸树脂和环氧树脂中的羟基，羧基发生交联反应。
[0081] 325三聚氰胺树脂是高反应活性，低温固化的氨基树脂。为甲醚化高亚胺基三聚氰胺树脂，与部分甲醚化三聚氰胺甲醛树脂相比，能改善耐湿及耐盐雾性能，且烘烤挥发物中甲醛含量很少，并具有低起泡性。
[0082] 本发明所用术语“封闭型异氰酸酯为”端基被暂时反应封闭，使用时可在一定稳定下释放出异氰酸酯基发生反应。
[0083] 作为封闭型异氰酸酯的实例，包括但不限于，封闭型甲苯二异氰酸酯、封闭型异佛尔酮二异氰酸酯、封闭型二苯基甲烷二异氰酸酯、封闭型二环己基甲烷二异氰酸酯、封闭型六亚甲基二异氰酸酯；在一种优选的实施方式中，本发明所述封闭型异氰酸酯为封闭型二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0084] 申请人发现，通过使用氨基树脂和封闭型异氰酸酯作为固化剂，有利于结膜均匀性和附着力，这可能是因为通过添加氨基树脂，可以调节环氧酯树脂的粘度，从而促进湿罩湿时环氧酯树脂的展开，且通过控制氨基树脂和封闭型异氰酸酯重量比，烘干溶剂发生固化时，氨基树脂和异氰酸酯和环氧酯树脂的羟基、羧基等官能团发生反应，形成疏密均匀的结构，防止密度过大或过大对结膜性能的影响。
[0085] 【助剂】
[0087] 在一种实施方式中，本发明所述选自助剂按重量份计，包括0.2～3份填料、0.1～0.8份催化剂、0.05～0.5份流平剂、0.05～0.5份消泡剂；进一步地，本发明所述选自助剂按重量份计，包括2份填料、0.6份催化剂、0.4份流平剂、0.4份消泡剂。
[0088] 作为填料的实例，包括但不限于，蜡粉、钛白粉、碳酸钙、氧化锌；在一种优选地实施方式中，本发明所述填料为蜡粉；作为蜡粉的实例，包括但不限于，聚乙烯蜡粉、聚丙烯蜡粉、聚酰胺蜡粉、聚四氟乙烯蜡粉；进一步地，本发明所述蜡粉为聚酰胺蜡粉；进一步地，本发明所述聚酰胺蜡粉为科莱恩的9615A。
[0090] 作为流平剂的实例，包括但不限于，改性有机硅型流平剂、丙烯酸型流平剂；在一种优选的实施方式中，本发明所述流平剂为改性有机硅型流平剂；作为改性有机硅型流平剂的实例，包括但不限于，聚醚聚酯改性有机硅型流平剂、氟碳改性有机硅型流平剂；进一步地，本发明所述改性有机硅型流平剂为聚醚改性有机硅型流平剂；进一步地，本发明所述聚醚改性有机硅型流平剂为道康宁的DC-57。
[0091] 作为消泡剂的实例，包括但不限于，炔类化合物消泡剂、非炔类有机化合物消泡剂、有机硅化合物消泡剂中的至少一种；在一种优选的实施方式中，本发明所述消泡剂为炔类化合物消泡剂；进一步地，本发明所述炔类化合物消泡剂为赢创的DF-110D。
[0092] 【溶剂】
[0093] 本发明所述溶剂选自150#重芳烃、三甲苯、乙二醇单丁醚、异氟尔酮、乙二醇丁醚醋酸酯、二丙酮醇和二甲酸酯中的一种或多种；进一步地，本发明所述溶剂为150#重芳烃。
[0094] 本发明第二个方面提供如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，包括以下步骤：
[0095] 将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
[0096] 本发明第三个方面提供如上所述的可湿罩湿深冲光油的施工方法，包括以下步骤：
[0097] 将金属用醇酸树脂体系油墨印刷后，涂布深冲光油，烘干固化。
[0099] 本发明所用术语“醇酸树脂体系油墨”为以醇酸树脂为基材的油墨，其中醇酸树脂为将多官能醇、多元酸以及植物油或植物油酸缩聚酯化而成，本发明不对醇酸树脂体系油墨做具体限定，可为任意用于金属，如马口铁印刷的醇酸树脂体系油墨，且不会对本发明所述光油湿罩湿的效果产生影响。
[0100] 在一种优选的实施方式中，本发明所述涂布为辊涂或喷涂。
[0101] 在一种优选的实施方式中，本发明所述光油涂布的厚度为5～15μm。
[0102] 在一种优选的实施方式中，本发明所述烘干固化为在140～180℃烘烤10～30min。
[0103] 申请人提供的光油可用于湿罩湿的施工方法，即在将油墨印刷到金属表面后，可直接涂布光油，且烘干固化后的光油对印刷油墨层不造成影响，不散墨和失光，具有好的结膜均匀性，当受到冲击或弯折外力时，结膜也不会发生损坏，可用于后续冲压加工，制成深冲杂罐，如茶叶盒、糖果盒、月饼盒、文具盒等。
[0104] 实施例
[0105] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0106] 另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
[0107] 实施例1
[0108] 本发明的实施例1提供一种可湿罩湿深冲光油，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括50份环氧酯树脂、5份氨基树脂、2份封闭型异氰酸酯、0.2份聚酰胺蜡粉、0.1份二壬基萘二磺酸、0.1份聚醚改性有机硅型流平剂、0.1份炔类化合物消泡剂和5份150#重芳烃。
[0109] 所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括10份E-51双酚A环氧树脂、10份E-20双酚A环氧树脂、5份椰子油脂肪酸、5份蓖麻油酸、5份邻苯二甲酸、2份二甲苯和25份150#重芳烃；所述E-20和E-51双酚A环氧树脂均购自巴陵石化，所述椰子油脂肪酸购自苏州市汉宜化学有限公司。
[0110] 所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：
[0111] 将除150#重芳烃外的环氧酯树脂的制备原料混合，并加热到210℃，回流，降温并加入150#重芳烃混合，得到所述环氧酯树脂，所述环氧酯树脂的粘度为8000MPa·s。
[0112] 所述氨基树脂为氰特的303。
[0113] 所述封闭型异氰酸酯为封闭型二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0114] 所述聚酰胺蜡粉为科莱恩的9615A，所述聚醚改性有机硅型流平剂为道康宁的DC-57；所述炔类化合物消泡剂为赢创的DF-110D。
[0115] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，包括以下步骤：
[0116] 将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
[0117] 实施例2
[0118] 本发明的实施例2提供一种可湿罩湿深冲光油，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括70份环氧酯树脂、10份氨基树脂、5份封闭型异氰酸酯、3份聚酰胺蜡粉、0.8份二壬基萘二磺酸、0.5份聚醚改性有机硅型流平剂、0.5份炔类化合物消泡剂和10份150#重芳烃。
[0119] 所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括30份E-51双酚A环氧树脂、30份E-20双酚A环氧树脂、35份椰子油脂肪酸、35份蓖麻油酸、15份邻苯二甲酸、5份二甲苯和40份150#重芳烃；所述E-20和E-51双酚A环氧树脂均购自巴陵石化，所述椰子油脂肪酸购自苏州市汉宜化学有限公司。
[0120] 所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：
[0121] 将除150#重芳烃外的环氧酯树脂的制备原料混合，并加热到210℃，回流，降温并加入150#重芳烃混合，得到所述环氧酯树脂，所述环氧酯树脂的粘度为8000MPa·s。
[0122] 所述氨基树脂为氰特的325。
[0123] 所述封闭型异氰酸酯为封闭型二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0124] 所述聚酰胺蜡粉为科莱恩的9615A，所述聚醚改性有机硅型流平剂为道康宁的DC-57；所述炔类化合物消泡剂为赢创的DF-110D。
[0125] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，包括以下步骤：
[0126] 将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
[0127] 实施例3
[0128] 本发明的实施例3提供一种可湿罩湿深冲光油，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括65份环氧酯树脂，8份氨基树脂，4份封闭型异氰酸酯、2份聚酰胺蜡粉、0.6份二壬基萘二磺酸、0.4份聚醚改性有机硅型流平剂、0.4份炔类化合物消泡剂和8份150#重芳烃。
[0129] 所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括25份E-51双酚A环氧树脂、25份E-20双酚A环氧树脂、30份椰子油脂肪酸、30份蓖麻油酸、10份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份150#重芳烃；所述E-20和E-51双酚A环氧树脂均购自巴陵石化，所述椰子油脂肪酸购自苏州市汉宜化学有限公司。
[0130] 所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：
[0131] 将除150#重芳烃外的环氧酯树脂的制备原料混合，并加热到210℃，回流，降温并加入150#重芳烃混合，得到所述环氧酯树脂，所述环氧酯树脂的粘度为8000MPa·s。
[0132] 所述氨基树脂为氰特的303。
[0133] 所述封闭型异氰酸酯为封闭型二苯基甲烷二异氰酸酯。
[0134] 所述聚酰胺蜡粉为科莱恩的9615A，所述聚醚改性有机硅型流平剂为道康宁的DC-57；所述炔类化合物消泡剂为赢创的DF-110D。
[0135] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，包括以下步骤：
[0136] 将所述深冲光油的制备原料混合、过滤，得到所述深冲光油。
[0137] 实施例4
[0138] 本发明的实施例4提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括45份E-51双酚A环氧树脂、5份E-20双酚A环氧树脂、30份椰子油脂肪酸、30份蓖麻油酸、10份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份150#重芳烃。
[0139] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0140] 实施例5
[0141] 本发明的实施例5提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括5份E-51双酚A环氧树脂、45份E-20双酚A环氧树脂、30份椰子油脂肪酸、30份蓖麻油酸、10份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份150#重芳烃。
[0142] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0143] 实施例6
[0144] 本发明的实施例6提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述E-51双酚A环氧树脂替换成E-44双酚A环氧树脂。
[0145] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0146] 实施例7
[0147] 本发明的实施例7提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述E-20双酚A环氧树脂替换成E-12双酚A环氧树脂。
[0148] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0149] 实施例8
[0150] 本发明的实施例8提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括25份E-51双酚A环氧树脂、25份E-20双酚A环氧树脂、9份椰子油脂肪酸、9份蓖麻油酸、3份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份150#重芳烃。
[0151] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0152] 实施例9
[0153] 本发明的实施例9提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括25份E-51双酚A环氧树脂、25份E-20双酚A环氧树脂、45份椰子油脂肪酸、45份蓖麻油酸、15份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份
150#重芳烃。
150#重芳烃。
[0154] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0155] 实施例10
[0156] 本发明的实施例10提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述椰子油脂肪酸替换成大豆油脂肪酸，购自苏州市汉宜化学有限公司。
[0157] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0158] 实施例11
[0159] 本发明的实施例11提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述蓖麻油酸替换成12-羟基-顺-9,15-十八碳二烯酸。
[0160] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0161] 实施例12
[0162] 本发明的实施例12提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述蓖麻油酸替换成12-羟基硬脂酸。
[0163] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0164] 实施例13
[0165] 本发明的实施例13提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述邻苯二甲酸替换成对苯二甲酸。
[0166] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0167] 实施例14
[0168] 本发明的实施例14提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括25份E-51双酚A环氧树脂、25份E-20双酚A环氧树脂、57份椰子油脂肪酸、3份蓖麻油酸、10份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份
150#重芳烃。
150#重芳烃。
[0169] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0170] 实施例15
[0171] 本发明的实施例15提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备原料按重量份计，包括25份E-51双酚A环氧树脂、25份E-20双酚A环氧树脂、33份椰子油脂肪酸、33份蓖麻油酸、4份邻苯二甲酸、5份二甲苯和35份
150#重芳烃。
150#重芳烃。
[0172] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0173] 实施例16
[0174] 本发明的实施例16提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：将除150#重芳烃外的环氧酯树脂的制备原料混合，并加热到210℃，回流，降温并加入150#重芳烃混合，得到所述环氧酯树脂，所述环氧酯树脂的粘度为2000MPa·s。
[0175] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0176] 实施例17
[0177] 本发明的实施例17提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述环氧酯树脂的制备方法包括以下步骤：将除150#重芳烃外的环氧酯树脂的制备原料混合，并加热到210℃，回流，降温并加入150#重芳烃混合，得到所述环氧酯树脂，所述环氧酯树脂的粘度为14000MPa·s。
[0178] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0179] 实施例18
[0180] 本发明的实施例18提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述氨基树脂为氰特的328。
[0181] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0182] 实施例19
[0183] 本发明的实施例19提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述氨基树脂为氰特的373。
[0184] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0185] 实施例20
[0186] 本发明的实施例20提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述封闭型异氰酸酯为封闭型甲苯二异氰酸酯。
[0187] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0188] 实施例21
[0189] 本发明的实施例21提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括65份环氧酯树脂、12份氨基树脂、2份聚酰胺蜡粉、0.6份二壬基萘二磺酸、0.4份聚醚改性有机硅型流平剂、0.4份炔类化合物消泡剂和8份150#重芳烃。
[0190] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0191] 实施例22
[0192] 本发明的实施例22提供一种可湿罩湿深冲光油，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述深冲光油的制备原料按重量份计，包括65份环氧酯树脂、4份氨基树脂、8份封闭型异氰酸酯、2份聚酰胺蜡粉、0.6份二壬基萘二磺酸、0.4份聚醚改性有机硅型流平剂、0.4份炔类化合物消泡剂和8份150#重芳烃。
[0193] 本例还提供一种如上所述的可湿罩湿深冲光油的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
[0194] 性能评价
[0195] 将马口铁进行湿罩湿的工艺：经过底涂(白磁油)、印刷(醇酸树脂体系油墨)、涂布(实施例1～22提供的深冲光油或喷涂，厚度为10μm)、烘干固化(160℃烘烤20min)，得到试样，并进行以下测试：
[0196] 1、湿罩湿感官评价：对试样进行感官评价，判断是否发生散墨、发花、有气泡产生等现象，如果没有发生散墨、发花、气泡等则为O，反之则为X，结果见表1。图1为经马口铁经醇酸树脂印刷后将光油使用湿罩湿工艺涂布烘干后的图。
[0197] 将实施例1、2和3提供的光油，以及顺召涂料的SZ1800-130、SZ2000-1和SZ2100光油经过湿罩湿工艺，得到的样品如图1～图3所示，可知实施例1(图3右)、实施例2(图2右)和3(图1右)经过湿罩湿后，不会发生散墨和发花，SZ1800-130(图1左)、SZ2000-1(图2左)、SZ2100(图3左)经过湿罩湿后，散墨和发花严重。
[0198] 2、光泽度测试：对试样的光油结膜进行60度角光泽度测试，并根据光泽度测试结果评为1～5级，其中1级为光泽度大于95％，2级为光泽度大于90％，小于等于95％，3级为光泽度大于80％，小于等于90％，4级为光泽度大于70％，小于等于80％，5级为光泽度小于等于70％，结果见表1。
[0199] 3、抗冲和弯折测试：对试样进行50cm/kg的正冲试验，观察正冲光油结膜是否完好，如果没有损坏，则为O，有损坏，则为X；对烘干固化后的光油进行T弯试验，判断“0T”弯曲时是否开裂，如果不开裂，则为O，开裂，则为X，若开裂，则继续进行“1T”、“2T”、“3T”……弯曲试验，直至试样不开裂，并记录不开裂时的弯曲等级，结果见表1。
[0200] 4、附着力测试：将试样根据GB 1720-1979进行划圈法附着力测试，以试样上划痕的上侧为检查目标，被划痕所划分的区域从上向下依次标出1～7等七个部位，按顺序检查各部位的漆膜完整程度，如某一部位的格子有70％以上完好，则定为该部位是完好的，否则应认为坏损。如部位1漆膜完好，附着力最佳，定为1级；部位1漆膜坏损而部位2完好，附着力次之，定为2级，依次类推，7级为附着力最差，结果见表1。
[0201] 5、其他测试：对实施例1～3提供的光油及其试样进行粘度、干性、划伤值、铅笔硬度、耐溶剂性，发现符合性能指标，所述性能指标见表2。
[0202] 表1性能表征测试
[0203]实施例 湿罩湿感官评价 光泽度 抗冲 抗弯 附着力
1 O 1级 O O 1级
2 O 2级 O O 1级
3 O 1级 O O 1级
4 X，散墨、发花严重，有气泡 4级 X
5 X，散墨、发花严重，有气泡 5级 X
6 X，部分散墨、发花 3级 X
7 X，散墨、发花严重，有气泡 3级 X
8 X，部分散墨、发花 X 5级
9 X，散墨、发花严重，有气泡 X 3级
10 X，略有散墨、发花 O X，1T 2级
11 X，略有散墨、发花 O O 2级
12 X，略有散墨、发花 X X，2T 3级
13 X，略有散墨、发花 O X，1T 2级
14 X，散墨、发花严重，有气泡 3级 X X，3T 3级
15 X，部分散墨、发花 X X，2T 3级
1 O 1级 O O 1级
2 O 2级 O O 1级
3 O 1级 O O 1级
4 X，散墨、发花严重，有气泡 4级 X
5 X，散墨、发花严重，有气泡 5级 X
6 X，部分散墨、发花 3级 X
7 X，散墨、发花严重，有气泡 3级 X
8 X，部分散墨、发花 X 5级
9 X，散墨、发花严重，有气泡 X 3级
10 X，略有散墨、发花 O X，1T 2级
11 X，略有散墨、发花 O O 2级
12 X，略有散墨、发花 X X，2T 3级
13 X，略有散墨、发花 O X，1T 2级
14 X，散墨、发花严重，有气泡 3级 X X，3T 3级
15 X，部分散墨、发花 X X，2T 3级
[0204] 16 X，散墨、发花严重，有气泡 5级 X 6级17 X，散墨、发花严重，有气泡 3级 X 3级
18 O 2级
19 3级 X 3级
20 X 3级
21 X，略有散墨、发花 O 1级
22 X，略有散墨、发花 O 1级
18 O 2级
19 3级 X 3级
20 X 3级
21 X，略有散墨、发花 O 1级
22 X，略有散墨、发花 O 1级
[0205] 表2性能表征测试
[0206]检测项目 检验指标
粘度 70～90s/25℃
干性 160～170℃/12min
划伤值 >200g
铅笔硬度 ≥1H
耐溶剂性 ≥10次/MEK
粘度 70～90s/25℃
干性 160～170℃/12min
划伤值 >200g
铅笔硬度 ≥1H
耐溶剂性 ≥10次/MEK
[0207] 由表1和表2测试结果可知，本发明提供的可湿罩湿深冲光油可用于金属加工，且金属表面印刷醇酸树脂体系油墨后，可不经烘干固化，直接进行本发明所述深冲光油的涂布，即采取湿罩湿的操作工艺，而不会发生散墨或发花的现象，另外，申请人发现，本发明所述深冲光油湿罩湿固化后，可形成均匀的结膜，富有光泽，且可用于后续冲压等加工。
[0208] 前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
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