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电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液和使用其的煮沸/蒸煮用小袋

阅读：716发布：2020-05-08

专利汇可以提供电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液和使用其的煮沸/蒸煮用小袋专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的课题是提供使用墨液中的VOC量尽可能为0％且耐磨性、煮沸/蒸煮适应性优异的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液在小袋容器外表面进行了表面印刷而得的煮沸/蒸煮用小袋。一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其特征在于，其含有水性树脂 (X)、具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)、颜料和水，其中，上述水性树脂(X)的固体成分与具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)的固体成分的质量比为(X)/(Y)＝5/100～400/100的范围。，下面是电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液和使用其的煮沸/蒸煮用小袋专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其特征在于，其含有水性树脂(X)、具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)、颜料和水，其中，
所述水性树脂(X)的固体成分与具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)的固体成分的质量比为(X)/(Y)＝5/100～400/100的范围。
2.根据权利要求1所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，所述具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)为水溶性(甲基)丙烯酸类单体和/或水溶性(甲基)丙烯酸类低聚物。
3.根据权利要求1或2所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，所述具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)为聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，所述水性树脂(X)为非反应性水性氨基甲酸酯树脂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，所述电子射线的能量强度为30000eV～300000eV，照射剂量为5kGy·m/min.～100kGy·m/min.，其中，kGy为千戈瑞。
6.一种印刷物，其是使用柔版印刷机将权利要求1～5中任一项所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液印刷至塑料膜而成的。
7.一种层叠体，其是将权利要求6所述的印刷物与基材借助层压粘接剂进行层压而成的。
8.一种煮沸用小袋，其是将权利要求6所述的印刷物与基材借助层压粘接剂进行层压而成的。
9.一种蒸煮用小袋，其是将权利要求6所述的印刷物与基材借助层压粘接剂进行层压而成的。

说明书全文

电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液和使用其的煮沸/

蒸煮用小袋

技术领域

[0001] 本发明涉及能够在具备电子射线固化型装备的水性柔版印刷中使用的表面印刷专用的水性柔版墨液和使用了其的煮沸(boilable)/蒸煮(retort)用小袋。

背景技术

[0002] 水性柔版印刷出于对被印刷体赋予装饰性、功能性的目的而被广泛使用。

[0003] 近年来，由于双职工家庭数和单身家庭数的增加等近年来的生活方式的变化，可列举出食品用小袋、例如快餐包装用的气体置换小袋、应对加热处理的煮沸用小袋、应对加热加压处理的蒸煮小袋等，其中，煮沸/蒸煮食品用小袋的消耗量逐年增加。

[0004] 作为煮沸/蒸煮小袋的例子，可列举出咖喱、汉堡、意面酱、汤、盖饭的用具等饮料食品用的包装材料，煮沸小袋以例如90℃～98℃左右的温度进行30分钟～60分钟左右的加热处理，蒸煮小袋在例如加压条件下以110℃～130℃左右的温度进行约20～60分钟左右的加热加压处理。

[0005] 因此，对于煮沸/蒸煮小袋所使用的墨液，还要求可耐受上述加热加压试验、用于在运输/保存中不使印刷缺损的耐磨性等耐久性。当今的煮沸/蒸煮小袋通常使用将使用了溶剂型墨液的背面印刷印刷物借助溶剂型粘接剂进行贴合而得的层压包装材料，但是出于对于食品的安全性和环保意识的提高，期待转换成由更安全且环境负担低的构成送制成的包装材料。

[0006] 为了应对这种要求，提出了使用水性墨液和无溶剂型粘接剂的包装材料，但现状是：使用了亲水性原料的水性墨液和无溶剂型粘接剂无法获得充分的粘接强度，无法从以往的溶剂型墨液/溶剂型粘接剂的构成进行置换。

[0007] 进而，尽管是水性或溶剂型墨液、溶剂型或无溶剂型粘接剂的组合，从耐磨性等墨液耐久性的观点出发，需要在背面印刷后实施层压加工，层压加工后的老化工序必不可缺，无法在印刷后立即转移至加工/填充工序。因此，以往的使用了背面印刷的煮沸/蒸煮包装材料在短交货期化方面存在限度。

[0008] 进行了示出包含水溶性化合物和水且该水溶性化合物包含α，β-烯属不饱和辐射线聚合性双键的、高能量射线固化性水性组合物的发明，在耐磨耗性和对于蒸煮小袋而言必须的煮沸/蒸煮性的方面尚无法说是充分的(例如专利文献1～3)。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特开2003-147001号公报

[0012] 专利文献2：日本特开2003-147230号公报

[0013] 专利文献3：日本特开2008-150610号公报

发明内容

[0014] 发明所要解决的课题

[0015] 本发明所要解决的课题是提供使用墨液中的VOC(挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds))量尽可能为0％且耐磨性、煮沸/蒸煮适应性优异的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液在小袋容器外表面进行了表面印刷的煮沸/蒸煮用小袋。

[0016] 用于解决课题的手段

[0017] 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过在能够在具备电子射线固化型装备的水性柔版印刷中使用的表面印刷专用的水性柔版墨液的组成中添加特别优选的树脂、电子射线聚合性化合物、颜料、水，从而能够解决上述课题，由此完成了本发明。

[0018] 本发明发现：通过在煮沸/蒸煮小袋的表面印刷中使用耐水性、耐热性、耐磨性等优异的电子射线(EB)固化型水性墨液，从而即使是水性柔版印刷，也能够解决上述课题。即，预先准备已层压的原纸，并在接受订货的同时立即对原纸表面实施印刷。电子射线(EB)固化型水性墨液通过EB照射而形成牢固的覆膜，因此，能够在印刷工序结束后立即实施填充/加工工序，能够实现煮沸/蒸煮包装材料的短交货期化。

[0019] 即，本发明涉及一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其含有水性树脂(X)、具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)、颜料和水，上述水性树脂(X)的固体成分与具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)的固体成分的质量比为(X)/(Y)＝5/100～400/100的范围。

[0020] 此外，本发明涉及一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，上述具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)为水溶性(甲基)丙烯酸类单体和/或水溶性(甲基)丙烯酸类低聚物。

[0021] 此外，本发明涉及一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，上述具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)为聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

[0022] 此外，本发明涉及一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，上述水性树脂(X)为非反应性水性氨基甲酸酯树脂。

[0023] 此外，本发明涉及一种电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，其中，上述电子射线的能量强度为30000～300000eV，照射剂量为5～100kGy·m/min.(千戈瑞)。

[0024] 此外，本发明涉及一种印刷物，其是使用该电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液和柔版印刷机对塑料膜进行印刷而成的。

[0025] 进而，本发明涉及将所得印刷物与基材借助层压粘接剂进行层压而成的层叠体，可特别适合用于要求耐热性、耐水性的煮沸用小袋或蒸煮小袋等。

[0026] 发明的效果

[0027] 对于本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液来说，在墨液中的VOC量为0％，用于蒸煮小袋容器外表面的印刷时能够获得其耐摩耗性、耐水性、耐热性等煮沸/蒸煮适应性优异的煮沸/蒸煮用小袋。

具体实施方式

[0028] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液的特征在于，其含有水性树脂(X)、具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)、颜料和水，其中，上述水性树脂(X)的固体成分与具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)的固体成分的质量比为(X)/(Y)＝5/100～400/100的范围。

[0029] 此处，针对蒸煮小袋包装的最简单的层构成进行说明。

[0030] 一直以来最广为人知的层构成是例如使用粘接剂在作为基材的聚丙烯膜上贴合铝箔，进而将铝箔与聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为PET)膜贴合的复合膜。

[0031] 在该复合膜上设置有印刷层的情况下，自上层起为PET膜/溶剂型背面印刷用墨液层/粘接剂层(需要老化)/铝箔、铝蒸镀膜层/粘接剂层/聚丙烯基材膜的顺序的情况较多(以下，有时将至“PET膜/溶剂型背面印刷用墨液层”为止称为上层，将至“铝箔、铝蒸镀膜层/粘接剂层/聚丙烯基材膜”为止称为下层)，对于其制造方法来说，通常使用溶剂型背面印刷用墨液对PET膜进行背面印刷，然后涂布粘接剂，与铝箔、铝蒸镀膜进行贴合。需要说明的是，下层即“铝箔、铝蒸镀膜层/粘接剂层/聚丙烯基材膜”存在呈现一体型的高功能膜，也有时利用该膜。下层的聚丙烯基材膜并不限定于此，也有时使用其它烯烃系膜。

[0032] 一般的加工步骤中，在利用溶剂型背面印刷用墨液进行背面印刷后，涂布粘接剂并与必要的其它膜进行层压，根据需要实施老化而制造复合膜后，将该复合膜制成袋而得到蒸煮小袋包装体。进行向其中填充内容物的工序而形成蒸煮小袋包装。

[0033] 另一方面，本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液是可按照以自上层起为电子射线固化型水性墨液层/PET膜层/粘接剂层/铝箔、铝蒸镀膜层/粘接剂层/聚丙烯基材膜的顺序构成的层构成来使用的表面印刷专用水性柔版墨液。其能够在已经预先层叠至“PET膜层/粘接剂层/铝箔、铝蒸镀膜层/粘接剂层/聚丙烯基材膜”为止的层叠膜的PET面印刷电子射线固化型水性墨液。

[0034] 使用以往的溶剂型背面印刷用墨液和粘接剂时，在印刷和层压工序中伴有干燥工序中的VOC的排放。此外，在水性柔版墨液与无溶剂型粘接剂的组合中，虽然能够降低VOC排放量，但所使用的墨液的粘结剂为水性树脂，因此得不到充分的粘接强度。此外，无论墨液和粘接剂的种类如何，基于背面印刷/层压加工的包装材料均需要老化工序，因此交货期较长，生产率差。

[0035] 另一方面，本申请中，能够使用耐水性、耐热性、耐磨性优异的电子射线(EB)固化型表面印刷用水性墨液，在预先准备的层叠有除了印刷层之外的全部层的层叠膜的表面进行印刷，因此，与以往的在背面印刷后具有层压工序的包装材料的制造工序相比，能够大幅缩短自印刷起至制袋/填充为止的工序。

[0036] 在由这种工序时间的缩短而实现的短交货期化、在库量的削减的基础上，还可期待由减层/减容化所实现的大幅的成本降低。进而，柔版印刷能够进行高速印刷，因此能够实现更高的生产率。

[0037] 此外，如果在设置有本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液的表面印刷层上，进一步利用辊涂机等涂布电子射线(EB)固化型罩印清漆层，并使其进行电子射线(EB)固化，则能够进一步提高耐磨耗性/表面的光泽等。

[0038] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液以蒸煮小袋容器外表面的表面印刷用途作为对象，从兼具作为煮沸/蒸煮适应性而要求的耐磨耗性、耐水性、耐热性等的观点出发，水性树脂(X)是必须的。

[0039] 作为上述水性树脂(X)，作为适合例可例示出以丙烯酸或甲基丙烯酸及其烷基酯、或者苯乙烯等作为主要单体成分并进行共聚而得的水性丙烯酸系树脂、水性苯乙烯-丙烯酸系树脂、水性苯乙烯-马来酸系树脂、水性苯乙烯-丙烯酸类-马来酸系树脂、水性聚氨酯系树脂、水性聚酯系树脂等各种粘结剂树脂的水溶型或分散型(乳液和分散体)树脂。可以使用氨基甲酸酯树脂珠或者将珠分散至水系溶剂而得的物质(也称为分散物。此外，包括氨基甲酸酯树脂分散物、脂肪族聚氨酯分散物等)、水系脂肪族聚氨酯分散体。从对于基材的密合性、长期运转印刷适应性等观点出发，在上述树脂中优选为水性聚氨酯树脂。

[0040] 此外，进而从墨液化时的墨液异味、作为包装材料的迁移的观点出发，优选为非反应性水性氨基甲酸酯树脂。此外，也可以与具有(甲基)丙烯酰基的反应性水性氨基甲酸酯树脂混合使用。

[0041] 水性树脂(X)可以使用市售品。此时，可以以水性树脂的分散物、乳液的形式来获取。

[0042] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液中，以具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)作为必须。作为具有烯属双键的电子射线聚合性化合物，可以使用公知的电子射线固化型单体、低聚物，从在水中的溶解性的观点出发，优选为水溶性(甲基)丙烯酸类单体、水溶性(甲基)丙烯酸类低聚物。

[0043] 作为水溶性(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(简称：HEAA)、N-(2-羟基乙基)甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基甲基)甲基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、羟甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、甲氧基甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等，但不限定于它们。

[0044] 作为水溶性(甲基)丙烯酸类低聚物，可列举出CN549、CN131、CN131B、CN2285、CN 3100、CN3105、CN132、CN133、CN 132(Sartomer)、Ebecryl140、Ebecryl 1140、Ebecryl 40、Ebecryl 3200、Ebecryl 3201、Ebecryl 3212(Cytec Industries)、PHOTOMER 3660、PHOTOMER 5006F、PHOTOMER 5429、PHOTOMER 5429F(Cognis)、LAROMER PO 33F、LAROMER PO
43F、LAROMER PO 94F、LAROMER UO 35D、LAROMERPA 9039V、LAROMER PO 9026V、LAROMER
8996、LAROMER 8765、LAROMER 8986(BASF)等。

[0045] 水溶性(甲基)丙烯酸类单体、水溶性(甲基)丙烯酸类低聚物可分别单独使用，也可以混合使用。其中，优选为聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。

[0046] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液中的上述水性树脂(X)的固体成分与具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)的固体成分的质量比必须为(X)/(Y)＝5/100～400/100的范围。

[0047] 更优选为(X)/(Y)＝7/100～250/100，进一步优选为(X)/(Y)＝7/100～50/100的范围，最优选为(X)/(Y)＝7/100～25/100的范围。

[0048] 关于该质量比率，水性树脂对于在照射电子射线后对墨液覆膜赋予柔软性、提高对于基材的密合性而言是有效的，若水性树脂部的比率变多，则存在墨液涂膜中的双键浓度降低，固化不良、耐摩擦性不良、耐热性不良、耐水性不良等悬念提高的倾向。

[0049] 需要说明的是，上述水性树脂(X)为市售品时，基本均成为水性树脂的分散物、乳液，此时，采用该水性树脂的分散物、乳液的干燥固体成分。

[0050] 作为在本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液中使用的颜料，可列举出例如在一般的墨液、涂料和记录剂等中使用的有机、无机颜料、染料。

[0051] 作为上述有机颜料，可列举出偶氮系、酞菁系、蒽醌系、苝系、紫环酮系、喹吖啶酮系、硫靛系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系、偶氮次甲基偶氮系、二酮吡咯并吡咯系、异吲哚啉系等的颜料。

[0052] 作为上述无机颜料，可列举出炭黑、氧化钛、氧化锌、硫化锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铬、二氧化硅、铁丹、铝、云母(mica)等。此外，可以使用以玻璃薄片或块状薄片作为母材且在其上涂覆有金属或金属氧化物的光亮性颜料(METASHINE；日本板硝子公司)。从成本、着色力的观点出发，白墨液优选使用氧化钛，黑墨液优选使用炭黑，金、银墨液优选使用铝，珠光墨液优选使用云母(mica)。铝为粉末或糊剂状，从处理性和安全性的方面出发，优选以糊剂状来使用，使用飘浮型还是非飘浮型可根据亮度感和浓度的观点来适当选择。

[0053] 上述颜料的总计是对于确保墨液的浓度/着色力而言充分的量，即优选以相对于墨液的总重量为1～50质量％的比例来包含。此外，着色剂可以单独使用或者组合使用2种以上。

[0054] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液可进一步使用溶剂、与其它目的相应的助剂。

[0055] 作为上述溶剂，可以单独使用水，或者使用与水混溶的有机溶剂。作为有机溶剂，有例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等醇类；丙二醇、甘油等多元醇类；丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚、乙基卡必醇等醚类等。

[0056] 此外，作为其它的助剂成分，也可适当使用用于赋予耐摩擦性、润滑性等的石蜡系蜡、聚乙烯系蜡、PTFE系蜡、巴西棕榈蜡等各种蜡类；油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等脂肪酸酰胺类；以及用于抑制印刷时的发泡的硅系、非硅系消泡剂和提高颜料的润湿度的各种分散剂、提高对于基材的湿润性的湿润剂等。

[0057] 本发明所述的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液使用在凹版、柔版印刷墨液的制造中通常使用的Eiger Mill、砂磨机、Gamma Mill、磨碎机等来制造。

[0058] 在使用离合公司制的蔡恩杯#5的情况下，本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液的粘度只要在25℃时为5～35秒即可，更优选为8～20秒。若利用毫帕秒来表示粘度，则只要在25℃时为100～1000(mPa·s)的范围即可，更优选为180～600(mPa·s)的范围。

[0059] 此外，本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液在25℃时的表面张力优选为25～50mN/m，如果为33～43mN/m则更优选。该墨液的表面张力越低则墨液对于膜等基材的润湿性越会提高，若表面张力小于25mN/m，则因该墨液的润湿扩展而导致在中间色调的网点部分处相邻的网点彼此相连，存在成为被称为点桥的印刷面的脏污原因的倾向。另一方面，若该墨液的表面张力超过50mN/m，则存在墨液对于膜等基材的润湿性容易降低而成为排斥的原因的倾向。

[0060] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液与各种膜基材的密合性优异，可用于对热塑性树脂膜、塑料制品进行印刷。

[0061] 作为基材膜，可列举出包含尼龙(Ny)6、尼龙66、尼龙46等聚酰胺树脂、PET、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂、聚乳酸等聚羟基羧酸、聚(琥珀酸乙二醇酯)、聚(琥珀酸丁二醇酯)等脂肪族聚酯系树脂所代表的生物降解性树脂、聚丙烯(PP)、聚乙烯等聚烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、聚芳酯树脂或它们的混合物等热塑性树脂的膜、它们的层叠体，其中，可适当地使用包含聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯的膜。这些基材膜可以是未拉伸膜，也可以是拉伸膜，其制法也没有限定。此外，基材膜的厚度也没有特别限定，通常只要为1～500μm的范围即可。

[0062] 此外，优选对基材膜的印刷面进行了电晕放电处理。此外，也可以蒸镀有二氧化硅、氧化铝等。

[0063] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液是可按照以自上层起至少为电子射线固化型水性墨液层/膜层/粘接剂层/铝箔/粘接剂层/基材膜的顺序构成的层构成来使用的表面印刷专用水性柔版墨液，上层的两层即“电子射线固化型水性墨液层/膜层”相当于经膜印刷而得的表面印刷物。此外，通过在上述“电子射线固化型水性墨液层”的上层进一步设置“电子射线固化型水性OP清漆层”，能够提高印刷物表面的耐磨性和光泽性。针对下层的铝/粘接剂层/基材膜，可以使用预先进行了铝蒸镀的基材膜、进一步具备多层结构的高功能膜等。

[0064] 为了使使用柔版印刷机将本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液印刷至塑料膜而成的印刷物表面的墨液覆膜发生固化，使用通过加速器将电子人工地进行了加速而得的电子射线(也称为Electron Bearm EB)。

[0065] EB固化方法的特征在于，所印刷的墨液层直接以墨液覆膜的形式形成，与紫外线固化不同，对于不含光聚合引发剂的EB固化性组合物来说，所设计的组合物的性质直接反映至墨液覆膜的性质，通过EB固化而完全聚合的墨液覆膜几乎不含光聚合引发剂等低分子成分，因此无异味或异味低。

[0066] 此外，在EB固化处理的情况下，对照射物施加的热的影响小，因此，几乎不会因对于薄膜施加的热而导致翘曲、褶皱、变形等。此外，对于EB固化处理来说，能够进行线速度为每分钟10～400米或其以上的高速处理，而对于紫外线固化处理来说，无法一边抑制发热一边获得同等的效果。进而，在UV灯的情况下，随着使用时间的经过而发生光源的劣化，无法避免光量降低的情况，与此相对，EB装置能够通过电子束电流控制来一直保持恒定的输出。

[0067] 优选的是作为所使用的电子射线的能量强度，为30000～300000eV，照射剂量为5～100kGy·m/min.(千戈瑞)。

[0068] 需要说明的是，为了在上述“电子射线固化型水性墨液层”的上层进一步设置“电子射线固化型水性OP清漆层”，在印刷后利用辊涂机等引出清漆的情况下，能够利用上述电子射线使墨液层和OP清漆层同时发生电子射线固化。

[0069] 实施例

[0070] 以下，通过实施例和比较例，具体地说明本发明。以下，“份”和“％”均基于质量基准。

[0071] (电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液制造方法)

[0072] 作为含有水性树脂(X)、具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)、颜料和水的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液，制备基于表1组成的柔版墨液。

[0073] 若以墨液1为例，则将DIC公司制的蓝颜料分散基质(WFJ R507原色蓝基质、包含相对于分散基质为40质量％的酞菁颜料)、非反应性氨基甲酸酯分散体、脂肪族环氧丙烯酸酯、(BASF公司制的Laromar LR8765)聚乙二醇二丙烯酸酯和消泡剂(BYK公司制BYK-019)按照表1所示的份数充分搅拌混合后，利用蔡恩杯#5(离合公司制)以达到12秒(25℃)的方式利用水调整粘度，得到印刷墨液(墨液1)。该水量在表中示为“余量”。

[0074] [表1]

[0075]

[0076] 表中，简称等表示以下含义。

[0077] 水性树脂(X)

[0078] 非反应性的氨基甲酸酯分散物(不挥发成分为39质量％)

[0079] 具有烯属双键的电子射线聚合性化合物(Y)

[0080] 氨基甲酸酯丙烯酸酯(大赛璐公司制的水系UV固化型树脂固体成分为35％)[0081] 脂肪族环氧丙烯酸酯(BASF公司制的Laromar LR8765)

[0082] 聚乙二醇二丙烯酸酯

[0083] 颜料

[0084] 蓝基质(DIC公司制的WFJ R507原色蓝基质包含相对于分散基质为40质量％的酞菁颜料)

[0085] 黑基质(DIC公司制的WFJ R805黑基质包含相对于分散基质为40质量％的黑基质炭黑)

[0086] (印刷方法)

[0087] 准备预先经层压的以自上层起为“电晕处理聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜/粘接剂层/铝箔/粘接剂层/聚丙烯基材膜”的顺序而构成的煮沸/蒸煮包装材料用层叠膜，并且使用CI型六色柔版印刷机(SOLOFLEX、Windmoeller&Hoelscher制)，分别将通过上述制造方法而得到的墨液1～5进行表面印刷。

[0088] 此外，在该表面印刷后涂布印刷EB固化型OP清漆时，在印刷上述墨液1～5的各墨液后，涂布印刷DIC公司制的EB固化型OP清漆(WFJ M1000清漆)，进行电子射线照射。

[0089] 印刷后，立即使用EB装置，在能量强度为80000eV、照射剂量为60kGy·m/min.(千戈瑞)的条件下进行电子射线照射。

[0090] 需要说明的是，照射剂量因墨液中使用的颜料而异，在使用了蓝基质(DIC公司制的WFJ R507原色蓝基质)的墨液1、2、4、5的固化中，将网纹线数(line/cm)设为315，将室体积(cm3)设为4.5。同样地，将使用黑基质(DIC公司制的WFJ R805黑基质)的情况和不含颜料的OP清漆的情况的网纹线数(line/cm)以及室体积(cm3)示于表2。

[0091] 以下，将已印刷的煮沸/蒸煮包装材料用层叠膜称为“已印刷的层叠膜”。

[0092] [表2]

[0093]

[0094] 〔评价项目1：对于基材的密合性〕

[0095] 使NICHIBAN公司的18mm宽的透明胶带密合至已印刷的层叠膜的印刷面后，将透明胶带沿着垂直方向一下子剥离，对墨液的剥离程度进行目视评价。

[0096] ◎：完全观察不到剥离

[0097] ○：略微观察到剥离

[0098] △：部分观察到剥离

[0099] ×：在较大范围内发生剥离

[0100] 〔评价项目2：耐摩擦性〕

[0101] 对于已印刷的层叠膜的印刷面，使用学振型耐摩试验机(大荣科学精器制作所制)，在载荷200g、100个往复的条件下进行耐磨耗性试验，通过墨液涂膜表面的损伤程度进行评价。

[0102] 此外，试验通过印刷面彼此的摩擦试验来进行。

[0103] ◎：无损伤

[0104] ○：存在极轻微的损伤

[0105] △：在较大范围内存在损伤

[0106] ×：全面存在损伤

[0107] 〔评价项目3：煮沸适应性〕

[0108] 将已印刷的层叠膜制成12cm×12cm大小的小袋，向其中填充密封将食醋、色拉油、肉沫酱以1∶1∶1的重量比配合而成的模拟食品40g，并在98℃的热水中浸渍60分钟的时间，由此进行煮沸处理，其后，立即观察已印刷的层叠膜上的印刷物的状态变化。

[0109] ◎：完全没有变化

[0110] ○：略微发生变化

[0111] △：在较大范围内发生变化

[0112] ×：全面发生变化

[0113] 〔评价项目4：蒸煮适应性〕

[0114] 将已印刷的层叠膜制成120mm×120mm大小的小袋，作为内容物而填充密封将食醋、色拉油、肉沫酱以1∶1∶1的重量比配合而成的模拟食品40g。将所制作的小袋进行120℃、30分钟的蒸气蒸煮杀菌处理后，其后立即观察已印刷的层叠膜上的印刷物的状态变化。

[0115] ◎：完全没有变化

[0116] ○：略微发生变化

[0117] △：在较大范围内发生变化

[0118] ×：全面发生变化

[0119] 在表3中记载实施例1～5和比较例1所使用的墨液、EB固化型OP清漆层的有无、墨液中的含水率、非反应性(非电子射线固化性)树脂量、电子射线聚合性化合物量、相对于电子射线聚合性化合物量100来说的非反应性树脂比、墨液中的VOC量和已印刷的层叠膜的评价结果。此外，表3中的数值表示基于质量基准的“份”。

[0120] [表3]

[0121]

[0122] 本发明的电子射线固化型表面印刷用水性柔版墨液无需考虑墨液中的VOC量(％)，也不需要印刷后的老化时间。将该墨液用于煮沸/蒸煮小袋容器外表面的印刷时，其耐磨耗性、煮沸/蒸煮适应性优异。

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