聚合物在制造纸或纸板的过程中用于控制沉积物形成的用途
阅读：638发布：2020-05-14
专利汇可以提供聚合物在制造纸或纸板的过程中用于控制沉积物形成的用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及包含两性聚丙烯酰胺的 水 溶性 聚合物 产物的用途，所述两性聚丙烯酰胺在pH 7下具有中性或阳离子净电荷，重均分子量为2,500,000‑18,000,000g/mol，总离子性为4‑28mol％。聚合物产物用于控制在纸或纸板制造中由疏水性物质引起的 沉积物 形成，其中 纤维 纸幅由纤维的水性悬浮液形成。本发明还涉及一种在纸或纸板的制造中控制由疏水性物质引起的沉积物形成的方法，其中纤维纸幅由纤维的水性悬浮液形成，且本发明还涉及生产纸或纸板的方法。，下面是聚合物在制造纸或纸板的过程中用于控制沉积物形成的用途专利的具体信息内容。
1.包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物在纸或纸板的制造中控制由疏水性物质引起的沉积物形成的用途；所述两性聚丙烯酰胺在pH7下具有中性或阳离子净电荷，重均分子量为2,500,000-18,000,000g/mol，总离子性为4-28mol％；其中纤维纸幅由纤维的水性悬浮液形成。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺的重均分子量为3,000,000-
18,000,000g/mol，优选3,500,000-11,000,000g/mol，甚至更优选4,000,000-8,000,000g/mol。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺的总离子性为4-18mol％，优选5-13mol％，更优选6-12mol％，甚至更优选6-10mol％。
4.根据权利要求1、2或3所述的用途，其中所述聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺包含3-
25mol％，优选5-14mol％，更优选5-9mol％的衍生自阳离子单体的结构单元，和0.5-
5mol％，优选1-4mol％，更优选1-2.5mol％的衍生自阴离子单体的结构单元。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺中50-95％，优选60-
90％，更优选70-85％的带电基团是阳离子的。
6.根据前述权利要求1-5中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺在pH7下测定为具有净的阳离子电荷。
7.根据前述权利要求1-6中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺是线性聚丙烯酰胺。
8.根据前述权利要求1-7中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺的阳离子基团源自选自以下的单体：丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(ADAM)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(ADAM-Cl)、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸苄基氯、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸二甲基硫酸酯、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(MADAM)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(MADAM-Cl)、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸二甲基硫酸酯、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(APTAC)、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)。
9.根据前述权利要求1-8中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺的阴离子基团源自选自不饱和的一元或二元羧酸的单体，例如丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、当归酸或剔各酸。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺通过凝胶聚合获得，其中反应混合物中非水性溶剂的含量小于10重量％，优选小于5重量％，更优选小于3重量％。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的用途，其中所述聚合物产物的聚合物含量为至少25重量％，优选至少60重量％。
12.根据前述权利要求1-11中任一项所述的用途，其中将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物溶解在水中以获得pH值为2.5-5的水性处理溶液。
13.根据前述权利要求1-12中任一项所述的用途，其中还将无机微粒、优选膨润土微粒加入到纤维悬浮液中。
14.根据权利要求1-13中任一项所述的用途，其中基于干的纸或纸板，所述纤维悬浮液包含至少50重量％的再循环纤维材料，优选废旧瓦楞纸箱或混合废料。
15.根据前述权利要求1-14中任一项所述的用途，其中所述纤维悬浮液包含再循环纤维材料，所述再循环纤维材料基于干的再循环纤维材料包含每克干的再循环纤维材料大于
0.02mg，优选大于0.2mg的粒径为10-150μm的疏水性物质。
16.根据前述权利要求1-15中任一项所述的用途，其中所述纤维悬浮液包含通过硫酸盐法制浆和/或机械法制浆获得的纤维。
17.根据前述权利要求1-16中任一项所述的用途，其中优选在造纸或纸板机的成浆池之前，更优选在混合槽之前将两性聚丙烯酰胺加入到具有高于14g/l的稠度的纤维悬浮液中或加入到用于制备纤维悬浮液的原料组分中。
18.根据前述权利要求1-17中任一项所述的用途，其中所述两性聚丙烯酰胺的用量为
100-2000克/吨生产的纸或纸板，优选300-1500克/吨生产的纸或纸板，更优选400-900克/吨生产的纸或纸板。
19.一种制造纸或纸板的方法，其中纤维纸幅由纤维的水性悬浮液形成，该方法包括：
-提供水性纤维悬浮液；
-任选地稀释所述水性纤维悬浮液；
-将所述水性纤维悬浮液递送到流浆箱，将水性纤维悬浮液在网筛上排水以形成纸或纸板的湿纸幅；并且
-压制和干燥湿纸幅以获得纸或纸板的纸幅；
其中将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物加入到纤维悬浮液中，以控制由疏水性物质引起的沉积物形成，其中所述两性聚丙烯酰胺在pH7下具有中性或阳离子净电荷，重均分子量为2,500,000-18,000,000g/mol，总离子性为4-28mol％。
20.通过根据权利要求19所述的方法获得的纸或纸板。
聚合物在制造纸或纸板的过程中用于控制沉积物形成的用途
[0002] 使用高速机器的现代造纸工艺对干扰物非常敏感。限制高速造纸机生产率的一个重要因素是沉积物的形成。所形成的沉积物可能导致纸幅断裂，因此作为预防措施，定期清洗和清洁受影响最大的表面，例如烘缸、压延机、网和毛毡，这会导致停机和生产损失。所形成的沉积物还可降低纸幅质量，使得纸幅发生断裂，和/或产生孔和黑斑，甚至达到使得生产出的纸张不适合预期的最终用途并且必须被拒绝的程度。即使低水平的沉积物也可导致所生产的纸张的质量下降，这导致最终产品的质量下降或所生产的纸张在进一步加工中出现问题。例如，纸幅中的沉积物可能在打印期间导致纸幅突然断裂，并且污染打印机。
[0003] 在造纸中，沉积物是由任何能够沉积在工艺表面上的材料引起的。通常沉积物是由疏水性物质引起的，包括所谓的胶粘物(stickies)和树脂(pitch)。
[0004] 在纸和纸板的制造中，使用廉价的纤维源，例如废旧瓦楞纸箱(OCC)和其他再循环纸和纸板等级在过去的几十年中一直在增加。使用再循环纤维材料作为原料是纸和纸板制造中疏水性物质(所谓的胶粘物)的主要来源。虽然在再循环纤维原料的制浆过程中除去了一些或甚至大部分的这些疏水性物质，但仍有大量的疏水性物质被带到纸或纸板制造过程中。通常，疏水性物质在制浆阶段从再循环原料中释放出来，并在后续阶段，例如筛分、离心清洁、浮选、洗涤或增稠过滤物处理中用溶气浮选去除。疏水性物质也可能来自造纸机碎料，特别是来自涂层碎料。
[0005] 疏水性物质的另一个来源是纤维本身，特别是源自硫酸盐法制浆、全机械法制浆、热机械法或半机械法制浆。来自硫酸盐法和机械法制浆的纤维是天然疏水物，所谓的树脂的主要来源，其包括木材提取物、甾醇、脂肪酸、树脂酸、脂肪类酯，其盐或游离形式。
[0006] 虽然胶粘物和树脂本质上都是疏水性的，但它们在造纸过程中表现不同。例如，升高的温度使树脂更不发粘并且更分散，而胶粘物在高温下变得更粘，因此更可能沉积在工艺表面上。此外，疏水性物质的不同尺寸部分可以表现不同。所谓的大胶粘物具有很高的沉积物形成倾向，但它们是机械可移除的，例如，通过筛分或离心清洁。粒径小于约150μm的胶粘物被称为微胶粘物，并且它们还是聚集、沉积、纸幅断裂和污垢累积的潜在来源，尤其是在例如pH、温度、电导率、电荷等发生突然变化的工艺点。微胶粘物不易从纸浆中机械除去。脱墨时的浮选或洗涤阶段可以去除一些微胶粘物，但是该过程针对油墨去除进行了优化，这降低了它们去除微胶粘物的效率。在增稠阶段去除微胶粘物也不是有效的，因为它们通常追附纤维和细料，并且没有分离成可以用溶气浮选处理的滤液。
[0007] 用于纸和纸板制造的纸浆通常还含有疏水性溶解物质和胶体物质。这些物质倾向于留在工艺用水中，但它们可能聚集成较大的疏水性颗粒，这些颗粒能够形成沉积物。
[0008] 在脱墨或其他再循环纤维加工阶段未被除去并且没有被筛网捕获的疏水性物质进入造纸机或纸板机并在工艺用水中循环。由于环保意识和法规的提高，造纸工艺越来越封闭，使用的淡水越来越少。这导致纤维悬浮液和工艺用水中的干扰物质(包括疏水性物质)的大量积累。
[0009] 循环疏水物质可以通过向造纸过程中添加化学物质来控制，以便在疏水性颗粒周围建立亲水性材料的边界层，降低它们沉积的倾向，即使它们不那么发粘。通过表面活性剂和分散剂可以增强小的疏水性颗粒的胶体稳定性，这可以防止它们在表面上聚集和沉积。胶粘物，包括微胶粘物和大胶粘物，往往具有太大的颗粒尺寸而不能用表面活性剂来有效稳定。
[0010] 阳离子高电荷聚合物如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)的均聚物通常用作固定剂，以通过固定来控制疏水性物质，例如树脂和胶粘物。已使用非离子聚合物，例如聚乙烯醇，和共聚物，例如聚丙烯酰胺-乙酸乙烯酯，来通过脱粘用于胶粘物控制。明矾、淀粉和低分子量阳离子凝结剂通常用于沉积物控制，因为它们可以至少部分地通过复合物的形成来中和阴离子垃圾和有害物质，包括树脂和胶粘物。然而，已经观察到这些复合物可能在该过程中变得浓缩并导致进一步的沉积问题。因此，一直需要改进纸和纸板制造中对疏水性物质的控制，并有效控制和防止沉积物形成。
[0011] 本发明的一个目的是最小化或可能甚至消除现有技术中存在的缺点。
[0012] 本发明的另一个目的是提供对于在纸或纸板制造中由疏水性物质引起的沉积物形成的有效控制。
[0013] 本发明的另一个目的尤其是改善疏水性物质在纤维上的固定。
[0016] 本文中呈现的示例性实施方案及其优点涉及根据本发明的用途、方法以及纸或纸板的适用部分，即使并非总是单独提及。
[0017] 根据本发明的包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物的典型用途是用于控制在纸或纸板的制造中由疏水性物质引起的沉积物形成，该两性聚丙烯酰胺在pH 7下具有中性或阳离子净电荷，重均分子量为2,500,000-18,000,000g/mol，总离子性为4-28mol％，其中纤维纸幅由纤维的水性悬浮液形成。
[0018] 在根据本发明的纸或纸板制造的典型造纸方法中，纤维纸幅由纤维的水性悬浮液形成，该方法包括：
[0019] -提供水性纤维悬浮液；
[0020] -任选地稀释水性纤维悬浮液；
[0021] -将水性纤维悬浮液递送到流浆箱，将水性纤维悬浮液在网筛上排水以形成纸或纸板的湿纸幅；并且
[0022] -压制和干燥湿纸幅以获得纸或纸板的纸幅；
[0023] 其中将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物加入到纤维悬浮液中，以控制由疏水性物质引起的沉积物形成，其中两性聚丙烯酰胺在pH 7下具有中性或阳离子净电荷，重均分子量为2,500,000-18,000,000g/mol，总离子性为4-28mol％。优选地，在加入纤维悬浮液之前，将聚合物产物溶解在水中或用水稀释以获得水性处理溶液。
[0024] 典型的根据本发明的纸或纸板通过本发明的方法获得或通过本发明的水溶性两性聚合物的用途获得。
[0025] 现在已经令人惊讶地发现，包含特定的两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物在沉积物形成控制方面是有效的。假定所述两性聚丙烯酰胺成功地将疏水性物质固定，即附着或结合到纤维上，从而附着或结合到纸或纸板纸幅上，从而减少了它们在工艺表面和/或水中的积聚和沉积。两性聚丙烯酰胺的总离子性，尤其是阳离子性低，从而降低了纸或纸板制造过程的过度阳离子化的风险。此外，在聚丙烯酰胺的两性结构中存在至少局部的阳离子电荷，其提供对通常存在于胶粘物中的阴离子带电聚合物(例如丙烯酸酯)的亲和力，而两性聚丙烯酰胺结构中的局部阴离子电荷可与通常存在于附聚的胶粘物和/或树脂中的钙离子形成离子键。
[0026] 还出乎意料地观察到，当使用具有比常规沉积控制剂具有更高分子量的两性聚丙烯酰胺进行沉积控制时，两性聚丙烯酰胺能够将具有广泛可变粒径(从微胶粘物到附聚胶体到甚至大胶粘物)的疏水性物质固定到纤维上。这种还固定具有增大粒径的疏水性物质的能力提供了明显的优势。通常，依赖于通过筛分纤维悬浮液或再循环纤维材料部分来除去具有增大的粒径的疏水性颗粒，例如大胶粘物。然而，小的疏水性物质，例如微胶粘物和胶体疏水物，可在造纸过程中通过附聚增大其尺寸，由此在纤维悬浮液中即使在筛分后也可以存在粒径大于100微米或甚至大于150微米的疏水物。
[0027] 本发明特别有效地控制粒径为1-150微米，例如3-100微米的疏水性物质的沉积物形成，特别是通过将它们固定在纤维上。这相对常规固定剂更为优越，该常规固定剂例如阳离子无机固定剂或高阳离子性低分子量的有机聚合物，例如聚表胺(polyepiamine)或聚二烯丙基二甲基氯化铵(聚DADMAC)，其能够控制粒径为1-3微米的疏水性物质的沉积物形成，但是至少不能有效地将较大尺寸的疏水性颗粒固定到纤维上。
[0028] 令人惊讶地发现，根据本发明的包含两性聚合物的聚合物产物的使用可有效地固定粒径为3-150μm的微胶粘物，同时粒径为0.2-3μm的疏水性颗粒如树脂或胶体胶粘物。这有利于控制和防止由纸或纸板机的水环路和流送系统中的疏水性物质的附聚引起的沉积。本发明还有助于以改善的效率将疏水性物质(例如胶粘物)与纤维一起保留在纸幅上。改善的疏水性物质的保留减少了它们在白水中的附聚。
[0029] 术语“疏水物”或“疏水性物质”在本文中是完全可互换和同义的，并且它们在本文中用于包括造纸中存在的可能引起沉积的所有疏水性干扰物质，包括胶粘物和树脂。术语“胶粘物”是指合成的疏水物，例如来源于粘合剂，如压敏粘合剂、热熔粘合剂、分散粘合剂和溶剂粘合剂；包括丁苯橡胶(SBR)、乙烯乙烯基和聚乙酸乙烯酯、聚乙烯丙烯酸酯、聚乙烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯醇、聚丙酸乙烯酯、聚乙烯醚、聚酯、丙烯酸酯、嵌段共聚物、蜡、天然或改性树脂；印刷油墨，如吸收、氧化、辐射固化印刷油墨；和静电印刷(xenographic)调色剂，包括矿物油、蜡、碳氢化合物和醇酸树脂、松香酯、不饱和脂肪酸、环氧树脂、多元醇、聚氨酯、聚酯、聚乙烯和苯乙烯丙烯酸酯、聚酯和羟基聚酯、SBR和聚乙烯醇缩丁醛；涂料粘合剂，如乳胶，包括SBR、聚乙酸乙烯酯和丙烯酸酯；用于纸箱包装的蜡；和疏水性的内部和表面施胶剂。术语“树脂”是指天然疏水物和木材衍生物，例如木材提取物、甾醇、脂肪酸、树脂酸、脂肪类酯、包括其盐和其它形式。
[0030] 疏水性物质也可以按其大小分类。如本文所用，术语“大胶粘物”是指直径大于150μm的疏水性颗粒，其通常是机械可除去的(例如通过筛网)。术语“微胶粘物”在本文中是指直径为3-150μm的疏水性颗粒，其通常不能通过筛网除去。溶解和胶体疏水物是指溶解或具有小于3μm的粒径的疏水性物质。
[0031] 如本文所用，“控制疏水性物质的沉积物形成”的概念是指通过将其从纤维悬浮液中除去，并且尤其指通过经由将其固定至纤维而去除，从而防止或减少纸张或纸板制造过程中由疏水性物质引起的沉积物形成。在本文中，术语“固定”(fixation)，“固定”(fixing)和“固定”(fix)是指疏水性物质至少暂时或永久地结合或附着在纤维上。
[0032] 在本申请的上下文中，术语“两性聚丙烯酰胺”表示聚丙烯酰胺，其中阳离子和阴离子基团均存在于pH 7的水溶液中。两性聚丙烯酰胺通过丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与阴离子和阳离子单体二者共聚而获得。优选两性聚丙烯酰胺通过丙烯酰胺与阴离子和阳离子单体二者的共聚而获得。
[0033] 在本申请的上下文中，术语“水溶性”应理解为聚合物产物和因此的两性聚丙烯酰胺与水完全混溶。当与过量的水混合时，聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺优选完全溶解，并且所得聚合物溶液优选基本上不含离散的聚合物颗粒或小球。过量的水意味着所得聚合物溶液不是饱和溶液。
[0034] 两性聚丙烯酰胺在pH 7下具有中性或阳离子净电荷。这意味着在pH 7下，聚丙烯酰胺中存在的阴离子和阳离子带电基团的电荷彼此抵消，由此两性聚丙烯酰胺具有中性净电荷。或者，两性聚丙烯酰胺在pH 7下具有比阴离子电荷多的阳离子电荷，由此两性聚丙烯酰胺具有阳离子净电荷。根据一个实施方案，两性聚丙烯酰胺中50-95％，优选60-90％，更优选70-85％的带电基团是阳离子的。优选带阳离子电荷的基团比带阴离子电荷的基团多，以改善两性聚丙烯酰胺与纤维的相互作用，从而固定疏水性物质。因此，根据一个优选的实施方案，两性聚丙烯酰胺在pH 7下测量时具有净阳离子电荷。这意味着两性聚丙烯酰胺的净电荷保持为正，即使它含有阴离子基团。两性聚丙烯酰胺的净电荷计算为存在的阳离子和阴离子基团的电荷之和。
[0035] 根据一个实施方案，聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺包含3-25mol％，优选5-14mol％，更优选5-9mol％的衍生自阳离子单体的结构单元。根据一个实施方案，聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺包含0.5-5mol％，优选1-4mol％，更优选1-2.5mol％的衍生自阴离子单体的结构单元。
[0036] 两性聚丙烯酰胺的重均分子量为2,500,000-18,000,000g/mol。当通过凝胶聚合方法制备两性聚丙烯酰胺时，聚丙烯酰胺的重均分子量可优选为4,000,000-18,000,000g/mol。根据一个优选的实施方案，两性聚丙烯酰胺的重均分子量为3,000,000-18,000,000g/mol，优选3,500,000-11,000,000g/mol，更优选4,000,000-8,000,000g/mol，甚至更优选4,000,000-6,000,000g/mol。两性聚丙烯酰胺的分子量对其行为和性能具有重要影响。已经观察到，当两性聚丙烯酰胺的重均分子量为2,500,000g/mol或更高时，改善了甚至更大的疏水性颗粒在纤维上的固定。还观察到当重均分子量为至多18,000,000g/mol时，纤维间隔更均匀，过度絮凝的风险降低，因此不会扰乱纸幅的形成，甚至在聚合物剂量较高的情况下。这也可能是由于阴离子和阳离子电荷的最佳存在，因此两性聚合物能够在造纸纤维悬浮液中，特别是在中性的造纸pH下，形成环，从而防止可破坏所形成的纸幅的过度絮凝。
[0037] 两性聚丙烯酰胺可具有6.7-27dl/g的特性粘度，其大致相当于2,500,000-18,000,000g/mol的重均分子量。根据一个优选的实施方案，两性聚丙烯酰胺的特性粘度可以为7.5-27dl/g，优选8.5-19dl/g，更优选9.3-15.2dl/g，甚至更优选9.3-12.5dl/g。特性粘度反映分子大小，并且可以计算为重均分子量，如下文所述。
[0038] 在本文中，“重均分子量”值用于描述聚合物链长的大小。重均分子量值优选由特性粘度结果计算，该特性粘度结果通过使用Ubbelohde毛细管粘度计在25℃下在1N NaCl中以已知方式测量。选择的毛细管是合适的，并且在本申请的测量中，使用具有常数K＝0.005228的Ubbelohde毛细管粘度计。然后使用Mark-Houwink方程[η]＝K·Ma以已知方式由特性粘度结果计算平均分子量，其中[η]是特性粘度，M是分子量(g/mol)且K和a是用于聚(丙烯酰胺)的参数，参见：Polymer Handbook,Fourth Edition,Volume 2,Editors:
J.Brandrup,E.H.Immergut；和E.A.Grulke,John Wiley&Sons,Inc.,USA,1999,p.VII/11。
因此，参数K的值为0.0191ml/g，参数“a”的值为0.71。在使用条件下给出的参数的平均分子量范围是490,000-3,200,000g/mol，但是相同的参数还用于描述在该范围之外的分子量大小。用于特性粘度测定的聚合物溶液的pH通过甲酸调节至2.7，以避免两性聚丙烯酰胺的可能的多离子络合。
J.Brandrup,E.H.Immergut；和E.A.Grulke,John Wiley&Sons,Inc.,USA,1999,p.VII/11。
因此，参数K的值为0.0191ml/g，参数“a”的值为0.71。在使用条件下给出的参数的平均分子量范围是490,000-3,200,000g/mol，但是相同的参数还用于描述在该范围之外的分子量大小。用于特性粘度测定的聚合物溶液的pH通过甲酸调节至2.7，以避免两性聚丙烯酰胺的可能的多离子络合。
[0039] 两性聚丙烯酰胺可具有4-28mol％的总离子性。根据一个优选的实施方案，两性聚丙烯酰胺的总离子性为4-18mol％，优选5-13mol％，更优选6-12mol％，甚至更优选6-10mol％。聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺可包含至少72mol％，优选至少82mol％的衍生自丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺单体的结构单元，和至多28mol％，优选至多18mol％的衍生自阴离子和阳离子单体的结构单元。总离子性包括在pH 7下在两性聚丙烯酰胺中具有离子电荷的所有基团，大多数带电基团源自离子单体单元，但也包括源自链终止剂等的其它带电基团。已经观察到，当聚合物的总离子性为至多18mol％，尤其是当聚合物的重均分子量为
2,500,000-18,000,000g/mol，或优选3,500,000-11,000,000g/mol时是有益的。当聚合物产物以增加的剂量使用时，更高的离子度，尤其是阳离子性，可能导致过度阳离子化。因此，即使纸浆具有接近零的ζ电位值，两性聚丙烯酰胺的相对低的离子性使得能够将增大剂量的聚合物产物用于纤维悬浮液。考虑到避免原料中的ζ电位问题，即将纸浆的ζ电位移动到正值，可以优化两性聚丙烯酰胺的离子性。
2,500,000-18,000,000g/mol，或优选3,500,000-11,000,000g/mol时是有益的。当聚合物产物以增加的剂量使用时，更高的离子度，尤其是阳离子性，可能导致过度阳离子化。因此，即使纸浆具有接近零的ζ电位值，两性聚丙烯酰胺的相对低的离子性使得能够将增大剂量的聚合物产物用于纤维悬浮液。考虑到避免原料中的ζ电位问题，即将纸浆的ζ电位移动到正值，可以优化两性聚丙烯酰胺的离子性。
[0040] 根据一个优选的实施方案，两性聚丙烯酰胺是线性聚丙烯酰胺。换句话说，两性聚丙烯酰胺是非支链的并且优选不交联的。在聚合中，交联剂的量小于0.002mol％，优选小于0.0005mol％，更优选小于0.0001mol％。根据一个实施方案，聚合完全不含交联剂。线性两性聚丙烯酰胺有效地降低了不溶性聚合物颗粒(其可能降低所生产的纸或纸板的质量)的可能性。
[0041] 根据一个实施方案，两性聚丙烯酰胺中的阳离子基团源自选自以下的单体：丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(ADAM)、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(ADAM-Cl)、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸苄基氯、2-(二甲基氨基)乙基丙烯酸二甲基硫酸酯、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(MADAM)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(MADAM-Cl)、2-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸二甲基硫酸酯、[3-(丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(APTAC)、[3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基]三甲基氯化铵(MAPTAC)和二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)。季胺是优选的阳离子单体，因为它们的电荷不依赖于pH。更优选地，阳离子单体是[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(ADAM-Cl)。
[0043] 聚合物产物的两性聚丙烯酰胺可以通过使用任何合适的聚合方法通过自由基聚合获得(例如溶液聚合；分散体聚合，例如在无机盐和/或有机聚电解质存在下；乳液聚合，特别是反相乳液聚合；或凝胶聚合)，以产生分子量在特定范围内的水溶性聚丙烯酰胺。由此获得的聚合物产物可以是例如水溶液、水性分散体、乳液或干的颗粒状聚合物产物的形式。乳液聚合(例如反相乳液聚合)和凝胶聚合可以获得具有更高聚合物含量(例如至少25重量％)的聚合物产物，以及具有在整个特定分子量范围内的任何分子量的聚合物。
[0044] 根据一个实施方案，聚合物产物的两性聚丙烯酰胺可优选通过凝胶聚合获得。根据一个实施方案，该制备方法可以使用包含非离子单体(例如丙烯酰胺)和带阴离子和阳离子电荷的单体的反应混合物。通过使用自由基聚合，在引发剂存在下使反应混合物中的单体聚合。聚合开始时的温度可低于40℃，有时低于30℃。有时，聚合开始时的温度甚至可低于5℃。反应混合物的自由基聚合产生两性聚丙烯酰胺，其为凝胶形式或高粘性液体。凝胶聚合后，将得到的凝胶形式的两性聚丙烯酰胺粉碎，例如切碎或剁碎，并干燥，由此得到粒状聚合物产物。取决于使用的反应设备，可以在发生聚合的相同反应设备中进行该切碎(shredding)或剁碎(chopping)。例如，聚合可以在螺杆混合器的第一区中进行，并且所得聚合物的切碎在所述螺杆混合器的第二区中进行。还可以在与反应设备分开的处理设备中进行切碎、剁碎或其他粒径调节。例如，所获得的水溶性(hydrosoluble)即水溶性(water-soluble)聚合物可以从带式输送机形式的反应设备的第二端通过旋转孔筛(其中将其切碎或剁碎成小颗粒)等转移。在切碎或剁碎后，将粉碎的聚合物干燥，研磨至所需的粒径并包装以用于储存和/或运输。
[0045] 根据本发明的一个实施方案，两性聚丙烯酰胺通过凝胶聚合方法获得，其中在聚合开始时，反应混合物中单体的含量为至少29重量％，优选至少30重量％，更优选至少32重量％。
[0046] 根据一个实施方案，聚合物产物具有至少25重量％，优选至少60重量％的聚合物含量。例如通过溶液聚合获得的聚合物产物具有较低的聚合物含量，其优点是易于稀释或溶解至使用浓度。考虑到产品的物流，例如通过凝胶聚合获得的具有高聚合物含量的聚合物产物更具成本效益。高聚合物含量具有改善的微生物稳定性的额外益处。例如，当聚合物产物的聚合物含量为至少60重量％时(这对于通过凝胶聚合获得的聚合物产物是典型的)，微生物活性降低，并且即使在温暖的气候以及在长期储存中，聚合物产物也更稳定。
[0047] 根据本发明的一个优选实施方案，聚合物产物中的两性聚丙烯酰胺含量为60-98重量％，优选70-98重量％，更优选75-95重量％，甚至更优选80-95重量％，有时甚至更优选85-93重量％。由于聚合物产物的两性聚丙烯酰胺含量高，因此活性的两性聚丙烯酰胺的量自然也很高。这对聚合物产物的运输和储存成本具有积极影响。聚合物产物的水分含量通常为5-12重量％。
[0048] 根据一个优选的实施方案，包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物为颗粒形式。在本申请的上下文中，术语“颗粒形式”表示离散的固体颗粒或小球。根据本发明的一个实施方案，聚合物产物包含两性聚丙烯酰胺的颗粒或小球，其平均粒径为<2.5mm，优选<2.0mm，更优选<1.5mm。这些颗粒是通过将经由凝胶聚合获得的两性聚丙烯酰胺进行机械粉碎，例如切割、研磨、切碎或剁碎等而获得的。
[0049] 根据本发明的一个实施方案，颗粒形式的聚合物产物的固体含量可以为>80重量％，优选>85重量％，更优选80-97重量％，甚至更优选85-95重量％。考虑到聚合物产物的储存和运输性质，高的固含量是有益的。
[0050] 当使用时，通常将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物溶解在水中和/或稀释，从而获得水性处理溶液。所述水性处理溶液的聚合物含量可以为0.1-4重量％，优选0.3-3重量％，更优选0.5-2重量％。根据一个实施方案，将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物溶解于或用pH为2.5-5的水稀释，以获得水性处理溶液。例如，可以通过添加酸或碱来调节合适的pH。在聚合物溶解中使用这种微酸性pH值使得聚合物可保持其全部功能。
[0051] 根据本发明的一个优选实施方案，包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物用于控制纸或纸板制造中由疏水性物质引起的沉积物形成，其中纤维纸幅由包含再循环纤维材料的纤维水性悬浮液形成。根据一个实施方案，基于干的纸或纸板，纤维悬浮液包含至少50重量％，优选至少60重量％，更优选至少70重量％的再循环纤维材料。在一些实施方案中，纤维悬浮液可包含甚至>80重量％，或100重量％的源自再循环纤维材料的纤维。根据一个优选的实施方案，再循环纤维材料可选自废旧瓦楞纸箱、混合办公废料、旧新闻纸、旧杂志、双衬里牛皮纸及其任何混合物。根据一个优选实施方案，再循环纤维材料可选自废旧瓦楞纸箱或混合废料或旧新闻纸，而不需要脱墨阶段。废旧瓦楞纸箱(OCC)表示包括瓦楞纸箱的再循环纤维材料，其具有全废纸挂面箱纸板(test liner)、黄麻或牛皮纸衬里，并且该术语还可涵盖双重拣选的废旧瓦楞纸箱(DS OCC)。混合废料(MXW)表示再循环纸板(例如OCC、白浆衬里的粗纸板(white lined chipboard)和/或折叠箱纸板(folding boxboard))和再循环纸(例如旧新闻纸、旧杂志和/或办公废纸)的再循环混合物。混合办公废料(MOW)表示再循环纤维材料，主要包括复印纸、打印纸和胶版纸。双衬里牛皮纸表示再循环纤维材料，包括清洁拣选的未印刷的瓦楞纸板纸箱、盒子、片材或装饰物(trimmings)，例如牛皮纸或黄麻衬里。白浆衬里的粗纸板(WLC)表示多层板，包括源于例如更多层的OCC、混合办公废料或旧报纸(ONP)的脱墨纤维材料和/或未脱墨的再循环纤维材料。在纤维悬浮液中存在任何这些再循环纤维材料通常会降低排水性和纸张强度，并向该工艺提供了大量疏水性的溶解的和胶体的物质。采用再循环纤维并在纤维悬浮液中具有高负载的疏水性物质的方法尤其受益于根据本发明的聚合物产物的使用。已经观察到，不仅减少了沉积物的形成，而且还减少了疏水性物质对常规阳离子保留剂、干强度剂和湿强度剂的干扰。可以减少诸如网和毛毡之类的工艺表面的清洗。
[0052] 根据一个实施方案，纤维悬浮液在造纸机或纸板机的流浆箱中测量的电导率为至少1.5mS/cm，优选至少2.0mS/cm，更优选至少3.0mS/cm。对于包含再循环纤维和/或封闭造纸工艺且具有增加的疏水性物质负载的纤维悬浮液，其通常具有提高的电导率。包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物甚至可以在升高的电导率下使用，且不会显著降低在沉积控制中的有效性。
[0053] 根据本发明的一个优选实施方案，纤维悬浮液包含再循环纤维材料，该再循环纤维材料基于干的再循环纤维材料计包含每克干的再循环纤维材料大于0.02mg，优选大于0.2mg的粒径在10-150μm的范围内的疏水性物质。通过使用本申请的实验部分中描述的提取方法测量疏水性颗粒的量。特别是，在没有浮选和/或洗涤阶段的情况下加工的再循环纤维材料受益于根据本发明的包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物的使用。
[0054] 根据本发明的一个实施方案，纤维悬浮液包含通过硫酸盐法和/或机械法制浆获得的纤维。当纤维悬浮液包含来自硫酸盐法制浆和/或机械法制浆的纤维时，可以提高该方法中的树脂量。根据本发明的用途还提供了改进的由树脂引起的沉积物形成的控制。
[0055] 包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物的水性处理溶液可以作为湿部化学品加入到纤维悬浮液中，优选加入到稠浆料中。这里稠浆料理解为这样的纤维原料或配料，其稠度高于20g/l，优选高于25g/l，更优选高于30g/l。根据一个实施方案，将两性聚丙烯酰胺加入到具有高于20g/l的稠度的纤维悬浮液中。根据一个实施方案，处理溶液的添加位于储料塔之后，但是在用短回路白水稀释网部白水槽(wire pit)(离机筒仓)中的稠浆之前。优选地，将两性聚丙烯酰胺在造纸机或纸板机的成浆池之前，更优选在混合槽之前加入到纤维悬浮液中。以这种方式，使得两性聚丙烯酰胺有更多时间与疏水性物质相互作用并将它们固定在纤维上。当使用再循环纤维时，优选将包含两性聚合物的聚合物产物加入到包含再循环纤维的原料组分中，然后将其与任选的其它原料组分如碎料、牛皮硫酸盐浆料或机械浆料混合。另一方面，由于在其结构中存在阴离子电荷，如果聚合物由于后续单元(例如泵、清洁机或筛网)引起的剪切力而被切割或变形，则两性聚丙烯酰胺能够发生再絮凝。
[0056] 根据一个实施方案，聚合物产物的用量应使两性聚丙烯酰胺的量为100-2000克/吨生产的纸或纸板，优选300-1500克/吨生产的纸或纸板，更优选400-900克/吨生产的纸或纸板。根据一个优选的实施方案，在成浆池之前，更优选在混合槽之前加入的两性聚丙烯酰胺的量为100-2000克/吨生产的纸或纸板，优选300-1500克/吨生产的纸或纸板，更优选400-900克/吨生产的纸或纸板。
[0057] 根据一个实施方案，还将无机微粒，优选膨润土微粒加入到纤维悬浮液中。微粒与包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物的相互作用为进一步控制疏水性物质的沉积物形成提供了额外的益处。无机微粒可以在造纸机或纸板机的成浆池之前，更优选在混合槽之前添加到纤维悬浮液中。根据一个优选的实施方案，在加入无机微粒之前，将包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物加入到纤维悬浮液中。可将聚合物产物和微粒添加至稠浆料或稀浆料，或者可以将聚合物产物添加到稠浆料中，然后将微粒添加到稀浆料中。优选将包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物和无机微粒两者加入到稠浆料中。根据一个优选的实施方案，在加入聚合物产物和微粒之后，加入一种或多种保留剂，例如分子量>500,000Da的高分子量聚丙烯酰胺。稀浆料在此表示具有20g/l的稠度的纤维悬浮液。
[0058] 在本发明的上下文中，如上所述，术语“纤维悬浮液”应理解为水性悬浮液，其包含纤维，优选再循环纤维；以及任选的填料。包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物特别适用于制造在涂布前(如果有)具有>10％，优选>15％，更优选>20％的灰分含量的纸和/或纸板等级。使用标准ISO 1762并在温度525℃下进行灰分含量测量。例如，纤维悬浮液可包含至少5％，优选10-30％，更优选11-19％的矿物填料。通过干燥纤维悬浮液计算矿物填料的量，并且通过使用标准ISO 1762，在525℃的温度下测量灰分含量。矿物填料可以是常规用于纸和纸板制造的任何填料，例如研磨碳酸钙、沉淀碳酸钙、粘土、滑石、石膏、二氧化钛、合成硅酸盐、三水合铝、硫酸钡、氧化镁、或它们的任何混合物。
[0059] 根据一个优选的实施方案，当生产的纸板选自衬里、瓦楞纸、石膏板衬里、芯板、折叠箱纸板(FBB)、白浆衬里的粗纸板(WLC)、固体漂白硫酸盐(SBS)板、固体未漂白的硫酸盐(SUS)板或液体包装板(LPB)时，包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物用于控制在制造纸板时由疏水性物质引起的沉积物形成。纸板可具有120至500g/m2的克重，并且它们可以100％基于原始纤维，100％基于再循环纤维，或者基于原始纤维和再循环纤维的任何可能的混合物。
[0060] 包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物特别适用于控制由稠浆料中的疏水性物质引起的沉积物形成，该稠浆料具有用Mütek SZP-06装置测量的-35至-1mV，优选-10至-1，更优选-7至-1mV的ζ电位值，该ζ电位值是在即将将包含两性聚丙烯酰胺的水溶性聚合物产物加入至纤维悬浮液之前测量的。
[0061] 根据本发明的聚合物产物还可显示出在纸或纸板制造过程中保持或甚至改善纤维悬浮液的脱水结果的额外益处。
[0062] 实验
[0063] 在以下非限制性实施例中描述了本发明的一些实施方案。
[0064] 以下方法用于分析实验：
[0065] 用于测定疏水性物质即胶粘物的量的提取测量方法
[0066] 通过提取纸浆样品并将其稀释至1％稠度来测量胶粘物。在装有M80线棒的动态排水罐(DDJ)中在25℃温度下筛分500ml纸浆样品。以1200rpm连续运行DDJ。在筛分90％的纸浆样品后，加入500ml洗涤水。用另外的500ml水重复洗涤。当50ml纸浆浆料留在网部上方时，DDJ停止。通过使用Bühner漏斗的真空过滤，将残留在网部上的上端部分和通过网部筛分的下端部分收集到滤纸中。使用Munktell， M00 drage 125mm直径滤纸。将具有纸浆的滤纸在温度为110℃的烘箱中干燥4小时。将样品称重以测定干重。将滤纸冷冻干燥并用四氢呋喃萃取。根据来自芬兰奥卢大学的Tiina Sarja的博士论文(Measurement,nature and removal of stickies in deinked pulp,Acta Universitatis Ouluensis,C Technica 275,Oulu University Press,2007)进行重量分析，然后进行HPLC SEC测量。认为来自上端部分的粘性提取物代表具有>150μm的粒径的大胶粘物，并且认为来自下端部分的粘性提取物代表具有10-150μm的粒径的微胶粘物。根据纤维样品的总干重计算结果。
[0067] 流式细胞方法
[0068] 将已添加固定化学品的10ml纸浆样品与40ml蒸馏水混合。过滤样品以分离长纤维，否则其会干扰测量。用蒸馏水稀释滤液并加入荧光着色剂。使用Partec GmbH提供的SL Blue装置进行流式细胞测量。测试着色剂量，以便基于荧光信号区分颗粒。通过侧向散射分析颗粒的尺寸，其通过使用标准尺寸的球形聚苯乙烯颗粒进行校准。在流式细胞仪中使用1ml样品管，分析其中的200μl。以荧光强度和尺寸表征每个颗粒。检测到具有较高荧光强度的胶粘物或树脂的疏水性群(hydrophobic population)与其他包括细粒和颜料的颗粒通过设门(gating)而分开。具有粘性减少至少80％的胶粘物和树脂的样品导致疏水性群门中颗粒量减少约80％。分开的疏水性群具有0.2μm至20μm的尺寸。通过假设形状为球形，从疏水性群的结果计算颗粒的数量、颗粒的平均尺寸、颗粒的尺寸分布或颗粒的面积或体积。
[0069] 纸浆样品的其他测量方法
[0070] 对于浊度测试，在重力过滤漏斗中通过黑带滤纸过滤30ml纸浆样品，并保存滤液用于测量。立即从滤液中测量浊度。
[0071] 用于表征纸浆/滤液性质的测量装置和/或标准在表1中给出。
[0072] 表1实施例1中使用的测量装置和/或标准
[0073]性质 装置/标准
pH Knick Portamess 911
浊度(NTU) WTW Turb 555IR
电导率(mS/cm) Knick Portamess 911
电荷(μekv/l) Mütek PCD 03
ζ电位(mV) Mütek SZP-06
稠度(g/l) ISO 4119
pH Knick Portamess 911
浊度(NTU) WTW Turb 555IR
电导率(mS/cm) Knick Portamess 911
电荷(μekv/l) Mütek PCD 03
ζ电位(mV) Mütek SZP-06
稠度(g/l) ISO 4119
[0074] 聚合物产物制备的一般描述
[0075] 制备两性聚丙烯酰胺单体溶液
[0076] 在温度受控的实验室玻璃反应器中，在20-25℃下，通过混合248.3g的50％丙烯酰胺溶液，0.01g的40％的DTPA Na盐溶液，2.9g的葡糖酸钠，4.4g的二丙二醇，1.9g的己二酸和7.2g的柠檬酸来制备单体溶液。搅拌混合物直至固体物质溶解。向该溶液中加入32.6g的80％的ADAM-Cl。用柠檬酸将溶液的pH调节至3.0，并向溶液中加入2.8g丙烯酸。将pH调节至
2.5-3.0。
2.5-3.0。
[0077] 干的聚合物产物的制备
[0078] 在根据上述描述制备单体溶液之后，用氮气流吹扫单体溶液以除去氧气。将引发剂加入到单体溶液中。引发剂溶液是在聚乙二醇-水(重量比为1：1)溶液中的4ml的6％的2-羟基-2-甲基苯丙酮。将单体溶液置于托盘上，在紫外光下形成约1cm的层。紫外光主要在350-400nm的范围内，例如可以使用Philips Actinic BL TL 40W的光管。随着聚合进行光的强度增加，以完成聚合。前10分钟光强度为550μW/cm2，30分钟后为2000μW/cm2。使得到的凝胶通过挤出机并在60℃的温度下干燥至含水量小于10％。将干的聚合物研磨并筛分至粒径为0.5-1.0mm。
[0079] 通过Ubbelohde毛细管粘度计在1M NaCl中在25℃下测定聚合物产物的特性粘度。将聚合物产物溶解在1M NaCl和一系列具有0.01-0.5g/dl的合适浓度的稀释液中以用于粘度测量。用于毛细管粘度测定的聚合物溶液的pH通过甲酸调节至2.7，以避免可能的多离子络合对粘度的影响。使用聚丙烯酰胺的“K”和“a”参数计算分子量。参数“K”的值为
0.0191ml/g，参数“a”的值为0.71。测定的特性粘度为9.9dl/g，计算的分子量为4,400,
000g/mol。
0.0191ml/g，参数“a”的值为0.71。测定的特性粘度为9.9dl/g，计算的分子量为4,400,
000g/mol。
[0080] 实施例中使用的化学品
[0081] 实施例中使用的化学品列于表2中。
[0082] 表2实施例中使用的化学品
[0083]
[0084] 实施例1：固定试验
[0085] 二手纸浆
[0086] 再循环纤维纸浆，含有欧洲废旧瓦楞纸箱，OCC，用纸板机澄清滤液稀释至2％稠度。
[0087] 牛皮纸浆是未漂白的云杉浆，用纸板机澄清滤液稀释至2％稠度。
[0088] 纸浆和滤液的测量性质在表3中给出。
[0089] 表3纸浆性质的测量结果
[0090]
[0091] 在测量中，将纸浆样品加热至50℃的温度。在添加化学品后，将纸浆样品和添加的化学品在500ml烧杯中通过叶片搅拌器以200rpm混合2分钟。当使用分散剂时，首先将其加入样品中，然后将样品混合15分钟，然后加入化学品。
[0092] 混合后，从纸浆样品提取流式细胞样品。
[0093] 在表4中给出了通过使用上述流式细胞方法测量的用于再循环纤维纸浆样品的固定实验结果。从结果可以看出，包含两性聚丙烯酰胺(AMF)的聚合物产物在固定胶体颗粒(引起浑浊)和0.2-3.0μm和3.0-20μm的单独范围内的疏水性颗粒方面最有效。所获得的效果在两种尺寸类别中同时是优异的，而其他固定剂(fixation agents)和钝化剂(passivation agents)仅对低或高尺寸范围有效。还减少了疏水性材料的总面积和体积，这表明造纸机中的沉积物形成风险降低。对于试验#1和试验#6，通过流式细胞测量的疏水性颗粒的粒径分布示于图1中。结果表明，在宽粒径范围内固定效果良好。对于相同试验#1和#6的疏水性分布如图2所示。这说明使用包含两性聚合物的聚合物产物对于具有不同疏水性水平的颗粒是有效的。这有利于胶粘物的固定，因为胶粘物可以源自各种化学物质并且具有广泛可变的疏水性。
[0094] 表4再循环纤维纸浆样品的固定和流式细胞测试结果。
[0095]
[0096] 表5中给出了通过使用上述用于各种测试纸浆样品(包括牛皮纸浆或牛皮纸浆和再循环纸浆的混合物)的流式细胞方法测量的固定性测试结果。在将纸浆混合在一起之前或之后，将化学品添加到纸浆中。表5中的结果表明，添加聚合氯化铝和包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物固定了在牛皮纸浆中的尺寸为0.2-20μm的疏水性颗粒。结果还显示了在将组分混合在一起之前，当包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物与聚合氯化铝被一起加入至再循环纤维纸浆或牛皮纸浆与中时的效率。这表明在混合箱之前将聚合物产物添加到原料组分中。在0.2-20μm的疏水性颗粒中观察到明显的益处(在这些颗粒的体积和浊度方面)。
[0097] 表5中的所有化学添加剂以kg活性物/吨干纸浆的形式给出。在添加PAC后将纸浆样品混合5分钟，并在添加AMF后混合1分钟。
[0098] 表5各种纸浆样品的固定性试验
[0099]
[0100] 实施例2
[0101] 二手纸浆
[0102] 干燥的漂白的桦木纸浆，湿分解至1.5％稠度。
[0103] 表6中给出了纸浆和滤液的测量性质。
[0104] 表6纸浆性质的测量结果
[0105]测量 漂白的硫酸盐纸浆
pH 7.30
浊度，NTU 4
电导率，μS/cm 132.1
电荷，μekv/l -15
稠度，g/l 15.1
pH 7.30
浊度，NTU 4
电导率，μS/cm 132.1
电荷，μekv/l -15
稠度，g/l 15.1
[0106] 将纸浆加热至45℃。从纸浆中取出100ml样品，添加化学品，在添加化学品后，通过摇动半填充的容器来混合15秒。当使用分散剂时，首先加入分散剂，然后在加入化学品之前混合15分钟。混合后，从测试样品取出流式细胞样品。对于浊度测试，在重力过滤漏斗中通过黑带滤纸过滤30ml样品。
[0107] 表7显示包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物改善了1-3μm和3-20μm的两种尺寸类别的疏水性颗粒的固定，而多胺(PA)仅在高剂量下对1-3μm的尺寸类别有效。使用包含两性聚丙烯酰胺的聚合物产物也减少了疏水性颗粒的总面积和总体积。
[0108] 表7漂白的牛皮纸浆的固定和流式细胞测试结果。
[0109]
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