技术领域
[0001] 本
发明涉及硫矿废水治理技术,具体涉及一种发
酵母液处理硫矿废水的方法。
背景技术
[0002] 硫矿废水来源于硫矿在开采、运输、废石排放、
尾矿贮存过程中经空气和菌的
氧化作用形成含高浓度
硫酸盐、重
金属离子的液体。通常处理方法为石灰乳中和法,使得重金属离子以氢氧化物沉淀出来,此法操作简单,易实现重金属分离,但石灰用量较大,进而增高了处理成本,重金属分离效果较差,重金属去除率约60%,同时,产生大量硫酸
钙,给环境带来潜在的二次污染
风险。
[0003] 因此,许多研究者试图寻找新的处理方法,比如,人工湿地法、
微生物法。其中,人工湿地法采用天然的
泥炭藓
沼泽地处理硫矿废水,处理费约为9元/m3,处理成本较低,但
硫化氢回收不彻底,以气态形式排入空气后,造成空气污染;微生物法重金属回收率高,但条件苛刻,添加物多,成本高,重金属单独分离效果不佳。
[0004] 为此,本方法人多年从事矿产工作,结合矿山废水治理技术,为硫矿废水的治理提供一种新的选择方向。
发明内容
[0005] 本发明为解决上述技术问题,提供一种重金属提取率高、成本低、无污染、易操作的矿山废
水处理方法。
[0006] 具体通过以下技术方案得以实现的:
[0007] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0008] (1)在矿山废水中加入
活性炭进行搅拌0.5-1h,搅拌转速为60-120r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0009] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的
沉淀池中,升温至30-60℃,加入氧化亚
铁硫杆菌发酵母液进行搅拌3-8h,搅拌转速为30-60r/min,静置5-10h后,加入浓度为20-30%的缓冲溶液进行搅拌20-40min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0010] (3)调整滤液
温度为42-50℃时,加入
硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为2.8-3.0g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.3-1.6g/L,过滤,获得CuS和偏
铝酸盐液体。
[0011] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废水的0.05-0.2。
[0012] 所述的铺设水稻秸秆,其水稻秸秆与硫矿废水的重量体积比为0.2:1。
[0013] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水的1/20-1/15。
[0014] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量1-2%的红糖、占清水量0.01-0.05%的尿素混合均匀制成培养液,再按108 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为30-50℃下,进行好氧发酵6-9天。
[0015] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水的1/20-1/18。
[0016] 所述的缓冲溶液为
氨水、
磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0017] 所述的加入
硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水的1/15-1/10。
[0018] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和
石蜡按重量比为2-6:1进行熔融后,用清水稀释至70-80%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为42-50℃下,进行厌氧发酵至pH为9-10。
[0019] 本发明的有益效果
[0020] 本发明利用活性炭进行简单清洗,除去粉尘及易
吸附颗粒,结合氧化亚铁硫杆菌发酵母液的催化性和氧化性并结合温度、搅拌转速及时间控制,其中,搅拌转速有利于改变物质结构,温度的控制使得发酵母液在不失活性的情况下,有利于化学平衡的正向运行,使得Fe2+氧化生成Fe3+,并使废液中的硫生成硫酸根,通过缓冲溶液和反应条件控制,使得铁离子、锌离子析出,再结合硫酸盐还原菌,使得硫酸根还原成S2-,结合反应参数的控制,随着COD的浓度梯度下,依次析出铅、
铜,通过传统的废液检测方法,对
实施例中处理前后的硫矿废水进行检测,发现,铁的平均去除率为93%以上,铜的平均去除率为99%以上,锌的平均去除率为99%以上,铅的平均去除率为90%以上,堪比微生物法的去除率,远胜中和法去除率,其中,中和法的铁、铜、锌、铅的平均去除率均约为62%,由此得出:本发明具有重金属分离率高且可单独分离,易回收,成本低,无污染的优点。
具体实施方式
[0021] 下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定,但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
[0022] 实施例1
[0023] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0024] (1)在矿山废水中加入活性炭进行搅拌0.5-1h,搅拌转速为60-120r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0025] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的沉淀池中,升温至30-60℃,加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液进行搅拌3-8h,搅拌转速为30-60r/min,静置5-10h后,加入浓度为20-30%的缓冲溶液进行搅拌20-40min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0026] (3)调整滤液温度为50℃时,加入硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为3.0g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.5g/L,过滤,获得CuS和偏铝酸盐液体。
[0027] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废
水体积的0.1。
[0028] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/15。
[0029] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量1-2%的红糖、8
占清水量0.03%的尿素混合均匀制成培养液,再按10 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为30℃下,进行好氧发酵9天。
[0030] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水体积的1/20。
[0031] 所述的缓冲溶液为氨水、磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0032] 所述的加入硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/15。
[0033] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和石蜡按重量比为6:1进行熔融后,用清水稀释至75%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为50℃下,进行厌氧发酵至pH为9.8。
[0034] 实施例2
[0035] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0036] (1)在矿山废水中加入活性炭进行搅拌0.9h,搅拌转速为80r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0037] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的沉淀池中,升温至50℃,加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液进行搅拌5h,搅拌转速为55r/min,静置8h后,加入浓度为25%的缓冲溶液进行搅拌35min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0038] (3)调整滤液温度为44℃时,加入硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为2.8g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.3g/L,过滤,获得CuS和偏铝酸盐液体。
[0039] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废水体积的0.2。
[0040] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/15。
[0041] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量2%的红糖、占清水量0.02%的尿素混合均匀制成培养液,再按108 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为45℃下,进行好氧发酵7天。
[0042] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水体积的1/19。
[0043] 所述的缓冲溶液为氨水、磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0044] 所述的加入硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/13。
[0045] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和石蜡按重量比为6:1进行熔融后,用清水稀释至80%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为44℃下,进行厌氧发酵至pH为9.5。
[0046] 实施例3
[0047] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0048] (1)在矿山废水中加入活性炭进行搅拌0.4h,搅拌转速为80r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0049] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的沉淀池中,升温至65℃,加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液进行搅拌3-8h,搅拌转速为40r/min,静置8h后,加入浓度为30%的缓冲溶液进行搅拌38min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0050] (3)调整滤液温度为42℃时,加入硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为3.0g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.6g/L,过滤,获得CuS和偏铝酸盐液体。
[0051] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废水体积的0.08。
[0052] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/18。
[0053] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量1.2%的红糖、占清水量0.01%的尿素混合均匀制成培养液,再按108 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为48℃下,进行好氧发酵7天。
[0054] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水体积的1/19。
[0055] 所述的缓冲溶液为氨水、磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0056] 所述的加入硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/15。
[0057] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和石蜡按重量比为5:1进行熔融后,用清水稀释至75%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为42℃下,进行厌氧发酵至pH为10。
[0058] 实施例4
[0059] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0060] (1)在矿山废水中加入活性炭进行搅拌0.5h,搅拌转速为80r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0061] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的沉淀池中,升温至35℃,加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液进行搅拌4h,搅拌转速为35r/min,静置6h后,加入浓度为25%的缓冲溶液进行搅拌25min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0062] (3)调整滤液温度为52℃时,加入硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为2.9g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.5g/L,过滤,获得CuS和偏铝酸盐液体。
[0063] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废水体积的0.23。
[0064] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/16。
[0065] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量2%的红糖、占清水量0.3%的尿素混合均匀制成培养液,再按108 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为52℃下,进行好氧发酵9天。
[0066] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水体积的1/20。
[0067] 所述的缓冲溶液为氨水、磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0068] 所述的加入硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/12。
[0069] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和石蜡按重量比为3:1进行熔融后,用清水稀释至72%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为52℃下,进行厌氧发酵至pH为10。
[0070] 实施例5
[0071] 一种发酵母液处理硫矿废水的方法,其步骤为:
[0072] (1)在矿山废水中加入活性炭进行搅拌0.6h,搅拌转速为100r/min,过滤,获得颗粒物沉淀和液体;
[0073] (2)将步骤(1)的液体转入铺设水稻秸秆的沉淀池中,升温至57℃,加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液进行搅拌5h,搅拌转速为50r/min,静置7h后,加入浓度为28%的缓冲溶液进行搅拌32min后,过滤,获得氢氧化铁胶体和滤液;
[0074] (3)调整滤液温度为45℃时,加入硫酸盐还原菌发酵母液,密封静置至COD浓度为3.0g/L,过滤,获得PbS,再密封静置至COD浓度为1.4g/L,过滤,获得CuS和偏铝酸盐液体。
[0075] 所述的加入活性炭,加入量为矿山废水体积的0.1。
[0076] 所述的加入氧化亚铁硫杆菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/21。
[0077] 所述的氧化亚铁硫杆菌发酵母液,其制备方法为:将清水、占清水量1.5%的红糖、占清水量0.02%的尿素混合均匀制成培养液,再按108 cfu/L溶液接种氧化亚铁硫杆菌,在温度为43℃下,进行好氧发酵9天。
[0078] 所述的加入缓冲溶液,加入量为矿山废水体积的1/18。
[0079] 所述的缓冲溶液为氨水、磷酸二氢铵按体积比为5:1混合制成。
[0080] 所述的加入硫酸盐还原菌发酵母液,加入量为矿山废水体积的1/9。
[0081] 所述的硫酸盐还原菌发酵母液,其制备方法为:将琼脂和石蜡按重量比为1:1进行熔融后,用清水稀释至83%,按108 cfu/L溶液接种硫酸盐还原菌,在温度为45℃下,进行厌氧发酵至pH为11。