2,6-萘二甲酸合成所用催化剂和其应用
阅读：903发布：2020-05-08
专利汇可以提供2,6-萘二甲酸合成所用催化剂和其应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及2,6- 萘 二 甲酸 合成所用催化剂和其应用，主要解决 现有技术 中2,6-萘二甲酸催化剂活性和选择性较低的问题，通过采用2,6-萘二甲酸合成所用催化剂，所述催化剂包括主催化剂、助催化剂和促进剂，所述主催化剂采用包括Co的化合物和Mn的化合物；所述助催化剂包括为溴化物，所述促进剂为N-杂环卡宾以及衍 生物 的技术方案，较好的解决了该技术问题，可用于聚2,6-萘二甲酸乙二酯的工业生产中。，下面是2,6-萘二甲酸合成所用催化剂和其应用专利的具体信息内容。
1.2,6-萘二甲酸合成所用催化剂，所述催化剂包括主催化剂、助催化剂和促进剂，所述主催化剂采用包括Co的化合物和Mn的化合物；所述助催化剂包括为溴化物，所述促进剂为N-杂环卡宾以及衍生物。
2.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于所述主催化剂Co的化合物和/或Mn的化合物为醋酸盐。
3.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于所述助催化剂包括选自由碱金属溴化物、HBr和有机溴化物所组成的物质组中的至少一种。
4.根据权利要求1所述催化剂，其特征是所述的促进剂选自结构式I所示的N-杂环卡宾以及衍生物：
其中R1～R2独立取自氢原子、具有1～5个碳原子的烃基或者芳环；Y选自含N基团、含P基团或者亚烃基中的至少一种，所述亚烃基具有1～12个碳原子。
5.根据权利要求4所述催化剂，其特征在于结构式I中与R1相连的N、与R2相连的N、C:及Y构成具有4～8元的环状结构。例如但不限于4元的环状结构、5元的环状结构、6元的环状结构、7元的环状结构等等。促进剂优选包括选自由如下结构式II所示的化合物至结构式IX所示的化合物所组成的物质组中的至少一种：
促进剂更优选包括结构式VI所示的化合物和结构式VIII所示的化合物。优选结构式VI所示的化合物与结构式VIII所示的化合物的重量比为0.10～10.00。
6.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于催化剂中Co元素重量份数以100份计，Mn元素重量份数为50～100份。
7.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于催化剂中Co元素重量份数以100份计，催化剂中溴化物重量份数以溴计为50～250份。
8.根据权利要求1所述催化剂，其特征在于催化剂中Co元素重量份数以100份计，催化剂中N-杂环卡宾以及衍生物以与R1相连的N和与R2相连的N的总重量份数计为10～100份。
9.权利要求1～8中任一项所述催化剂在2,6-萘二甲酸的合成中的应用。
10.2,6-萘二甲酸的合成方法，包括：以2,6-二异丙基萘和空气为原料，以乙酸为溶剂，在权利要求1～8中任一项所述催化剂存在下合成2,6-萘二甲酸。反应的温度优选为120～
200℃。反应的压力优选为1.5～3.0MPa。反应时间的时间优选为2.0～5.0h。以摩尔比计，醋酸:2,6-二异丙基萘优选＝1:(0.02～0.10)。
2,6-萘二甲酸合成所用催化剂和其应用
技术领域
[0001] 本发明涉及2,6-萘二甲酸合成所用催化剂和其应用。
背景技术
[0002] 2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)被称为21世纪的新型功能性材料,是合成高性能塑料以及液晶聚酯树脂的重要单体。近年来，由于聚2,6-萘二甲酸乙二酯(PEN)的优异性能，用其取代聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的应用成了趋势。合成2,6-NDA成为PEN生产的瓶颈与关键，如何研究和开发工业上可行的2,6-NDA合成工艺路线受到了国内外科研单位的青睐。
[0003] 合成2,6-NDA的方法有Henke法、氧化法、羰基转移法等。Henke法是利用2,6-NDA 的合成与制备对苯二甲酸的方法相似，主要有歧化法和异构化法两种。歧化法由萘羧基化或β-甲基萘直接氧化获得萘甲酸，然后与氢氧化钾反应得到钾盐，再由Henkel法歧化制备2,6-NDA。异构化法由煤焦油馏分提取或萘(甲基萘)烷基酰基化获得的二取代萘，氧化成萘二甲酸，再由萘二酸钾通过Henkel法异构生成2,6-NDA。
[0004] 羰基转移法主要是利用采用二碘代萘为原料，在乙酸环境下进行羰基化反应得到 2,6-NDA。美国专利US4845273(标题为：Carbonylation processfor production of aromatic) 公开了以2,6-二碘代萘和2,7-二碘代萘的混合物为原料，在溶剂乙酸条件下，采用含Rh 的物质作催化剂进行羰基化反应得到萘二甲酸的混合物，再用结晶法从萘二甲酸异构体分离出2,6-NDA。
[0005] 2,6-二烷基萘液相氧化法因其反应条件较为温和，工艺路线相对简单，已逐渐成为国内外研究开发的重点。氧化法主要是2,6-二烷基萘氧化法制2,6-NDA，采用Co-Mn-Br催化剂体系，以乙酸为溶剂，反应温度约为200℃，反应压力约为3MPa。2,6-二烷基萘氧化法包括2,6-二甲基萘氧化法、2,6-异丙基萘氧化法、2,6-烷基酰基萘氧化法和2,6-二乙基萘氧化法。在上述不同的2,6-二烷基萘液相氧化法中，由于2,6-二甲基萘和2,7-二甲基萘的物理化学性质相似(如溶点、沸点相差较小)，分离比较困难，操作成本较高；而2,6- 二异丙基萘(2,6-DIPN)易于与原料(异构体混合物)分离、提纯，操作成本较低。因此，从长远来2,6-二异丙基萘氧化法可能是一种很有竞争力的工艺路线。日本和美国对2,6- 二异丙基萘液相氧化制备2,6-NDA的研究开展得较早，主要集中在3个方面：①Co-Mn-Br 主催化体系的配比与反应条件；②助催化剂体系；③反应溶剂体系。郭霞等在《Liquid phase catalytic oxidation of 2,6-diisopropylnaphthalene to 2,6-naphthalenedicarboxyIic acid over Co-Mn-B catalyst》一文中讲述了在温度185℃，压力2.0MPa下，Co-Mn与Br的物质的量之比为5:1，Co-Mn与2,6-DIPN物质的量之比为15:1，2,6-DIPN与HOAc的物质的量之比为1:80条件下，得到淡黄色的产品，2,6-NDA收率为62.9％。
[0006] 上述方法在制备2,6-NDA过程中均存在2,6-NDA收率低和选择性不高的问题。
发明内容
[0007] 本发明所要解决的技术问题之一是2,6-萘二甲酸收率低及选择性低的问题，提供一种2,6-萘二甲酸合成所用催化剂，该催化剂具有2,6-萘二甲酸收率高对2,6-萘二甲酸选择性高的特点。
[0008] 本发明所要解决的问题之二是上述催化剂的应用。
[0009] 本发明所要解决的技术问题之三是采用上述技术问题之一所述催化剂的2,6-萘二甲酸的合成方法。
[0010] 为了解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：
[0011] 2,6-萘二甲酸合成所用催化剂，所述催化剂包括主催化剂、助催化剂和促进剂，所述主催化剂采用包括Co的化合物和Mn的化合物；所述助催化剂为溴化物，所述促进剂为N-杂环卡宾以及衍生物。
[0012] 上述技术方案中，所述主催化剂Co的化合物和/或Mn的化合物优选为醋酸盐。
[0013] 上述技术方案中，所述助催化剂优选包括选自由碱金属溴化物、HBr和有机溴化物所组成的物质组中的至少一种，更优选溴化钾。
[0014] N-杂环卡宾以及衍生物有利于提高2,6-萘二甲酸选择性和收率。
[0015] 上述技术方案中，所述的促进剂优选自由结构式I)所示的N-杂环卡宾以及衍生物：
[0016]
[0018] 上述技术方案中，优选结构式I中与R1相连的N、与R2相连的N、C:及Y构成具有4～8 元的环状结构。例如但不限于4元的环状结构、5元的环状结构、6元的环状结构、7元的环状结构等等。
[0019] 上述技术方案中，所述的促进剂更优选自包括结构式II所示的化合物至结构式IX所示的化合物所组成的物质组中的至少一种：
[0020]
[0021] 上述技术方案中，所述的促进剂最优选包括结构式VI所示的化合物和结构式VIII所示的化合物，两者在提高2,6-萘二甲酸收率和2,6-萘二甲酸选择性具有协同作用。此时，结构式VI所示的化合物与结构式VIII所示的化合物之间的比例没有特别限制，均可取得可比的协同效果。例如但不限于结构式VI所示的化合物与结构式VIII所示的化合物的重量比为0.10～10.00，在此范围内更具体重量比的非限制性例子可以是0.20、0.40、0.50、 0.60、0.80、1.0、1.2、1.4、1.6、1.8、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5、 7.0、7.5、
8.0、8.5、9.0、9.5等。
8.0、8.5、9.0、9.5等。
[0022] 上述技术方案中，催化剂中Co元素重量份数以100份计，Mn元素重量份数优选为 50～100份，例如但不限于，50份、55份、60份、65份、70份、75份、80份、85份、90份、 95份、100份等等，更优选为85～100份。
[0023] 上述技术方案中，催化剂中Co元素重量份数以100份计，所述溴化物重量份数以溴计优选为50～250份，例如但不限于，50份、55份、60份、70份、80份、90份、100份、110 份、130份、150份、170份、190份、200份、210份、230份、240份、250份等等，更优选为170～210份。
[0024] 上述技术方案中，催化剂中Co元素重量份数以100份计，所述N-杂环卡宾以及衍生物以与R1相连的N和与R2相连的N的总重量份数计优选为10～100份重量份数。例如但不限于，10份、11份、15份、18份、20份、30份、40份、50份、60份、70份、80份、90份、 100份等等，更优选为20～80份。
[0025] 为解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：
[0026] 上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂在2,6-萘二甲酸的合成中的应用。
[0027] 为解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：
[0028] 2,6-萘二甲酸的合成方法，包括：以2,6-二异丙基萘、空气为原料，以乙酸为溶剂，在上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂存在下反应生成2,6-萘二甲酸。
[0029] 本发明的关键是催化剂的选择，本领域技术人员知道如何根据实际需要确定合适的反应温度、反应时间、反应压力和物料的配比。但是：
[0030] 上述技术方案中反应的温度优选为120～200℃；
[0031] 上述技术方案中反应的压力优选为1.5～3.0MPa；
[0032] 上述技术方案中反应时间优选为2.0～5.0h。
[0033] 上述技术方案中以摩尔比计，优选醋酸:2,6-二异丙基萘＝1:(0.02～0.10)。
[0034] 在具体实施方式中，催化剂的摩尔数，是指主催化剂中的全部金属元素原子的摩尔数总和。
[0036]
[0037]
[0038]
[0040] 实验结果表明，本发明所制备的2,6-萘二甲酸收率可达79.45％，选择性达到94.50％，取得了较好的技术效果，尤其是催化剂同时包括结构式VI和结构式VIII所示的化合物，取得了更加突出的技术效果，可用于聚2,6-萘二甲酸乙二酯的工业生产中。下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
[0041] 【实施例1】
[0042] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式II所示化合物。其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式II所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0043] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0044] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0045] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.45％，选择性为94.50％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0046] 【比较例1】
[0047] 为【实施例1】的比较例。
[0048] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr称量。其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190 份。
[0049] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0050] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0051] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为65.64％，选择性为90.13％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0052] 通过与实施例1相比可以看出，本发明采用的催化剂，使用结构式II催化剂性能比没有使用促进剂的催化剂的性能要更优，2,6-萘二甲酸的选择性和收率都要高。
[0053] 【实施例2】
[0054] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式III所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式III所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0055] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0056] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0057] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.63％，选择性为94.41％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0058] 【实施例3】
[0059] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式IV所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式IV化合物以相应于结构式I中与R1相连的N和与R2相连的 N总重量份数为48份。
[0060] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0061] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0062] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.53％，选择性为94.45％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0063] 【实施例4】
[0064] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式V所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式V所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0065] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0066] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0067] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.55％，选择性为94.38％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0068] 【实施例5】
[0069] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式VI所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式VI所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0070] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0071] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0072] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.47％，选择性为94.55％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0073] 【实施例6】
[0074] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式VII所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式VII所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0075] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0076] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0077] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.39％，选择性为94.54％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0078] 【实施例7】
[0079] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式VIII所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式VIII所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0080] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0081] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0082] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.64％，选择性为94.40％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0083] 【实施例8】
[0084] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式IX所示化合物，其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式IX所示化合物的重量份数以N计为48份。
[0085] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0086] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0087] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.41％，选择性为94.37％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0088] 【实施例9】
[0089] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式II所示化合物。其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为85份，溴化物重量份数以溴计为170份，结构式II所示化合物的重量份数以N计为20份。
[0090] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.05mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力1.5MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为120℃，空气流量9500ml/min，持续反应2.0h 后，停止反应。
[0091] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0092] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为76.85％，选择性为94.15％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0093] 【实施例10】
[0094] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式II所示化合物。其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为100份，溴化物重量份数以溴计为210份，结构式II所示化合物的重量份数以N计为80份。
[0095] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.25mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力3.0MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为200℃，空气流量9500ml/min，持续反应5.0h 后，停止反应。
[0096] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0097] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为79.54％，选择性为93.88％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0098] 【实施例11】
[0099] 催化剂的组成：按催化剂的组成称取Co(OAc)2·4H2O、Mn(OAc)2·4H2O、KBr和结构式VI所示化合物和结构式VIII所示化合物。其中，Co元素重量份数为100份，Mn元素重量份数为95份，溴化物重量份数以溴计为190份，结构式VI所示化合物的重量份数以N 计为27份,结构式VIII所示化合物的重量份数以N计为21份。
[0100] 2,6-萘二甲酸的合成：将2.5mol醋酸、0.15mol催化剂、0.10mol的2,6-二异丙基萘加入1L钛材反应釜内。先用氩气排出釜内空气后充压至1.0MPa，保持反应釜的压力，开始搅拌、升温，当温度达到80℃，通入高纯空气直至压力2.75MPa，提高搅拌速度至800rpm，同时加热升温至反应温度，控制反应温度为178℃，空气流量9500ml/min，持续反应4.0h 后，停止反应。
[0101] 产物分析：将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，产物经离心分离后用热蒸馏水洗涤后干燥，经氨水溶解后用高效液相色谱进行分析。
[0102] 经计算2,6-萘二甲酸的收率为81.39％，选择性为95.32％，为了便于说明和比较，催化剂组成、反应条件、物料进料量、2,6-萘二甲酸的收率和选择性列于表1。
[0103] 通过实施例11与实施例5和实施例7同比看出，在提高2,6-萘二甲酸的选择性和收率方面，本发明使用的催化剂中，促进剂结构式VI所示化合物和结构式VIII所示化合物之间具有协同作用。
[0104] 表1
[0105]
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