【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、反射支持体を有するハロゲン化銀写真感光材料に、磁気媒体などに記録されたソフト情報等から優れた色再現性、階調再現性をもつカラー画像を形成する画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【発明の背景】今日、エレクトロニクスの分野では、Ｃ
ＣＤ等の撮像素子及び磁気記録媒体の著しい進歩により、これまでのハロゲン化銀を使った写真と同じ手軽さで写真撮影を行い、直ちにテレビに写しだしてこれを楽しむことを可能としてきた。 また、印刷・製版の分野ではスキャナーおよび画像処理機器の進歩により原画をスキャナーで読み取った後、カラーディスプレイを見ながら編集、修正などの作業や、コントラストの変化、拡大縮小などを自在に、手軽に行うことが出来るようになった。 このように、画像を電気信号として記録、加工することが産業の分野はもとより一般社会においても浸透して来つつある。

【０００３】しかし、テレビ画面に画像を映し出すというだけではやはり満足されておらず、紙の上に記録された画像が求められており、感熱転写方式、インクジェット方式、電子写真方式などの種々の方式が実用化されている。 こうした分野でもハロゲン化銀写真感光材料のもつ豊かな色再現性は他の方式に比べ群を抜いたものであって、ヘリウム・ネオン、アルゴンイオン、ヘリウム・
カドミウム等のガスレーザーを光源としてハロゲン化銀写真感光材料へ走査露光することにより、優れた色再現性を有したカラー画像を形成することができる。 しかしながら、従来知られているハロゲン化銀写真感光材料をそのまま走査露光用の感光材料として使用し形成した画像は、高照度相反則不軌の問題から色濁り（特に黄色色画像）を生じるという欠点を有していることが例えば特開昭６２−３５３５２号に記載されている。 また、該特開昭６２−３５３５２号にはハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率を０〜６５モル％にすることで色濁りの少ない画像を形成することができることが開示されている。 この技術により色濁りが防止され色純度は向上され、形成された画像の色再現性は改良される。

【０００４】カラーネガフィルムから露光により形成される画像の色再現性には、カラーネガフィルムの分光感度、重層効果、色素の分光吸収等多くの因子が影響する。 従って、カラーネガフィルムから色再現性の良い画像を形成することを要求されているカラー印画紙はカラーネガフィルムの諸特性に合わせた特性となっている。
このため、デジタル・カラー画像形成方法で、これら従来のカラー印画紙を用いた場合には、高彩度の色、特に高彩度の赤色が十分再現できないという問題をもっていた。 さらに、これら従来の印画紙では、高彩度の赤色の階調が消失してしまうという問題を持っていることが、
例えば特開昭６１−９１６５７号、同６２−６７５３７
号、同６２−２５８４５３号、同６３−２３６０３４号に記載されている。 例えば、特開昭６２−２５８４５３
号には、マゼンタ画像形成色素の不要吸収を減らすと高彩度の赤色の階調が消失するという問題が起こることが示されている。 また、前記の、特開昭６１−９１６５７
号、同６２−６７５３７号、同６２−２５８４５３号、
同６３−２３６０３４号には高彩度の赤色の階調消失の防止の方法が具体的に記載されているが、それらの方法では赤色の階調再現の良化は見られるものの、高彩度の赤色自体の色相が変わり、また明度も低下するという欠点を有している。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、優れた色再現性、階調再現性をもつカラー画像を形成するデジタル・カラー画像形成方法を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】上記目的は、反射支持体上にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーをそれぞれ含んでなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を露光した後、現像処理するデジタル・カラー画像形成方法において、該カラー画像形成方法によって得られるイエローカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が８６度以上９０度以下でメトリック・クロマが８５以上となるようにし、かつ、マゼンタカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣ
ＩＥ １９７６Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が３４０度以上３５５度以下でメトリック・クロマが７０
以上となるようにしたことを特徴とするカラー画像形成方法によって達成することができる。

【０００７】一画素当りの露光量が１０ ^-4秒以下である走査露光によるデジタル・カラー画像形成方法の場合、
上記目的の達成は周期律表第VIII族金属、第II族金属、
鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、クロムを有する化合物の少なくとも一種を含有する、少なくとも一種のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることでより優れたものとなる。

【０００８】さらに、上記目的の達成は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対する露光量及びマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対する露光量が共に高濃度の画像を与える露光量であり、かつ、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対する露光量が濃度０．５以下のシアン画像を与える露光量であるという条件を満たすとき、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対する露光を、上記条件を満たさないときにシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に形成される画像よりも高コントラストの画像を形成するように演算した露光量で行うことことにより優れたものとなる。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明において、メトリック色相角とは、
平滑な面を有する反射支持体上にカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を塗設した後、適当な分光組成を有する光によりこれを露光し、現像することによってカラーパッチを得、その分光吸収を測定することによって得ることが出来る。 分光吸収の測定はＪＩ
Ｓ Ｚ−８７２２（１９８２）の、照明及び受光の幾何学的条件の条件ｃによって測定し、同じくＪＩＳ Ｚ−
８７２２（１９８２）に記載の方法により三刺激値Ｘ、
Ｙ、Ｚを求め、ＪＩＳ Ｚ−８７２９（１９８０）に記載の方法によって各々のＬ ^* ａ ^* ｂ ^*の値を求める。 メトリック色相角はＣＩＥ １９７６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でのａ ^* ｂ ^*平面内でａ ^*軸のａ ^*が正の軸部分を０度として定義してあり、その軸からの角度をいう。 その際、ａ ^*
＞０、ｂ ^* ＞０の場合、メトリック色相角は０〜９０度の範囲内にあり、ａ ^* ＜０、ｂ ^* ＞０の場合は９０〜１８
０度、ａ ^* ＜０、ｂ ^* ＜０の場合は１８０〜２７０度、ａ
^* ＞０、ｂ ^* ＜０の場合は２７０〜３６０度の範囲にある。 メトリック・クロマとは、ＣＩＥ１９７６Ｌ ^* ａ ^* ｂ
^*色空間でのＬ ^*軸との距離で定義されている。 これらの詳細については、例えば、納谷嘉信：産業色彩学、１０
６頁〜１０７頁、朝倉書店（１９８９）等に記載されている。 また、画像濃度は、ＪＩＳ Ｋ ７６５３−１９
８８に規定されたステータスＡの分光条件をもち、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７６５４−１９９０に規定された幾何条件を満たす濃度計を用いてカラーパッチの濃度を測定することにより得られたものである。

【００１１】本発明においては、イエローカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７
６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が８６度以上９０度以下でメトリック・クロマが８５以上で、かつ、
マゼンタカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が３４０度以上３５５度以下でメトリック・クロマが７０以上であることが要件である。

【００１２】イエロー画像およびマゼンタ画像のメトリック色相角及びメトリック・クロマは、主としてイエロー画像色素およびマゼンタ画像色素の構造によって決まる。 従って、上記メトリック色相角及びメトリック・クロマがえられるかどうかは、イエローカプラー、マゼンタカプラーおよび発色現像主薬の構造、特にイエローカプラー、マゼンタカプラーの構造が最も大きな影響を持っている。 しかし、それ以外にも、影響は比較的小さいが、分子間水素結合の形成などにより画像色素の分光吸収を長波長側や短波長側にシフトさせる能力を有する添加剤、カプラーの分散に用いられる高沸点有機溶媒やポリマーの種類や量、カプラーと高沸点有機溶媒の量比、
カプラーの分散液の塗布量等が影響する。

【００１３】本発明においては、イエローカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７
６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が８６度以上９０度以下でメトリック・クロマが８５以上という要件（以下、本発明の要件Ｙという。）が必要であるが、イエローカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が８７度以上８９度以下でメトリック・クロマが８５以上という要件を満たすことが更に好ましい。 本発明の要件Ｙを満たすイエロー画像を形成できる好ましいイエローカプラーとしては、下記一般式（Ｙ）で示される化合物を挙げることができる。 一般式（Ｙ）

【００１４】

【化１】

_Y1はアルコキシ基を表し、Ｒ

_Y2は−ＮＨＣＯＲ

_Y3 ＳＯ

₂ Ｒ

_Y4 、ＣＯＯＲ

_Y4 、−ＮＨＣＯＲ

_Y4 、−ＣＯＯ

Ｒ

_Y3 ＣＯＯＲ

_Y4 、−Ｎ（Ｒ

_Y5 ）ＳＯ

₂ Ｒ

_Y4または−ＳＯ

₂

Ｎ（Ｒ

_Y5 ）Ｒ

_Y4を表す。 Ｒ

_Y3はアルキレン基を表し、Ｒ

_Y4は耐拡散性基を表し、Ｒ

_Y5は水素原子、アルキル基またはアラルキル基を表し、Ｚ

_Yはカップリング離脱基を表す。

【００１５】本発明に用いてその効果を発揮しうる好ましいイエローカプラーとしては、下記ＹＣ−１〜ＹＣ−
９を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】単独では本発明の要件Ｙを満たすイエロー画像を形成することが出来ないイエローカプラーであっても、他のカプラーと併用することにより、本発明の要件Ｙを満たすことができれば、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いることができる。

【００１９】本発明においては、マゼンタカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７
６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が３４０度以上３５５度以下でメトリック・クロマが７０以上という要件（以下、本発明の要件Ｍという。）が必要であるが、マゼンタカラーパッチの画像濃度が２．０となるときの色度がＣＩＥ １９７６ Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^*色空間でメトリック色相角が３４５度以上３５０度以下でメトリック・クロマが７０以上という要件を満たすことが更に好ましい。

【００２０】以下に、本発明の要件Ｍを満たすマゼンタ画像を形成できるマゼンタカプラーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】

【化４】

【００２２】単独では本発明の要件Ｍを満たすマゼンタ画像を形成することが出来ないマゼンタカプラーであっても、他のカプラーと併用することにより、本発明の要件Ｍを満たすことができれば、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いることができる。

【００２３】本発明に係るカプラーをハロゲン化銀写真感光材料に添加するのに水中油滴形乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。 分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。 分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。 カプラーを溶解して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、 （１）ジオクチルフタレート （２）ジノニルフタレート （３）ジイソドデシルフタレート （４）ジシクロヘキシルフタレート （５）トリクレジルホスフェート （６）トリヘキシルホスフェート （７）トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート （８）ジエチルラウラミド （９）ジノニルフェノール （１０）デカリン （１１）１，４−ビス（２−エチルヘキシルカルボニルオキシメチル）シクロヘキサン 等をあげることが出来る。

【００２４】カプラーと高沸点有機溶媒の重量比としては、カプラー１に対して、高沸点有機溶媒を０．１〜２
の比率で用いるのが好ましく、０．２〜１の比率で用いるのがより好ましい。 高沸点有機溶媒の比率が高い方が好ましい分光吸収が得やすいが、ハロゲン化銀感光材料の安定性、物理的な損傷に対する耐性の観点からは不利であり、両者を勘案して決められるべきものである。

【００２５】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代えて、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。 この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、 〔ＰＯ−１〕ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） 〔ＰＯ−２〕Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメタクリレート共重合体（６０：４０） 〔ＰＯ−３〕ポリブチルメタクリレート 〔ＰＯ−４〕メチルメタクリレート−スチレン共重合体（９０：１０） 〔ＰＯ−５〕Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） 〔ＰＯ−６〕ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（２５：７５） 〔ＰＯ−７〕１，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエステル 〔ＰＯ−８〕ポリプロピオラクタム 等を挙げることが出来る。 共重合体のカッコ内の数値はモノマーの重量比を表す。

【００２６】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的で、下記の如き化合物を用いることが出来る。

【００２７】

【化５】

【００２８】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましくは、ハロゲン化銀１モル当り１×１０ ^-3 〜５モル、更に好ましくは、１×１０ ^-2 〜１モルの範囲で用いられる。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるシアンカプラーとしては、従来から公知の種々のカプラーを用いることができるが、シアンカプラーを適切に選択することによって色再現性の優れた画像を得ることがでる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるシアンカプラーの具体例として下記のＣＣ−
１〜ＣＣ−１２を挙げることができる。

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。

【００３４】本発明に係るイエローおよびマゼンタカプラーと組み合わせて用いられるハロゲン化銀乳剤としては、十分な感度と十分な最高濃度をもつことがもとめられている。 この点から本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第VIII
族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第II族遷移金属や鉛、レニウム、モリブテン、タングステン、クロム等の重金属化合物を含有させることが好ましい。 中でも鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移金属化合物が好ましい。

【００３５】特に、走査露光によるデジタル・カラー画像形成方法の場合、鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウムの遷移金属化合物を含有させることが好ましく、本発明の効果が高い。

【００３６】これらの重金属化合物は、例えば塩や、錯体の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。 中でも錯体の形で乳剤に添加する方が、ハロゲン化銀乳剤中に組み込まれ易く、さらに本発明の効果が大きくなり好ましい。

【００３７】重金属が錯体を形成する場合には、その配位子としてはスズ酸イオン、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができる。 中でも、スズ酸イオン、チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、ハロゲン化スズ酸イオン等が好ましい。

【００３８】以下に本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられる重金属化合物を示す。

【００３９】（１）ＦｅＣｌ ₂ ，（２）ＦｅＣｌ ₃ ，
（３）（ＮＨ ₄ ）Ｆｅ（ＳＯ ₄ ） ₂ ，（４）Ｋ ₃ ［Ｆｅ
（ＣＮ） ₆ ］，（５）Ｋ ₄ ［Ｆｅ（ＣＮ） ₆ ］，（６）
Ｋ ₂ ［ＩｒＣｌ ₆ ］，（７）Ｋ ₃ ［ＩｒＣｌ ₆ ］，
（８）Ｋ ₂ ［ＰｔＣｌ ₆ ］，（９）Ｋ ₂ ［Ｐｔ（ＳＣ
Ｎ） ₄ ］，（１０）Ｋ ₂ ［ＮｉＣｌ ₄ ］，（１１）Ｋ ₂
［ＰｄＣｌ ₆ ］，（１２）Ｋ ₃ ［ＲｈＣｌ ₆ ］，（１
３）ＣｄＣｌ ₂ ，（１４）ＺｎＣｌ ₂ ，（１５）Ｋ
₄ ［ＩｒＢｒ（ＳｎＢｒ ₃ ） _５ ］，（１６）Ｋ ₂ ［Ｍ
ｏ（ＣＯ） ₄ （ＣＮＯ） ₂ ］，（１７）Ｋ ₃ ［Ｒｅ（Ｃ
ＮＯ） ₆ ］，（１８）Ｋ ₃ ［Ｍｏ（ＯＣＮ） ₆ ］，（１
９）Ｋ ₄ ［Ｆｅ（ＣＮＯ） ₆ ］，（２０）Ｋ ₂ ［Ｗ（Ｃ
Ｏ） ₄ （ＣＮＯ） ₂ ］，（２１）Ｋ ₂ ［Ｃｒ（ＣＯ） ₄
（ＣＮＯ） ₂ ］，（２２）Ｋ ₄ ［Ｒｕ（ＣＮＯ） ₆ ］，
（２３）Ｋ ₂ ［Ｎｉ（ＣＮ） ₄ ］，（２４）ＰｂＣ
ｌ ₂ ，（２５）Ｋ ₃ ［Ｃｏ（ＮＨ ₃ ） ₆ ］，（２６）Ｋ
₅ ［Ｃｏ ₂ （ＣＮＯ） ₁₁ ］，（２７）Ｋ ₃ ［Ｒｅ（ＣＮ
Ｏ） ₆ ］，（２８）Ｋ ₄ ［Ｏｓ（ＳｎＣｌ ₃ ） ₆ ］，
（２９）Ｋ ₄ ［Ｒｕ（ＳｎＣｌ ₃ ） ₆ ］，（３０）Ｋ ₄
［Ｏｓ（ＣＮＯ） ₆ ］，（３１）Ｋ ₂ ［Ｃｄ（ＣＮＯ）
₄ ］，（３２）Ｋ ₂ ［Ｐｔ（ＣＮＯ） ₄ ］，（３３）Ｋ
₃ ［ＩｒＢｒ ₆ ］

【００４０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に前記重金属化合物を含有させるためには、本発明の重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。 このためには、例えばこの重金属化合物を水溶液としておいて所望のタイミングで添加すればよい。 あるいは、ハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形成工程の間にわたって連続的に添加してもよい。

【００４１】本発明の重金属化合物をハロゲン化銀乳剤中に添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１０ ^-9
モル以上が好ましく、１０ ^-9モル以上１０ ^-2モル以下がより好ましく、特に１０ ^-8モル以上１０ ^-3モル以下が好ましい。

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化乳剤は常法により化学増感される。

【００４３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。 そのうち少なくとも１層に含まれるハロゲン化乳剤は７２０nmよりも長波長側に分光感度の極大値を有するものも好ましく用いることができる。 該ハロゲン化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて含有する。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、各ハロゲン化銀乳剤とカプラーの組合せに特に限定はない。

【００４４】本発明に用いられる赤外増感色素の好ましい具体的化合物を以下に示す。

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】本発明のデジタル・カラー画像形成方法における露光方法は、レーザー、発光ダイオード等による走査露光による方法、ＣＲＴ（陰極線管）による露光方法、液晶による露光方法等を用いることができる。

【００５１】本発明のデジタル・カラー画像形成方法の露光装置において、レーザーを用いて走査露光する装置は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせられた３つの乳剤の感光域にあわせた３つの光源を有する。 この光源はその波長に応じて選択することが可能であり、ヘリウム・カドミウム、アルゴンイオン、ヘリウム・ネオン等のガスレーザーや半導体レーザーを組み合わせて用いることが出来る。

【００５２】中でも装置の小型化や低価格化を考慮すると半導体レーザーを用いることが好ましい。 半導体レーザーとしては、７２０nm以上の波長に十分な強度を持っていればどのようなものであってもよく、ガリウム・ヒ素・リン、アルミニウム・ガリウム・ヒ素、インジウム・ガリウム・ヒ素・リン、アルミニウム・ガリウム・ヒ素・アンチモン等をあげることができる。 中でも、７５
０、７８０、８１０、８３０、８８０nmの半導体レーザーが光強度、ハロゲン化銀感光材料の取扱などの点から有利に用いられる。

【００５３】露光に用いるレーザー光のビームの形状には特に制限はなく、円形であっても楕円形であってもよい。 また、ビームの大きさにも特に制限はないが、ビームの大きさが絞られているほど高い画質が得られ好ましい。 こうしたシステムに適用可能と考えられるレーザープリンター装置としては、例えば、特開昭５５−４０７
１号、特開昭５９−１１０６２号、特開昭６３−１９７
９４７号、特開平２−７４９４２号、特開平２−２３６
５３８号、特公昭５６−１４９６３号、特公昭５６−４
０８２２号、欧州広域特許７７４１０号、電子通信学会技術研究報告８０巻２４４号、及び映画テレビ技術誌１
９８４／６（３８２）、３４〜３６ページなどに記載されているものがある。

【００５４】本発明のデジタル・カラー画像形成方法の露光方法において、ＣＲＴによる露光の場合、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせられた３つの乳剤の感光域にあわせた３つの発光蛍光体をもつＣＲＴを用いることができる。 この発光蛍光体は、通常の製造方法を用いて製造することができ、例えば特開昭６１−２９６６４７号公報に記載されている製造方法を用いて製造することができる。 この発光蛍光体は青色、緑色、赤色、黄色、橙色、紫色あるいは赤外領域に発光するものを用いる事ができる。

【００５５】イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対する露光は、磁気記録媒体等に記録された各層の露光量を制御するデータに基づいて出力された信号によって制御された露光量によって行われる。 この場合、データに基づいて出力された信号を加工することによって出力される画像を希望するものに変えることができる。

【００５６】イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量及びマゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量を制御する信号が共に高濃度のイエロー画像及び高濃度のマゼンタ画像を与える信号となり、かつ、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量を制御する信号が濃度０．５以下のシアン画像を与える信号となるという条件を満たすとき、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量を制御する信号を演算加工して、上記条件を満たさないときにシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に形成されるシアン画像のコントラストよりも高いコントラストを与える露光量に制御することによってさらに高彩度の赤色の諧調再現性を良好にすることができる。

【００５７】シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量を制御する信号を演算加工を開始するイエロー画像及びマゼンタ画像の濃度は、どのような画像を出力するかによって異なるが、例えば１．０以上とすることもできるし、また１．５以上とすることもできる。

【００５８】シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に与える露光量を制御する信号の演算はアナログあるいはデジタルとして行うことができる。

【００５９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。 この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが出来る。

【００６０】本発明に係る反射支持体としては、どのような材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持体などを用いることができる。 中でも白色顔料を含有するポリオレフィン樹脂層を表面に有する支持体が好ましい。

【００６１】本発明に係る反射支持体に用いられる白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。 例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。 白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。

【００６２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよい。

【００６３】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。 塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することの出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有用である。

【００６４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に於て発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン系化合物が用いられる。 特に、芳香族第一級アミン系発色現像主薬が好ましく用いられる。 発色現像液には、前記の発色現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。

【００６５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。 漂白処理は定着処理と同時に行なってもよい。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれる。 また、水洗処理の代替として、安定化処理を行なってもよく、水洗と安定化処理を併用してもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置としては、
処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、特に処理槽をスリット状に形成して、
この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式でもよい。

【００６６】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 （実施例１）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下に示す層構成を有する多層ハロゲン化銀写真感光材料１０１を作製した。 塗布液は下記のようにして調整した。 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、
色素画像安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）
０．６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇ
に酢酸エチル６０mlを加え溶解し、この溶液を界面活性剤（ＳＵ−１）の１５％水溶液９．５mlを含有する１０
％ゼラチン水溶液２２０mlに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。 この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）（銀８．６８ｇ含有）と混合し、
更にイラジェーション防止染料ＡＩ−３ ５％水溶液を６．７ml加え、第１層塗布液を調製した。 第２層〜第７
層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。 また、
硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。 塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【００６７】なお、層構成は、表１、表２の如くである。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】（青感性ハロゲン化銀乳剤調整）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をpAg＝６．５、pH＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をpAg＝７．３、pH＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。 この時、pAgの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。

【００７６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ml （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ml （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ml （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ml

【００７７】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−
１）を得た。 ここでＳは粒径の標準偏差を、Ｒは平均粒径を表す。

【００７８】上記乳剤（ＥＭＰ−１）に対し、下記化合物を用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【００７９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８mg／モルAgX 塩化金酸 ０．５mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ ６×１０ ^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−１ ４×１０ ^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−２ １×１０ ^-4モル／モルAgX

【００８０】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調整）（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は（ＥＭＰ−１）と同様にして、
平均粒径０．４３μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−２）を得た。 （ＥＭＰ−２）に対し、緑感性増感色素（ＧＳ−１）に変え、更に各成分の使用量を最適に増感できるように変え、また、化学熟成を５５℃で１２０分行った以外は上記Ｅｍ−Ｂと同様にして化学熟成を行い緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【００８１】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調整）（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は（ＥＭＰ−１）と同様にして、
平均粒径０．５０μｍ、変動係数（Ｓ／Ｒ）＝０．０
８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤（ＥＭＰ−３）を得た。 （ＥＭＰ−３）に対し、赤感性増感色素（ＲＳ−１）に変え、更に各成分の使用量を最適に増感できるように変え、また、化学熟成を６０℃で９０分行った以外は上記Ｅｍ−Ｂと同様にして化学熟成を行い赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【００８２】

【化１９】

【００８３】上記のハロゲン化銀写真感光材料を後記走査露光装置を用いて色分解走査露光し、次いで、下記の現像処理を行い、濃度２．０のイエローカラーパッチとマゼンタカラーパッチを得た。 これらのカラーパッチのメトリック色相角とメトリック・クロマを前記方法にしたがって計算した。 結果を表３に示す。

【００８４】 ［発色現像液］ 純 水 ８００ml トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム １．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pHを１０．１０に調整する。

【００８５】 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ml 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．７に 調整する。

【００８６】 ［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリウムでpHを７．０に調 整する。

【００８７】次に試料１０１の作製においてイエローカプラー（Ｙ−１）とマゼンタカプラー（Ｍ−１）を表３
示すように変化させ、試料１０２〜１１４を作製した。

【００８８】

【化２０】

【００８９】

【化２１】

【００９０】

【化２２】

【００９１】

【表３】

【００９２】試料１０１〜１１４に、４×５インチサイズのカラースライドの画像をスキャナーにより一画素当り、５０×５０μmの大きさでデジタル数値化したデータを用い、青の光源としてヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２nm）、緑の光源としてヘリウム・ネオンレーザー（約５４４nm）、赤の光源としてヘリウム・ネオンレーザー（約６３３nm）を用い光学系を組み立てた走査露光装置により、ビーム径 約８０μｍ、主走査速度 １．６ｍ／秒で露光した。 画像データに対する露光量は、画像データの青、緑、赤のデータから独立に決定している。 次いで前記処理工程で現像処理した。

【００９３】カラースライド画像作成時に同時に撮影したカラーネガフイルムから試料１０１、１０２の感光材料に通常の方法でプリント画像を得て、それぞれ試料１
１５、１１６として。 こうして得られた出力画像を１０
人の被験者に提示し、画像の色再現性の観点から感覚的に評価してもらい、劣るものには１点、普通のものには３点、優れているものには５点として５段階評価を行なった。 この得点の平均値を求めプリント画像の評価を行った。 結果を表４に示す。

【００９４】評価には下記の４シーンを用いた。 （１）女性のポートレート （２）集合写真 （３）山の風景写真 （４）遊園地の風景写真

【００９５】

【表４】

【００９６】このように、全てのシーンで本発明の組合せのものが色再現性の改良の度合が大きい。 特にシーン（４）で色再現性の改良の効果が著しいのは、シーン（４）には高彩度な色が多く含まれており、それらを本発明の組合せのものが忠実な色相で、高彩度に再現しているためであるとの結論を得た。 また、本発明の試料１
０２のものは特に色再現改良の効果が高い。 （実施例２）実施例１で用いた試料１０１〜１１４をドラムに張りつけ、高彩度な青色、赤色、緑色、黄色、マゼンタ色、シアン色およびグレーを含む色票をビデオカメラで撮影、記録した画像を露光し、実施例１と同様に現像処理を行った。 露光の光源は、青の光源としてはヘリウム・カドミウムレーザー（約４４２nm）、緑の光源としてはヘリウム・ネオンレーザー（約５４４nm）、赤の光源としてはヘリウム・ネオンレーザー（約６３３n
m）、を用意し、光学系を組み立てた。 ビーム径は約８
０μmで１．６ｍ／秒の主走査速度で露光した。 画像データに対する露光量は、画像データの青、緑、赤のデータから独立に決定している。 結果を表５に示す。

【００９７】

【表５】

【００９８】上記の結果から分かるように、本発明の方法により出力した試料では、赤色、黄色の色票ともに忠実な色相で高彩度な再現色となっていることがわかる。
さらに、試料２０２では特に高彩度で忠実な色相の色再現となっていて発明の効果が高いことがわかる。 （実施例３）実施例１において、露光方法を青色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、赤色発光蛍光体をもつＣＲＴに変えて同様にプリント画像の評価を行ったところ、本発明の画像形成方法によって得られた画像は色再現改良の効果が高いことが確認された。 （実施例４）実施例１の青感性ハロゲン化銀乳剤の調整において、（Ｃ液）に最終のハロゲン化銀１モル当り１
０ ^-7モルになるように前記例示重金属化合物（５）及び（６）を添加した以外同様にして青感性ハロゲン化銀乳剤を調整した。 同様に前記例示重金属化合物（５）及び（６）を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤を調整した。 これらのハロゲン化銀乳剤を使用して実施例１と同様に走査露光により画像を形成し、評価したところ特に色再現改良の効果が高いことが確認された。 （実施例５）実施例１で用いた試料１０１、１０２の作製において青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を下記の赤外感光性乳剤１（Ｅｍ−ＩＲ１）に置き換え、緑感性乳剤（Ｅｍ
−Ｇ）を下記の赤外感光性乳剤２（Ｅｍ−ＩＲ２）に置き換え、染料ＡＩ−３、ＡＩ−１を当モルの染料ＡＩ−
４、ＡＩ−５にそれぞれ置き換えた以外同様にして試料３０１、３０２を作製した。

【００９９】

【化２３】

【０１００】（赤外感光性ハロゲン化銀乳剤１の調製）
試料１０１の（ＥＭＰ−２）に対し下記の化合物を用いて５５℃で化学熟成を行い、赤外感光性乳剤１（Ｅｍ−
ＩＲ１）を得た。

【０１０１】 チオ硫酸ナトリウム １．５mg/ モルAgX 塩化金酸 １．０mg/ モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ０．６×１０ ^-4モル／モルAgX 最適なセンシトメトリー性能が得られる時間でＳＴＡＢ
−１を添加し、温度を低下させて化学熟成を停止させたが、ＳＴＡＢ−１の添加の３分前に赤外増感色素ＩＲＳ
−７を添加し、分光増感を行った。 （赤外感光性ハロゲン化銀乳剤２の調製）試料１０１の（ＥＭＰ−２）に対し下記の化合物を用いて５５℃で化学熟成を行い、赤外感光性乳剤２（Ｅｍ−ＩＲ２）を得た。

【０１０２】 チオ硫酸ナトリウム １．５mg/ モルAgX 塩化金酸 １．０mg/ モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ０．６×１０ ^-4モル／モルAgX 最適なセンシトメトリー性能が得られる時間でＳＴＡＢ
−１を添加し、温度を低下させて化学熟成を停止させたが、ＳＴＡＢ−１の添加の３分前に赤外増感色素ＩＲＳ
−１１を添加し、分光増感を行った。

【０１０３】露光装置は、赤の光源としては、ヘリウム・ネオンレーザー（約６３３nm）、赤外の光源としてはガリウム・アルミニウム・ヒ素半導体レーザー（約７８
０、８３０nm) を用意し、光学系を組み立て、試料３０
１、３０２用に使用した。 ビーム径は約８０μｍで１６
０ｍ／秒の光走査速度で露光した。 この装置を用いて実施例２と同様に走査露光後現像処理を行い、実施例２と同様に４シーンについて評価を行った。 結果を表６に示す。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】上記のように、赤外線を走査露光に用いても、緑、赤の可視光で走査露光して画像を形成した場合と同様、優れた色再現性をもつ画像が形成されていることがわかる。 （実施例６）実施例２において、青及び緑の可視光での露光がイエロー画像濃度が１．６以上でかつマゼンタ画像濃度が１．６以上となる露光量で行われたとき、赤の可視光での露光を、露光量がシアン画像の最低濃度〜濃度０．４の間のコントラストが他のときの１．５倍となるように演算して与えた。 実施例１の試料１０１〜１１
４を露光現像したものをそれぞれ試料４０１〜４１４とした。 実施例１の試料１０１作製方法において第３層マゼンタカプラーに対して５モル％のシアンカプラーＣ−
３を添加し、この分のシアンカプラーを第５層のシアンカプラーから減らして試料４１５を実施例２の露光方法で露光し作製した。 これらの試料について、実施例２のシーン（１）について高彩度の赤色の識別性を見るために、セーターの編目の識別性が優れている（３点）、普通（２点）、劣っている（１点）の３段階評価を行った。 さらに、得られた画像の色再現性を実施例１と同様に５段階評価を行った。 結果を表７に示す。

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【発明の効果】本発明のデジタル・カラー画像形成方法は、ハロゲン化銀写真感光材料に露光することで、磁気記録材料などに記録された情報から色再現性、階調再現性に優れた画像を得ることができる。