一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的
方法及装置
技术领域
[0001] 本
发明属于污
水处理领域,更具体涉及一种提高
微生物燃料电池和垂直流人工湿地耦合系统处理低
碳高
氨氮污水(生活污水、低浓度的垃圾渗滤液、
污泥消化液等)时总氮去除效能的方法。同时还涉及一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置。
背景技术
[0002] 低碳氮比(C/N ≤5)是我国南方地区污水的典型特征,传统生化处理工艺(如
活性污泥法、
生物膜法等)在反硝化过程中因碳源不足导致脱氮效率低,出水水质难以满足日益严格的排放标准要求,与生态环境要求的生态水水质差距更大。而投加甲醇、
乙醇等有机碳源虽可提高生物反硝化过程,可也增加了运行成本。
[0003] 人工湿地(CW)作为一种环境友好且成本低廉的生态工程技术,已经逐步成为污水分散处理及深度
净化的主流工艺之一。在人工湿地中氮的脱除主要通过生物硝化和反
硝化作用两个阶段;在硝化作用中氨氮被
氧化为硝态氮,在
反硝化作用中硝态氮被还原为氮气最终释放到大气中。在第一阶段中氧气不足时,硝化作用会受到抑制,减少转
化成的
硝酸盐氮,进一步总氮去除;在第二阶段有机碳源不足时,反硝化作用会受到抑制,影响总氮去除。虽然人工湿地系统中也有丰富的碳源供应途径(微生物和死亡
植物的分解,植物根系分泌、基质中沉积有机物的释放)和脱氮途径(共生的好氧、厌氧、自养、异养等脱氮微生物,基质
吸附、植物吸收等),但是对于进水COD/N(≤5)的污水,仍然面临因碳源不足而导致的总氮去除能
力有限的问题(Jan Vymazal, Removal of nutrients in various types of constructed wetlands,in Science of the Total Environment, 2007,48-65.)。如何进一步提高其反硝化效率,已成为当前国际上人工湿地脱氮技术研究的热点和难点。
[0004] MFC脱氮技术近年来也得到同行学者们的关注。其原理为:
阳极中产电菌氧化有机物产生的
电子经由外
电路传递到
阴极,和阴极中硝酸盐、以及从
阳极室传递来的质子发生还原反应,从而硝酸盐被还原成氮气。
[0005] MFC脱氮受到运行方式和操作参数的影响较大。如DO对好氧和厌氧生物阴极脱氮的影响有所不同,因氧的还原电势高于硝酸盐氮,可优先成为阴极的主要电子受体。因此,厌氧生物阴极MFC脱氮中要维持DO 在低水平(<0.5 mg/L)。 而好氧阴极MFC脱氮主要发生同步硝化反硝化过程,为了使生物膜表层微生物发生硝化作用将氨氮氧化成硝态氮,DO不能太低(Virdis B., et al., Simultaneous nitrification, denitrification and carbon removal in microbial fuel cells. Water Research, 2010,44(9):2970-2980)。
[0006] 氨氮也可直接作为电子供体传递电子给
电极(Jadhav et al., effective ammonium removal by anaerobic oxidation in microbial fuel cells. Environmental Technology,2015,36(6):767-775),发生阳极氨氧化过程时,产电量随着阳极氨氮的加入而提高,且硝态氮和亚硝态氮随着氨氮的减少而增加(He Y, Wang Y, Song X. High-effective denitrification of low C/N wastewater by combined constructed wetland and biofilm-electrode reactor (CW-BER). Bioresource Technology, 2016, 203: 245-251.)。
[0007] 外阻可以通过影响阳极电势、
电流大小以及电极生物膜群落结构来影响MFC的污水净化性能 (Zhang L, et al. Biofilm formation and electricity generation of a microbial fuel cell started up under different external resistances. Journal of Power Sources, 2011, 196(15): 6029-6035. )。低外阻运行会使生物膜与电极之间获得更快的电子传递,更有利于污染物的去除 ( Jang J K, et al. Construction and operation of a novel mediator-and membrane-less microbial fuel cell. Process Biochemistry, 2004, 39(8): 1007-1012. )。外阻的高低直接影响了MFC反应器电流的大小,即电子从阳极向阴极流动的速率,因而会对阴极反硝化产生影响。
[0008] 基于上述理论,当MFC
短路运行(即外
电阻为0 Ω)时,系统可以提供最大的电流,可保证电极与污染物之间最高速率的电子转移。当MFC短路运行时,系统实际上简化为两个电极连接,甚至是一
块导电材料。此时,阳极细菌通过呼吸作用把他们新陈代谢产生的电子转移到氧气或其它电子受体中,可实现
电能的原位利用。
[0009] 人工湿地-
微生物燃料电池耦合系统由于成本低,近年来逐步应用于污水的处理。虽然有研究报道了CW-MFC用于处理高氮
废水有较好的效果(Oon et al., Hybrid system up-flow constructed wetland integrated with microbial fuel cell for simultaneous wastewater treatment and electricity generation. Bioresource Technology, 2015, 186: 270-275.),但是在阴极曝气情况下,增加了系统运行
费用。针对低碳高氨氮污水,如何在无需机械曝气条件下实现CW-MFC系统的高效脱氮也是目前的研究难点之一。
发明内容
[0010] 本发明的目的在于提供一种提高上行垂直流人工湿地-微生物
燃料电池(UFCW-MFC)系统处理低碳高氨氮污水(如生活污水、低浓度的垃圾渗滤液、污泥消化液等)的总氮去除效能的运行模式和方法,方法简单易行,操作便捷,原位利用产生的电能,可显著提高低此类污水的总氮去除效果。
[0011] 本发明的另一个目的在于提供了一种提高上行垂直流人工湿地-微生物燃料电池(UFCW-MFC)系统处理低碳高氨氮污水总氮去除效能的装置,结构简单,组装方便,可显著提高有机碳源、氧缺乏条件下上行垂直流人工湿地的脱氮效果。
[0012] 为了实现上述的目的,本发明采用以下技术措施:
[0013] 通过微生物燃料电池与垂直流人工湿地的有效嵌合,使得生物膜与电极之间获得更快的电子传递,并原位利用电能,利用阳极细菌的呼吸作用把产生的电子转移到电子受体硝酸盐氮中,来实现强化脱氮效果。
[0014] 技术方案:以上行垂直流人工湿地结构为
基础,通过填埋阴极导电填料层、阳极导电填料层,种植湿地植物形成了微生物燃料电池-人工湿地耦合构型。进一步通过内
导线直接连接提高电子转移速率,强化系统对总氮的去除。
[0015] 一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的方法,其步骤如下:
[0016] A、污水连续由装置底部进入并均匀布水,接着沿底部非导电填料层呈推流式上升,在本层填料和微生物的吸附、截留、氧化作用下,部分有机物被有效降解,同时在硝化菌作用下,污水中的氨氮被进水带入的氧气氧化成硝酸盐氮,异养反硝化菌利用有机碳源作为电子供体将小部分硝酸盐氮还原成氮气;
[0017] B、经过步骤A的污水流入阳极导电填料层,部分有机物在该层被阳极产电菌利用产生电子,未氧化的有机物在这一层基本可完全去除;该层和阴极导电填料层直接通过导线连接形成“短路”,阳极产电菌通过呼吸作用把他们新陈代谢产生的电子通过内部导线转移到电子受体硝酸盐氮中,同时,在阳极区域脱氮菌属作用下,污水中的氨氮通过氨氧化过程(氨氮作为电子供体向电极传递电子)被氧化成硝酸盐氮;部分硝酸盐氮进一步被脱氮菌属还原成氮气;
[0018] C、接着污水流入非导电填料隔离层,该层主要功能是作为阳极导电填料层和阴极导电填料层间的分隔器,植物根系主要分布在这一层的中上部;
[0019] D、随后污水流入阴极导电填料层,在该层中经由内部导线传递来的电子以及阴极产电菌产生的电子被用作还原硝酸盐氮的电子供体,在阴极区域脱氮菌属作用下,大部分硝酸盐氮被还原成氮气。
[0020] E、最后污水经阴极导电填料层内的
排水管流出,出水中总氮含量较常规上行流人工湿地的出水总氮含量低,总氮去除率提高了50-70%。
[0021] 所述污水为COD/TN≤5且NH3/TN≥60%。
[0022] 所述的阳极产电菌包括地杆菌属(Geobacter)、假单胞菌属(Pseudomonas)、
脱硫单胞菌属(Desulfuromonas)和红育菌属(Rhodoferax)等其中的一种或一到四种的任意组合。
[0023] 所述的阴极产电菌为假单胞菌属(Pseudomonas)和红育菌属(Rhodoferax)其中的一种或一到二种的任意组合。
[0024] 所述的阳极区域脱氮菌属为适合在高电流
密度条件下具有脱氮功能的硝化和反硝化菌属,包括地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)、固氮弧菌属(Azoarcus)等其中的一种或一到三种和不动杆菌属(Acinetobacter)、黄杆菌属(Flavobacterium)等其中的一种或一到二种的任意组合。其中不动杆菌属(Acinetobacter)和黄杆菌属(Flavobacterium)在阳极氨氧化过程中起重要作用;地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)和固氮弧菌属(Azoarcus)对于硝酸盐氮的还原至关重要。
[0025] 所述的阴极区域脱氮菌属为假单胞菌属(Pseudomonas)、动胶菌属(Zoogloea)和黄杆菌属(Flavobacterium)等其中的一种或一到三种的任意组合。
[0026] 上述五个步骤中关键在于步骤B中的“短路”连接方式,此短路连接方式使得阳极、阴极区域处于高电流密度环境下,此时生物膜与电极之间可获得更快的电子传递,有利于阳极产电菌地杆菌属(Geobacter)、假单胞菌属(Pseudomonas)等的富集,可促进阳极发生氨氧化过程的不动杆菌属(Acinetobacter)和黄杆菌属(Flavobacterium)生长,从而使得更多的氨氮有效转化为硝酸盐氮,最终在地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)和固氮弧菌属(Azoarcus)等硝酸盐氮还原菌作用下转化为氮气而脱除。总氮去除可稳定在75%以上。
[0027] 一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置,该装置
自下而上铺设有底部非导电填料层、阳极导电填料层;非导电填料隔离层;阴极导电填料层;其特征在于:阳极导电填料层分别与底部非导电填料层、非导电填料隔离层相连,阴极导电填料层与非导电填料隔离层相连,在非导电填料隔离层中种植湿地植物,阳极集电极、阴极集电极通过内导线短路连接,阳极集电极和阴极集电极分别放置在阳极导电填料层及阴极导电填料层内,内导线埋设于阳极导电填料层及阴极导电填料层内,其两端分别与阳极集电极、阴极集电极连接。
[0028] 所述的一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置,其特征在于:所述的阳极填料层和阴极导电填料层内填料为颗粒
活性炭或
石墨颗粒;颗粒活性炭粒径为1-5mm,
比表面积为500-900m2/g,填充密度为0.45-0.55g/cm3;石墨颗粒填充粒径为1-5mm,填充密度为1.8-2g/cm3。
[0029] 所述的阳极集电极和阴极集电极为为石墨毡、石墨棒或不锈
钢材质。
[0030] 所述的上行垂直流人工湿地-微生物燃料电池耦合装置的填料厚度范围为40-120cm。
[0031] 所述的装置底部非导电填料层厚度为5-20cm; 阳极导电填料层厚度为10-40cm; 非导电填料隔离层厚度为20-40cm;阴极导电填料层厚度为5-20cm。
[0032] 所述的装置底部非导电填料层、非导电填料隔离层为砾石、砂石、无烟
煤、生物陶粒中的一种或一至四种中的任意一种;
[0033] 所述的湿地植物为美人蕉、
风车草、芦苇、芦竹、水甜茅、大米草、鸢尾、茭白、千屈菜、野古草、菖蒲、象草中的一种或一至十二种的任意组合。
[0034] 所述污水为COD/TN≤5且氮形态主要为氨氮(NH3/TN≥60%) ,尤其是低浓度的垃圾渗滤液、污泥消化液等,总氮的去除率可达到70%以上。
[0035] 所处理的污水在装置中的
停留时间为10至48小时。
[0036] 上述装置中:1)阴极导电填料层设置在表层,使得空气中的溶氧可以进入导电填料层中,形成的好氧阴极发生同步硝化反硝化过程脱氮。实验结果显示,好氧阴极比厌氧阴极的产电量高1.5倍。2)阳极集电极、阴极集电极通过内导线短路连接,使得阳极、阴极区域处于高电流密度环境下,此时生物膜与电极之间可获得更快的电子传递。实验数据表明,短路连接后,富集在阳极产电菌地杆菌属(Geobacter)、假单胞菌属(Pseudomonas)等的丰度增加0.8-1.5倍;阳极发生氨氧化过程的不动杆菌属(Acinetobacter)和黄杆菌属(Flavobacterium)的丰度增加1.0-2.5倍;阳极和阴极区域的硝酸盐氮还原菌包括地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)和固氮弧菌属(Azoarcus)丰度增加2.2-3.5倍。总氮去除率达到70-79%。
[0037] 本发明与现有的技术相比,具有以下的优点和效果:
[0038] 1、本发明在不改变原有上行垂直流湿地构造的基础上,通过简单的电极填埋和导线连接,铺设阳极导电填料层和阴极导电填料层,使得在低碳、低氧条件下,通过阳极区域发生的氨氧化过程将氨氮转化成硝酸盐氮,并进一步通过阳极细菌的呼吸作用把新陈代谢产生的电子作为供体发生反硝化脱氮过程,一定程度上强化了硝酸盐氮的去除效率,从而提高了低碳高氨氮废水的总氮去除效果。
[0039] 2、本发明中阳极导电填料层、阴极导电填料层与导线组成的短路电路,原位利用MFC产生的电能用于强化脱氮,与生物膜电极-人工湿地或者
电解池-人工湿地耦合系统相比,不仅不需要外加电源,而且可以获取污水中的电能。
[0040] 3、短路运行通过影响电极电势来影响电极生物膜群结构,有利于阳极产电菌的富集和生长,可促进阳极发生氨氧化过程,使得更多的氨氮有效转化为硝酸盐氮,进一步通过反硝化去除,从而提高了反应器的整体脱氮性能,尤其适用于高氨氮低有机碳进水。
[0041] 4、短路运行有利于
变形菌
门的生长和富集,包括地杆菌属(Geobacter)、脱硫单胞菌属(Desulfuromonas)、假单胞菌属(Pseudomonas)和红育菌属(Rhodoferax)。此外,短路运行模式促进了阳极脱氮菌的生长,尤其是地杆菌属(Geobacter)、不动杆菌属(Acinetobacter)、固氮弧菌属(Azoarcus)和黄杆菌属(Flavobacterium)。
附图说明
[0042] 图1为一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置结构示意图。其中:1-底部非导电填料层;2-阳极导电填料层;3-非导电填料隔离层;4-阴极导电填料层;5-湿地植物;6-阳极集电极;7-阴极集电极;8-内导线(普通)。
具体实施方式
[0043] 以下结合附图1对发明的具体
实施例进行解释和说明,并不构成对本发明的限制。
[0044] 实施例1:
[0045] 一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的运行方法,其步骤如下:
[0046] A、 污水连续由系统底部进入并均匀布水,接着沿底部非导电填料层1呈推流式上升,在本层填料和微生物的吸附、截留、氧化作用下,部分有机物被有效降解,同时在硝化菌作用下,污水中的氨氮被进水带入的氧气氧化成硝酸盐氮,异养反硝化菌利用有机碳源作为电子供体将小部分硝酸盐氮还原成氮气;
[0047] B、经过步骤A的污水流入阳极导电填料层2,部分有机物在该层被阳极产电菌利用产生电子,未氧化的有机物在这一层基本可完全去除,部分硝酸盐氮由于异养反硝化得到进一步去除;该层中的阳极集电极6和阴极导电填料层4中的阴极集电极7直接通过内导线8连接形成“短路”,阳极产电菌通过呼吸作用把他们新陈代谢产生的电子通过内部导线8转移到电子受体硝酸盐氮中,同时,在阳极区域脱氮菌属作用下,污水中的氨氮通过氨氧化过程(氨氮作为电子供体向电极传递电子)被氧化成硝酸盐氮;部分硝酸盐氮进一步被脱氮菌属还原成氮气;
[0048] C、接着污水流入非导电填料隔离层3,该层主要功能是作为阳极导电填料层1和阴极导电填料层4间的分隔器,湿地植物5的根系主要分布在这一层的中上部;
[0049] D、随后污水流入阴极导电填料层4,在该层中经由内部导线8传递来的电子以及阴极产电菌产生的电子被用作还原硝酸盐氮的电子供体,在阴极区域脱氮菌属作用下,大部分硝酸盐氮被还原成氮气。
[0050] E、最后污水经阴极导电填料层4内的排水管流出,出水中总氮含量较常规上行流人工湿地的出水总氮含量低,总氮去除率提高了50-70%。
[0051] 所述的污水为COD/TN≤5且氮形态主要为氨氮(NH3/TN≥60%)。
[0052] 所述的阳极产电菌包括地杆菌属(Geobacter)、假单胞菌属(Pseudomonas)、脱硫单胞菌属(Desulfuromonas)和红育菌属(Rhodoferax)等其中的一种或一到四种的任意组合。
[0053] 所述的阴极产电菌为假单胞菌属(Pseudomonas)和红育菌属(Rhodoferax)其中的一种或一到二种的任意组合。
[0054] 所述的阳极区域脱氮菌属为适合在高电流密度条件下具有脱氮功能的硝化和反硝化菌属,包括地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)、固氮弧菌属(Azoarcus)等其中的一种或一到三种和不动杆菌属(Acinetobacter)、黄杆菌属(Flavobacterium)等其中的一种或一到二种的任意组合。其中不动杆菌属(Acinetobacter)和黄杆菌属(Flavobacterium)在阳极氨氧化过程中起重要作用;地杆菌属(Geobacter)、动胶菌属(Zoogloea)和固氮弧菌属(Azoarcus)对于硝酸盐氮的还原至关重要。
[0055] 所述的阴极区域脱氮菌属为假单胞菌属(Pseudomonas)、动胶菌属(Zoogloea)和黄杆菌属(Flavobacterium)等其中的一种或一到三种的任意组合。
[0056] 实验结果表明:采用该运行方法后,显著提高阳极区的产电菌属的生长和富集。阳极区域的优势菌属地杆菌属(Geobacter)的丰度提高0.8-1.2倍、脱硫单胞菌属(Desulfuromonas)的丰度提高8-10倍。
[0057] 实施例2:
[0058] 一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置,该装置自下而上铺设有底部非导电填料层1、阳极导电填料层2;非导电填料隔离层3;阴极导电填料层4;其特征在于:阳极导电填料层2分别与底部非导电填料层1、非导电填料隔离层3相连,阴极导电填料层4与非导电填料隔离层3相连,在非导电填料隔离层3中种植湿地植物5,阳极集电极6、阴极集电极7通过内导线8短路连接,阳极集电极6和阴极集电极7分别放置在阳极导电填料层2及阴极导电填料层4内,内导线8埋设于阳极导电填料层2及阴极导电填料层4内,其内导线8的两端分别与阳极集电极6、阴极集电极7连接。
[0059] 所述的一种原位利用污水产电强化上行垂直流人工湿地脱氮效能的装置,其特征在于:所述的阳极填料层2和阴极导电填料层4内填料为颗粒活性炭或石墨颗粒;颗粒活性炭粒径为1或2或3或4或5mm,比表面积为500或600或700或800或900m2/g,填充密度为0.45或0.5或0.55g/cm3;石墨颗粒填充粒径为1或2或3或4或5mm,填充密度为1.8或1.9或2g/cm3。
[0060] 所述的湿地植物5为美人蕉、风车草、芦苇、芦竹、水甜茅、大米草、鸢尾、茭白、千屈菜、野古草、菖蒲、象草中的一种或一至十二种的任意组合。
[0061] 所述阳极集电极7和阴极集电极8为石墨毡、石墨棒或
不锈钢材质。
[0062] 所述上行垂直流人工湿地-微生物燃料电池耦合装置的填料厚度范围为40或60或80或100或120cm。
[0063] 所述底部非导电填料层1厚度为5或8或12或15或18或20cm; 阳极导电填料层2厚度为10或20或30或40cm; 非导电填料隔离层3厚度为10或20或30或40cm;阴极导电填料层4厚度为5或8或12或15或18或20cm。
[0064] 所述的底部非导电填料层1、非导电填料隔离层3为砾石、砂石、
无烟煤、生物陶粒中的一种或一至四种中的任意一种。
[0065] 所处理的污水为低碳氮比(C/N≤5且NH3/TN≥60%)污水,尤其是低浓度的垃圾渗滤液、污泥消化液等。经该装置处理后,总氮去除率可达75%以上。
[0066] 所处理的污水在装置中的停留时间为10至48小时。
[0067] 实验结果表明:采用本发明中的装置较常规的上行垂直流人工湿地对总氮的去除率可提高40-70%。
[0068] 实施例3:
[0069] 对于以氨氮为主要形态的进水,实验比较CW-MFC系统在短路(0 Ω)和闭路(1000 Ω)条件下对的脱氮效果及脱氮菌群和产电菌群,结果显示:
[0070] 与外闭路系统相比,短路系统COD去除效率高出10%以上,总氮去除效率高出25%以上,氨氮去除率高出60%以上。短路系统出水各中氮形态占总氮比例为:氨氮34.9%,亚硝态氮17.4%,硝态氮39.7%,有机氮7.9%;外闭路系统出水各中氮形态占总氮比例为:氨氮87.1%,有机氮12.3%,亚硝态氮和硝态氮仅占0.6%。
[0071] 短路和外闭路运行条件下阴极的微
生物群落结构大不相同。短路运行阴极的前四种优势菌属依次为水单胞菌属(Aquimonas)(12.19%)、假黄单胞菌属(Pseudoxanthomonas)(8.41%)、假单胞菌属(Pseudomonas)(5.56%)和蛭弧菌属(Bdellovibrio)(4.94%);而外闭路阴极上的优势菌属依次为假单胞菌属(Pseudomonas)(14.93%)、动胶菌属(Zoogloea)(11.51%)、Methyloversatilis(8.46%)和黄杆菌属(Flavobacterium)(6.3%)。
[0072] 阳极区域丰度最高的产电菌是地杆菌属(Geobacter),并且短路系统中活性炭和石墨毡上的地杆菌属(Geobacter)的相对丰度都高于闭路系统(1000 Ω)。短路运行模式促进了阳极脱氮菌的生长,尤其是地杆菌属(Geobacter)、不动杆菌属(Acinetobacter)、固氮弧菌属(Azoarcus)和黄杆菌属(Flavobacterium)。
[0073] 不同外阻条件下脱氮菌属有较大差异,短路运行条件下阳极区域电极反硝化菌总丰度均高于闭路运行条件。短路系统(0 Ω)下阳极富集的脱氮菌属地杆菌属(Geobacter)、不动杆菌属(Acinetobacter)、动胶菌属(Zoogloea)、固氮弧菌属(Azoarcus)和黄杆菌属(Flavobacterium)的相对丰度均高于闭路系统(1000 Ω)。且具有异养硝化的作用的不动杆菌属(Acinetobacter)和黄杆菌属(Flavobacterium)在短路系统中阳极氨氧化过程中发挥重要作用。
[0074] 所述的进水为 COD浓度等于150mg·L-1,氨氮浓度等于30 mg·L-1。
[0075] 所述的阴极材料为石墨毡。
[0076] 所述的阳极材料为石墨毡、活性炭。
[0077] 其它实施步骤与实施例1相同。