农业用膜及农业园艺用设施
阅读：840发布：2020-05-13
专利汇可以提供农业用膜及农业园艺用设施专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及农业用膜及农业 园艺 用设施。提供在强日照夏季时光散射性高、并且不易断裂、操作容易的农业用膜。农业用膜，其具有至少一层包含连续相和分散相的层，并满足下述(A)及(B)：(A)相对于上述层的截面的面积而言，上述分散相中等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率为1％以上且30％以下；(B)双折射率Δn为1.15×10-3以下。，下面是农业用膜及农业园艺用设施专利的具体信息内容。
1.农业用膜，其具有至少一层包含连续相和分散相的层，并满足下述(A)及(B)：
(A)在沿着与所述膜表面垂直的方向、并且与所述膜面内的慢轴平行的方向切断的截面中，相对于所述层的截面的面积而言，所述分散相中等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率为1％以上且30％以下；
(B)双折射率Δn为1.15×10-3以下。
2.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述连续相包含热塑性树脂。
3.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述连续相包含聚烯烃系树脂。
4.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述连续相包含乙烯系共聚物。
5.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述双折射率Δn为1.0×10-3以下。
6.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述双折射率Δn为0.05×10-3以上且1.15×
10-3以下。
-3 -3
7.如权利要求1所述的农业用膜，其中，所述双折射率Δn为0.05×10 以上且1.0×10以下。
8.如权利要求1所述的农业用膜，其中，相对于所述层的截面的面积而言，所述等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率为2％以上且25％以下。
9.如权利要求1～8中任一项所述的农业用膜，其中，所述分散相中包含的成分的折射率为1.44以上且1.65以下。
10.农业园艺用设施，其是将权利要求1～8中任一项所述的农业用膜铺展于农业园艺用设施框架上而成的。
农业用膜及农业园艺用设施
技术领域
[0001] 本发明涉及农业用膜及农业园艺用设施。
背景技术
[0002] 专利文献1中记载了包含下述树脂组合物、且将由该树脂组合物成型得到的膜拉伸而成的多孔性膜，所述树脂组合物是在按照JISK7142测得的双折射率Δn为Δn＜0.9×10-3的基底树脂中含有填料而得到的树脂组合物。
[0003] 专利文献2中记载了为了提高日照强的夏季时的光散射性，将含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(其中，基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为15～30重量％)和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(其平均粒径为3～15μm)的层作为中间层的农业用膜。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1：日本公开专利公报“日本特开2007-238822号公报”
[0007] 专利文献2：日本公开专利公报“日本特开2014-209903号公报”
发明内容
[0008] 发明要解决的课题
[0009] 就农业用膜而言，在使用该膜铺展于农业园艺用设施时，应力集中于与框架接触的部分，有时发生开裂或断裂。专利文献1中记载的多孔性膜由于为多孔性，因此容易开裂或断裂，在用作铺展于农业园艺用设施的膜的情况下，难以操作。另外，对于专利文献2中记载的农业膜，也进一步要求不易断裂、操作容易的农业用膜。
[0010] 本发明的一个方式的目的在于提供日照强的夏季时的光散射性高、并且不易断裂、操作容易的新型农业用膜。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 为了解决上述课题，本发明的一个方式涉及的农业用膜具有至少一层包含连续相和分散相的层，并满足下述(A)及(B)：(A)在沿着与该膜表面垂直的方向、并且与该膜面内的慢轴平行的方向切断的截面中，相对于上述层的截面的面积而言，上述分散相中等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率为1％以上且30％以下；(B)双折射率Δn为1.15×10-3以下。
[0013] 另外，本发明的另一优选方式为将上述的农业用膜铺展于农业园艺用设施框架上而成的农业园艺用设施。
[0014] 发明的效果
[0015] 根据本发明的一个方式，能够提供日照强的夏季时的光散射性高、并且不易断裂、操作容易的农业用膜及其制造方法。
具体实施方式
[0016] 以下，对本发明涉及的一个实施方式详细地进行说明。
[0017] <农业用膜>
[0018] 本发明的一个方式涉及的农业用膜的双折射率Δn为1.15×10-3以下，并且具有至少一层包含连续相和分散相的层。本发明的一个方式涉及的农业用膜可合适地用作植物栽培用的温室的外覆膜或内衬膜、及拱棚(tunnel)的被覆材料等。
[0019] (双折射率)
[0020] 本说明书中，所谓双折射率Δn，是指：使用以平行尼克尔旋转法作为测定原理的相位差测定装置(王子计测机器株式会社制KOBRA系列等)，采用于以测定波长586nm测得的面内延迟(retardation)(面内相位差)Re和膜的总厚d，通过下述式(1)算出的值。
[0021] Δn(双折射率)＝Re/d(总厚) (1)
[0022] 双折射率Δn为1.15×10-3以下，更优选为1.0×10-3以下，最优选为0.8×10-3以下。若双折射率Δn为1.15×10-3以下，则在一般铺展于农业园艺用设施时，能够改善农业用膜的MD(机械方向，Machine Direction)方向的伸长性。因此，即使向农业园艺用设施铺展时为了对膜的松弛进行矫正而以强力水平进行拉伸的情况下，也能够合适地防止该农业用膜在与农业园艺用设施框架的接触部处发生断裂或开裂，能够得到操作性提高的农业用膜。双折射率Δn的下限值没有特别限定，优选为0.05×10-3以上。
[0023] 需要说明的是，就一个方式涉及的农业膜的双折射率而言，在该农业用膜仅由包含连续相和分散相的层形成的情况下，可以作为仅该层的双折射率Δn求出，在具备包含连续相和分散相的层以外的层(即，后述的其他层)的情况下，可以作为包含所有这些层的农业用膜的双折射率求出。
[0024] 具有上述的双折射率Δn的农业用膜可以适当调节原料及制造方法的条件而制造。农业用膜中包含的包含连续相和分散相的层(及包含连续相和分散相的层以外的层)可以使用用作农业用膜的通常原料的树脂组合物。作为包含连续相和分散相的层的原料，特别地，可以将用作连续相的热塑性树脂、与用作分散相的选自有机系粒子、无机系粒子及热塑性树脂中的至少一种适当组合而使用。关于更优选的包含连续相和分散相的层的原料，在后文的〔包含连续相和分散相的层〕中叙述。包含连续相和分散相的层以外的层的原料使用通常的热塑性树脂即可，优选使用聚烯烃系树脂(以下，也将包含连续相和分散相的层以外的层称为聚烯烃系树脂层)。关于更优选的制造方法的条件，在后文的<农业用膜的制造方法>中叙述。
[0025] (雾度值)
[0026] 需要说明的是，本说明书中，雾度值是将温度以外的测定条件按照JIS K 7136：2000、使用株式会社村上色彩技术研究所制的可调温雾度计(THM-150TL)测得的值。本说明书中，膜的光散射性可通过雾度值来评价。
[0027] 本发明的一个方式涉及的农业用膜在40℃时的雾度值优选为15％以上，更优选为20％以上。通过使40℃时的雾度值为15％以上，从而在日照量大的夏季能够使向膜照射的光合适地散射。
[0028] 本发明的一个方式涉及的农业用膜中，就包含连续相和分散相的层的厚度而言，从在达到40℃左右的夏季提高光散射性的观点考虑，优选为1μm以上，更优选为30μm以上。从减轻膜的重量、提高操作性的观点考虑，优选为500μm以下，更优选为300μm以下。
[0029] 〔包含连续相和分散相的层〕
[0030] 包含连续相和分散相的层是构成一个方式涉及的农业用膜的主要的层，本说明书中，简单记载为“层”，没有特别说明的情况下，该“层”表示包含连续相和分散相的层。
[0031] 就本发明的一个方式涉及的农业用膜而言，在沿着与该膜表面垂直的方向、并且与该膜面内的慢轴平行的方向切断的该膜的截面中，相对于层的截面的面积而言，上述分散相中等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率优选为1％以上且30％以下，更优选为2％以上且25％以下。需要说明的是，上述膜面内的慢轴是与双折射率Δn的计算中使用的面内延迟Re一同求出的。通过使等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率在1％以上且30％以下的范围内，从而能够确保相对于MD方向充分的伸长性和断裂强度。即，能够得到相对于MD方向具有高的拉伸断裂伸长率的农业用膜。
[0032] 本说明书中，分散相是指由分散于连续相中的各粒子构成的相，分散相的等效圆直径是指针对观察到的每一个粒子求出的该粒子的等效圆直径。此处，“等效圆直径”是指具有与映现在拍摄的层的截面中的粒子的截面积相同的面积的圆的直径，可根据拍摄农业用膜的截面而得到的图像、利用图像解析系统求出。
[0033] 在构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物中，构成连续相的成分与构成分散相的成分的混合比没有特别限定，可以按照以下所示的方式进行设定。
[0034] 将构成连续相的成分与构成分散相的成分的总量作为100质量份的情况下，构成连续相的成分的含量优选为50质量份以上，更优选为60质量份以上，进一步优选为65质量份以上，尤其优选为70质量份以上。另外，构成连续相的成分的含量优选为98质量份以下，更优选为95质量份以下，进一步优选为90质量份以下，尤其优选为85质量份以下。
[0035] 另外，将构成连续相的成分与构成分散相的成分的总量作为100质量份的情况下，构成分散相的成分的含量优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，进一步优选为10质量份以上，尤其优选为15质量份以上。另外，优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选为35质量份以下，尤其优选为30质量份以下。
[0036] 〔连续相〕
[0037] 连续相优选包含热塑性树脂。作为热塑性树脂，例如，可举出乙烯系共聚物、聚烯烃系树脂、及它们的组合等。
[0038] (乙烯系共聚物)
[0039] 作为乙烯系共聚物，例如，可举出乙烯-乙烯酯共聚物、乙烯与不饱和羧酸及/或其衍生物的共聚物(以下，也称为乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物)、乙烯-α-烯烃共聚物等。乙烯系共聚物可以单独使用，也可以并用两种以上的乙烯系共聚物。
[0040] 乙烯-乙烯酯共聚物是指具有来自乙烯的单体单元和来自乙烯酯的单体单元作为主要单体单元的乙烯-乙烯酯共聚物。乙烯-乙烯酯共聚物可以为乙烯单体与乙烯酯单体的无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0041] 关于用作乙烯-乙烯酯共聚物的构成材料的乙烯酯，例如，可举出为脂肪酸的乙烯酯、且该脂肪酸的碳原子数为2～4的乙烯酯，更具体而言，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。本发明的一个方式中，上述乙烯-乙烯酯共聚物可以包含两种或两种以上的来自乙烯酯的单体单元。其中，乙烯酯优选为乙酸乙烯酯。
[0042] 作为具有来自乙烯的单体单元和来自乙烯酯的单体单元的乙烯-乙烯酯共聚物的具体例，可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、及乙烯-丙酸乙烯酯共聚物等，尤其优选使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。另外，乙烯-乙烯酯共聚物可以单独使用，也可以并用两种以上的乙烯-乙烯酯共聚物。
[0043] 另外，乙烯-乙烯酯共聚物可以包含来自除乙烯、乙烯酯以外的单体的单体单元。
[0044] 作为能够用作乙烯-乙烯酯共聚物的市售品，例如，可举出EVATATE(日文为“エバテート”)(注册商标)(住友化学株式会社制)、及SUMITATE(日文为“スミテート”)(注册商标)(住友化学株式会社制)、Novatec(日文为“ノバテツク”)(注册商标)EVA(Japan Polyethylene Corporation制)、Ultrathene(日文为“ウルトラセン”)(注册商标)(Tosoh株式会社制)、Suntec(日文为“サンテツク”)(注册商标)EVA(旭化成株式会社制)、EVAFLEX(日文为“エバフレツクス”)(注册商标)(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制)等。
[0045] 乙烯-乙烯酯共聚物中，来自乙烯酯的单体单元的含量优选为7质量％以上且30质量％以下，更优选为10质量％以上且28质量％以下，进一步优选为12质量％以上且25质量％以下。
[0046] 另外，乙烯-乙烯酯共聚物中，来自乙烯的单体单元的含量优选为70质量％以上且93质量％以下，更优选为72质量％以上且90质量％以下，进一步优选为75质量％以上且88质量％以下。
[0047] 在并用两种以上的乙烯-乙烯酯共聚物作为乙烯-乙烯酯共聚物的情况下，共聚物中的来自乙烯的单体单元的含量E利用下述式(2)算出。
[0048] E(质量％)＝(E1·W1+E2·W2+...+Em·Wm)/(W1+W2+...Wm) (2)
[0049] (其中，并用乙烯-乙烯酯共聚物1、乙烯-乙烯酯共聚物2、...乙烯-乙烯酯共聚物m这m种乙烯-乙烯酯共聚物(m为3以上的整数)，将乙烯-乙烯酯共聚物k中的来自乙烯的单体单元的含量(质量％)作为Ek，将树脂组合物中的乙烯-乙烯酯共聚物k的含量作为Wk(k为1至m的整数)。)
[0050] 同样地，在并用两种以上的乙烯-乙烯酯共聚物作为乙烯-乙烯酯共聚物的情况下，共聚物中的来自乙烯酯的单体单元的含量E’通过下述式(3)算出。
[0051] E’(质量％)＝(E’1·W1+E’2·W2+...+E’m·Wm)/(W1+W2+...Wm) (3)
[0052] (其中，并用共聚物1、共聚物2、...共聚物m这m种共聚物(m为3以上的整数)，将共聚物k中的来自乙烯酯的单体单元的含量(质量％)作为E’k，将树脂组合物中的共聚物k的含量作为Wk(k为1至m的整数)。)
[0053] 需要说明的是，乙烯-乙烯酯共聚物中的来自乙烯的单体单元的含量、及来自乙烯酯的单体单元的含量可利用皂化法定量，更具体而言，乙烯系共聚物为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，可按照JIS K7192∶1999定量。
[0054] 上述乙烯-乙烯酯共聚物的密度为925kg/m3以上，更优选为930kg/m3以上，进一步优选为933kg/m3以上，为955kg/m3以下，更优选为952kg/m3以下，进一步优选为950kg/m3以3 3
下。通过使乙烯-乙烯酯共聚物的密度在925kg/m以上且955kg/m以下的范围内、并且在分散相中包含后述的成分，从而能够在气温达到40℃左右的夏季提高膜的光散射性，并且能够将40℃时的膜的光线透过率保持为恒定。需要说明的是，乙烯-乙烯酯共聚物的密度是按照JIS K7112：1999的A法中规定的方法测得的值，是于23℃测得的密度。
下。通过使乙烯-乙烯酯共聚物的密度在925kg/m以上且955kg/m以下的范围内、并且在分散相中包含后述的成分，从而能够在气温达到40℃左右的夏季提高膜的光散射性，并且能够将40℃时的膜的光线透过率保持为恒定。需要说明的是，乙烯-乙烯酯共聚物的密度是按照JIS K7112：1999的A法中规定的方法测得的值，是于23℃测得的密度。
[0055] 在并用两种以上的乙烯-乙烯酯共聚物作为上述乙烯-乙烯酯共聚物的情况下，乙烯-乙烯酯共聚物的密度d可通过下述式(4)进行估算。
[0056] d(kg/m3)＝(d1·W1+d2·W2+...+dm·Wm)/(W1+W2+...Wm) (4)
[0057] (其中，并用乙烯-乙烯酯共聚物1、乙烯-乙烯酯共聚物2、...乙烯-乙烯酯共聚物m这m种乙烯-乙烯酯共聚物(m为3以上的整数)，将乙烯-乙烯酯共聚物k的密度(单位：kg/m3)作为dk，将树脂组合物中的乙烯-乙烯酯共聚物k的含量(单位：kg)作为Wk(k为1至m的整数)。)
[0058] 即，一个方式中，可通过并用两种以上的乙烯-乙烯酯共聚物，来调节树脂组合物中包含的乙烯-乙烯酯共聚物的密度d。
[0059] 上述乙烯-乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.05g/10分钟以上且20g/10分钟以下，更优选为0.1g/10分钟以上且15g/10分钟以下。该MFR按照JIS K 7210：1999、在温度190℃、负荷21.18N的条件下利用A法测定。
[0060] 乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物是指具有来自乙烯的单体单元和来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元作为主要单体单元的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物。乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物可以为乙烯单体与不饱和羧酸单体及/或不饱和羧酸的衍生物单体的无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0061] 关于用作乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的构成材料的不饱和羧酸，可举出(甲基)丙烯酸、丁烯酸、异丁烯酸、3-丁烯酸等不饱和单羧酸；马来酸、富马酸等不饱和二羧酸等，但并不限定于这些。其中，优选不饱和单羧酸，例如优选(甲基)丙烯酸。需要说明的是，本说明书中，将丙烯酸和甲基丙烯酸总称为(甲基)丙烯酸。
[0062] 关于用作乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的构成材料的不饱和羧酸的衍生物，可举出上述不饱和羧酸的盐、不饱和羧酸酯、酸酐、不饱和羧酸酰胺、不饱和羧酸酰亚胺等，优选为不饱和羧酸的盐及不饱和羧酸酯。作为不饱和羧酸的盐，可举出不饱和羧酸的钠盐、钾盐、钙盐、锌盐等。作为不饱和羧酸酯，可举出不饱和羧酸甲酯、不饱和羧酸乙酯、不饱和羧酸丁酯等不饱和羧酸烷基酯；不饱和羧酸苯酯等不饱和羧酸芳基酯；不饱和羧酸缩水甘油酯等。
[0063] 作为本发明中的具有来自乙烯的单体单元和来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的具体例，可举出乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等乙烯-不饱和羧酸共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等乙烯-不饱和羧酸共聚物的羧基的一部分或全部被钠、钾、钙、锌等金属离子中和而得到的离聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等乙烯-不饱和羧酸酯共聚物，尤其优选使用乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等。另外，本发明的一个方式中，乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物可以包含两种或两种以上的来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元。
[0064] 作为乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的具体例，例如，可举出以下的物质。
[0065] (i)乙烯-不饱和羧酸共聚物
[0066] Nucrel(日文为“ニユクルル”)(注册商标)(乙烯-甲基丙烯酸共聚物，Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制)
[0067] (ii)乙烯-不饱和羧酸共聚物的羧基的一部分或全部被金属离子中和而得到的离聚物
[0068] HIMILAN(日文为“ハイミラン”)(注册商标)(乙烯-甲基丙烯酸共聚物的羧基的一部分被锌离子或钠离子中和而得到的离聚物，Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制)
[0069] (iii)乙烯-不饱和羧酸酯共聚物
[0070] Acryft(日文为“ァクリフト”)(注册商标)(乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，住友化学株式会社制)、Rexpearl(日文为“ルクスパール”)(注册商标)EMA(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，Japan Polyethylene Corporation制)、Rexpearl(注册商标)EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，Japan Polyethylene Corporation制)、LOTRYL(日文为“ロトリル”)(注册商标)(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，Arkema公司制)、ELVALOY(日文为“工ルバ口イ”)(注册商标)AC(乙烯-丙烯酸甲酯共聚物·乙烯-丙烯酸乙酯共聚物·乙烯-丙烯酸丁酯共聚物中的任一者，杜邦公司制)
[0071] 乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物可以单独使用，也可以并用两种以上的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物。
[0072] 从膜的刚性与40℃时的光散射性(雾度值)的均衡性的方面考虑，乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物中的来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元的含量优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为15质量％以上且35质量％以下，进一步优选为20质量％以上且30质量％以下(其中，将乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的质量作为100质量％)。
[0073] 乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物中的来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元的含量可利用红外线吸收光谱分析法进行测定。
[0074] 从膜的刚性与40℃时的光散射性(雾度值)的均衡性的考虑，乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物中的来自乙烯的单体单元的含量优选为60质量％以上且90质量％以下，更优选为65质量％以上且85质量％以下，进一步优选为70质量％以上且80质量％以下(其中，将乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的质量作为100质量％)。
[0075] 乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物中的来自乙烯的单体单元的含量可以通过下述方式算出：从100质量％中减去利用红外线吸收光谱分析法测得的来自不饱和羧酸及/或其衍生物的单体单元的含量。
[0076] 在并用两种以上的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物作为乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的情况下，共聚物中的来自乙烯的单体单元的含量E”通过下述式(5)算出。
[0077] E”(质量％)＝(E”1·W’1+E”2·W’2+···+E”m·W’m)/(W’1+W’2+···W’m) (5)[0078] (其中，并用乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物1、乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物2、···乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物m这m种乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物(m为2以上的整数)，将乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物k中的来自乙烯的单体单元的含量作为E”k，将树脂组合物中的共聚物k的含量作为W’k(k为1至m的整数)。)
[0079] 从加工成膜状的观点考虑，乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟以上且10g/10分钟以下。该MFR按照JIS K7210：1999、在温度190℃、负荷21.18N的条件下利用A法测定。
[0080] 从在达到40℃左右的夏季提高光散射性这样的观点考虑，乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的密度为930kg/m3以上且950kg/m3以下，更优选为935kg/m3以上且945kg/m3以下。需要说明的是，本发明中的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的密度是按照JIS K6760-1981中规定的方法测得的值。密度小于930kg/m3、或大于950kg/m3时，变得难以得到40℃左右的光散射性(雾度值)，因此不理想。
[0081] 在并用两种以上的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物作为乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物的情况下，共聚物的密度d’通过下述式(6)算出。
[0082] d’(kg/m3)＝(d’1·W’1+d’2·W’2+···+d’m·W’m)/(W’1+W’2+···W’m) (6)[0083] (其中，并用乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物1、乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物2、···乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物m这m种乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物(m为2以上的整数)，将乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物k的密度(单位：kg/m3)作为d’k，将树脂组合物中的乙烯-不饱和羧酸(衍生物)共聚物k的含量(单位：kg)作为W’k(k为1至m的整数)。)
[0084] 乙烯-α-烯烃共聚物是指具有来自乙烯的单体单元和来自α-烯烃的单体单元作为主要单体的乙烯-α-烯烃共聚物。乙烯-α-烯烃共聚物可以为乙烯单体与α-烯烃单体的无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0085] 上述α-烯烃单体的碳原子数优选为3～20，作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，例如，可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。这些之中，尤其优选乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物。需要说明的是，作为乙烯-α-烯烃共聚物，也可以使用将乙烯、与2种以上的α-烯烃进行共聚而得到的物质。
[0086] 乙烯-α-烯烃共聚物有助于提供强度优异的膜。从得到强度高的膜的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃共聚物优选为使用茂金属催化剂将乙烯与α-烯烃进行聚合而得到的物质。
[0087] 作为可用作上述乙烯-α-烯烃共聚物的市售品，可举出以下的市售品。EXCELLEN(日文为“ェクセルン”)(注册商标)FX(住友化学株式会社制)、TAFMER(日文为“タフマ一”)(注册商标)(三井化学株式会社制)、ENGAGE(注册商标)(Dow Chemical公司制)、AFFINITY(注册商标)(Dow Chemical公司制)、EXACT(注册商标)(ExxonMobil公司制)、Kernel(日文为“カーネル”)(注册商标)(Japan Polyethylene Corporation制)。
[0088] 作为上述乙烯-α-烯烃共聚物，可以使用单独的乙烯-α-烯烃共聚物，也可以并用两种以上的乙烯-α-烯烃共聚物。
[0089] 从在达到40℃左右的夏季提高光散射性的观点考虑，上述乙烯-α-烯烃共聚物的密度为860kg/m3以上且895kg/m3以下，更优选为865kg/m3以上且890kg/m3以下。需要说明的是，本发明中的密度是按照JIS K6760-1981中规定的方法测得的值。
[0090] 在并用两种以上的乙烯-α-烯烃共聚物作为上述乙烯-α-烯烃共聚物的情况下，乙烯-α-烯烃共聚物的密度d”通过下述式(7)算出。
[0091] d”(kg/m3)＝(d”1·W”1+d”2·W”2+···+d”m·W”m)/(W”1+W”2+···W”m) (7)[0092] (其中，并用乙烯-α-烯烃共聚物1、乙烯-α-烯烃共聚物2、···乙烯-α-烯烃共聚物m这m种乙烯-α-烯烃共聚物(m为2以上的整数)，将乙烯-α-烯烃共聚物k的密度(单位：kg/m3)作为dk，将树脂组合物中的乙烯-α-烯烃共聚物k的含量(单位：kg)作为Wk(k为1至m的整数)。)
[0093] 上述乙烯-α-烯烃共聚物的熔体流动速率(MFR)优选为0.05g/10分钟以上且20g/10分钟以下，更优选为0.1g/10分钟以上且15g/10分钟以下。该MFR按照JIS K7210：1999、在温度190℃、负荷21.18N的条件下利用A法测定。
[0095] 〔分散相〕
[0096] 分散相优选包含选自有机系粒子、无机系粒子、及热塑性树脂中的至少一种成分。分散相中包含的成分的折射率没有特别限定，优选为1.44以上且1.65以下，更优选为1.49以上且1.53以下。
[0097] (有机系粒子)
[0098] 作为有机系粒子，例如，可举出交联丙烯酸系粒子。作为交联丙烯酸系粒子，例如，可举出交联(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子(交联MMA-St共聚物粒子)、交联聚甲基丙烯酸甲酯粒子(交联PMMA粒子)等。作为(甲基)丙烯酸酯，可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等，优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯，更优选为甲基丙烯酸甲酯。
[0099] (甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子可以为仅包含来自(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元的交联共聚物粒子，也可以为包含来自(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元以外的单体单元的交联共聚物粒子。需要说明的是，上述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子中，来自(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的单体单元在全部单体单元中所占的含有比例优选为80质量％以上。
[0100] 上述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子中的来自(甲基)丙烯酸酯的单体单元的含量优选为50～99质量％，更优选为60～90质量％。另外，上述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子中的来自苯乙烯的单体单元的含量优选为1～50质量％，更优选为10～40质量％。(其中，将来自(甲基)丙烯酸酯的单体单元和来自苯乙烯的单体单元的总量作为100质量％。)
[0101] 上述(甲基)丙烯酸酯与苯乙烯的交联共聚物粒子可以通过下述方式得到：利用悬浮聚合等已知的方法，将包含选自(甲基)丙烯酸酯中的至少一种、苯乙烯、和根据需要加入的其他单体的单体成分进行聚合而得到。
[0102] 作为得到交联丙烯酸系粒子的方法，可举出将单体成分与交联剂一同进行悬浮聚合的方法。作为交联剂，优选使用具有2个以上不饱和基团的化合物，具体而言，可举出乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等。
[0103] 从在达到40℃左右的夏季提高光散射性的观点考虑，上述有机系粒子的体积中值粒径优选为1μm以上，更优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。另外，该体积中值粒径优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下。有机系粒子的体积中值粒径可利用库尔特计数法(Coulter counter method)来测定。
[0104] 上述有机系粒子的折射率为1.500以上且1.515以下。该折射率是于室温采用粒子浸液法测得的值。
[0105] 作为上述有机系粒子的市售品的例子，可举出Techpolymer(日文为“テクポリマー”)(注册商标)MSX系列、Techpolymer(注册商标)SSX系列(以上为积水化成品工业株式会社制)、Art-Pearl(日文为“ァートパール”)(注册商标)G系列、Art-Pearl(注册商标)GS系列(以上为根上工业株式会社制)、GANZPEARL(日文为“ガンツパール”)(注册商标)GSM系列(以上为AICA Kogyo Co.，Ltd.制)等。
[0106] (无机系粒子)
[0108] 玻璃粒子是指含有二氧化硅(SiO2)的粒子，可以含有选自由氧化硼(B2O3)、氧化铝(Al2O3)、氧化钠(Na2O)、氧化钙(CaO)、及氧化锌(ZnO)组成的组中的至少一种无机化合物。玻璃粒子可进一步根据需要还含有无机化合物及添加剂。具体而言，除上述的无机化合物外，还可以根据需要适当混合氧化锆、氧化镁、氧化锶、氧化镧、氧化钇、氧化钆、氧化铋、氧化锑、氧化钽、氧化铌、氧化钨、碳酸镁、氮化硅、氮化铝、氮氧化铝、氟化镁、氟化钙、氟化钠、氟化锂、铁等惯用的无机化合物，以使农业用膜成为上述的双折射率的范围内的方式进行制备。
[0110] 无机系粒子为球状的情况下，从在达到40℃左右的夏季提高光散射性的观点考虑，其体积中值粒径优选为1μm以上，更优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。另外，该体积中值粒径优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下。粒子的体积中值粒径可利用激光衍射法测定。
[0111] 无机系粒子为纤维状的情况下，长径比没有特别限定，从在达到40℃左右的夏季提高光散射性的观点考虑，使用长径比为1～500的无机系粒子，更优选使用长径比为1～100的无机系粒子，进一步优选使用长径比为1～50的无机系粒子。
[0113] (热塑性树脂)
[0114] 作为热塑性树脂，例如，可举出聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苯酯共聚物等未交联的丙烯酸系树脂、聚乙烯醇(PVOH)、环状烯烃共聚物(COC)等。需要说明的是，分散相的热塑性树脂为与连续相的热塑性树脂不同的热塑性树脂。
[0115] 分散相除了包含选自有机系粒子、无机系粒子、及热塑性树脂中的至少一种外，还可以在不损害本发明的效果的范围内包含选自红外线吸收剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防晕剂、抗氧化剂、防雾剂、及润滑剂等中的至少一种添加剂。
[0116] 作为上述红外线吸收剂，可举出铝碳酸镁类化合物、锂铝复合氢氧化物。作为铝碳酸镁类化合物的具体例，可举出天然铝碳酸镁、商品名：DHT-4A(协和化学工业株式会社制)、マグクリァ(户田工业株式会社制)、マグセラー(注册商标)1(协和化学工业株式会社制)、STABIACE(日文为“スタビエース”)(注册商标)HT-P(堺化学工业株式会社制)等。作为锂铝复合氢氧化物的具体例，可举出OPTIMA-SS(户田工业株式会社制)、Mizuka-rack(日文为“ミズカラツク”)(注册商标)(水泽化学工业株式会社制)等。
[0117] 本发明的一实施方式中，可以单独使用铝碳酸镁类化合物，也可以单独使用锂铝复合氢氧化物。或者，也可以并用两者。
[0118] 作为上述光稳定剂，例如，可举出具有日本特开平8-73667号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言，可举出商品名：TINUVIN(日文为“チヌビン”)(注册商标)622、Chimassorb(日文为“キ龴ソ一ブ”)(注册商标)944、Chimassorb(注册商标)119(以上为BASF制)、HOSTAVIN(日文为“水スタビン”)(注册商标)N30、HOSTAVIN(注册商标)PR-31(以上为Clariant株式会社制)、Cyasorb(日文为“サイヤソーブ”)(注册商标)UV3529、Cyasorb(注册商标)UV3346(以上为SITECH公司制)等。
[0119] 此外，可举出具有日本特开平11-315067号公报、日本特开2001-139821号公报、WO2005/082852、日本特表2009-530428号公报中记载的结构的受阻胺化合物。具体而言，可举出商品名：NOR371(BASF制)、Adekastab(日文为“ァデカスタブ”)(注册商标)LA-900(株式会社ADEKA制)、Adekastab(注册商标)LA-81(株式会社ADEKA制)、HOSTAVIN(日文为“ホスタビン”)(注册商标)NOW(Clariant株式会社制)。
[0120] 另外，作为光稳定剂，还可举出具有基于乙烯的单体单元和基于环状氨基乙烯基化合物的单体单元的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物。作为这样的乙烯-环状氨基乙烯基化合物共聚物，可举出具有日本特开2002-265693号公报中记载的结构的物质。
[0121] 构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物中包含的光稳定剂的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.05～2质量％，尤其优选为0.1～1质量％。其中，将树脂组合物的质量作为100质量％。
[0123] 作为2-羟基二苯甲酮类，例如，可举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等。
[0124] 作为2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二枯基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑等。
[0125] 作为苯甲酸酯类，可举出水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯、3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸2，4-二叔戊基苯酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯等。
[0126] 作为取代的N，N’-草酰二苯胺类，可举出2-乙基-2’-乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基-N，N’-草酰二苯胺等。
[0127] 作为氰基丙烯酸酯类，可举出α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等。
[0128] 作为三嗪类，可举出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-〔(己基)氧基〕苯酚、2-〔4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基〕-5-(辛氧基)苯酚、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4，6-双(2，4-二叔丁基苯基)-均三嗪等。
[0129] 优选为2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，更优选可举出2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑。
[0130] 紫外线吸收剂可单独使用或使用两种以上。构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物中包含的紫外线吸收剂的含量优选为0.001～3质量％，更优选为0.005～1质量％。其中，将树脂组合物的质量作为100质量％。
[0131] 作为上述防晕剂，可举出山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单褐煤酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐二油酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯及其环氧烷烃加成物等山梨糖醇酐系表面活性剂；甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、双甘油二硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油二褐煤酸酯、甘油单油酸酯、双甘油单油酸酯、双甘油倍半油酸酯、四甘油单油酸酯、六甘油单油酸酯、六甘油三油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油单月桂酸酯、六甘油单月桂酸酯等甘油脂肪酸酯及其环氧烷烃加成物等甘油系表面活性剂；聚乙二醇单棕榈酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯等聚乙二醇系表面活性剂；烷基酚的环氧烷烃加成物、山梨糖醇酐/甘油缩合物与有机酸形成的酯、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(4摩尔)硬脂基胺、聚氧乙烯(2摩尔)硬脂基胺单硬脂酸酯、聚氧乙烯(4摩尔)月桂基胺单硬脂酸酯等聚氧乙烯烷基胺及其脂肪酸酯等非离子性表面活性剂。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。
[0132] 作为上述抗氧化剂，例如，可举出2，6-二烷基苯酚衍生物、2-烷基苯酚衍生物等所谓的受阻酚系化合物；亚磷酸酯系化合物、亚膦酸酯(phosphonite)系化合物等含有3价磷原子的磷系酯化合物。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以并用两种以上。特别是从色相稳定化的观点考虑，优选以并用的方式使用受阻酚系化合物和磷系酯化合物。
[0133] 作为上述防雾剂，例如，可举出具有全氟烷基、ω-氢氟烷基等的氟化合物(特别是氟系表面活性剂)；以及具有烷基硅氧烷基的有机硅系化合物(特别是有机硅系表面活性剂)等。作为氟系表面活性剂的具体例，可举出Daikin Industries，Ltd.制的UNIDYNE(日文为“ユニダイン”)(注册商标)DSN-403N、DS-403、DS-406、DS-401(商品名)、AGC Seimi Chemical Co.，Ltd.制的Surflon(日文为“サーフロン”)(注册商标)KC-40、AF-1000、AF-2000(商品名)等；作为有机硅系表面活性剂，可举出Dow Corning Toray株式会社制的SH-
3746(商品名)。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物中含有的防雾剂的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％，特别优选为0.05～1质量％。其中，将树脂组合物的质量作为100质量％。
3746(商品名)。它们可以单独使用，也可以并用两种以上。构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物中含有的防雾剂的含量优选为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％，特别优选为0.05～1质量％。其中，将树脂组合物的质量作为100质量％。
[0134] <其他层>
[0135] 本发明的一个方式涉及的农业用膜可以为仅具有包含连续相和分散相的层的膜，也可以为具有包含连续相和分散相的层以外的层的膜。作为本发明的膜的优选方式之一，可举出包含连续相和分散相的中间层存在于两个聚烯烃系树脂层之间的多层膜。通过该层构成，可获得能够提高膜的强度这样的优点。
[0136] 上述的多层膜中的两个聚烯烃系树脂层可以相同，也可以不同。作为上述的多层膜的构成，更具体而言，可例示2种3层、3种3层、3种4层、4种4层、4种5层、5种5层等。
[0137] 多层膜由4种以上的层形成的情况下，可以具有与包含连续相和分散相的层及聚烯烃系树脂层这两者均不相同的层，也可以具有3层以上的聚烯烃系树脂层。另外，包含连续相和分散相的层可以为2层以上。
[0138] 例如，聚烯烃系农业用膜为5层膜的情况下，将聚烯烃系树脂层作为A、将包含连续相和分散相的中间层作为B、将与A、B不同的层作为C时，可以为C/A/B/A/C、A/B/A/C/C、A/A/B/A/A、A/A/B/B/A、A/B/A/B/A等中的任意。
[0139] 另外，本发明的一个方式涉及的膜为由3层形成的多层膜的情况下，就各层的厚度之比而言，从40℃左右的光散射性及光线透过率与膜的强度的均衡性的观点考虑，聚烯烃系树脂层/包含连续相和分散相的层/聚烯烃系树脂层优选为1/2/1～1/4/1。
[0140] 上述的聚烯烃系树脂层含有聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂，可举出高压法低密度聚乙烯；高密度聚乙烯；乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物等乙烯系共聚物；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-不饱和羧酸酯共聚物。这些聚烯烃系树脂可以仅使用一种，也可以并用两种以上。
[0141] 上述的聚烯烃系树脂层可根据需要包含光稳定剂、紫外线吸收剂、防晕剂、抗氧化剂、防雾剂、润滑剂、抗粘连剂、抗静电剂、颜料等，但在不包含规定的玻璃粒子与规定的乙烯系共聚物的组合的方面，能够与由树脂组合物形成的层区分开。
[0142] 本发明的一实施方式涉及的膜可以具有防晕性涂膜层作为一个表层，或者在两面具有防晕性涂膜层。作为这样的防晕性涂膜层，可举出由无机胶体形成的防晕层、含有无机胶体和粘结剂树脂的防晕性涂膜层。
[0143] 无机胶体是对疏水性的聚烯烃系树脂膜表面赋予亲水性的物质，通常以将无机胶体分散于水等液体分散介质中而成的溶胶的形态使用。具体而言，可举出二氧化硅溶胶、氧化铝溶胶，优选为二氧化硅溶胶。
[0144] 作为粘结剂树脂，例如，可举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、环氧系树脂等。
[0145] 通常，上述粘结剂树脂以将该树脂分散于水或水与醇等水性溶剂的混合溶剂中而成的水性乳液的形式使用。
[0146] 防晕性涂膜层优选为含有二氧化硅和粘结剂树脂的防晕层。此外，作为粘结剂树脂，优选为聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸改性聚氨酯系树脂。
[0147] 作为优选的二氧化硅，可举出平均粒径为5～100nm的球状二氧化硅。
[0148] 将防晕性涂膜层中含有的二氧化硅及粘结剂树脂的总量作为100质量％时，优选二氧化硅的含量为30～70质量％、粘结剂树脂的含量为30～70质量％，更优选二氧化硅的含量为50～65质量％、粘结剂树脂的含量为35～50质量％。二氧化硅的含量过少时，无法得到充分的防晕效果，相反过多时，被膜白浊化，会使低温下的光线透过率降低。
[0149] 含有二氧化硅和粘结剂树脂的防晕性涂膜层例如可以如下所示地形成。将含有粘结剂树脂的水性乳液、含有二氧化硅的水性二氧化硅溶胶、及作为分散介质的水混合，进行搅拌而得到涂布液。接下来，利用已知的方法涂布该涂布液，进行干燥，由此可形成防晕层。作为涂布方法，具体而言，可举出棒涂法、凹版涂布法、逆式涂布法(reverse coating)、刷涂法、喷涂法、吻涂法、模涂法、浸渍法等。作为干燥方法，可举出例如热风干燥。
[0150] 由二氧化硅和粘结剂树脂形成的涂覆膜的厚度优选为0.3～1.5μm，更优选为0.5～1.2μm。
[0151] 为了提高涂布性，可以在上述涂布液中含有有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂。作为有机硅系表面活性剂，可举出例如聚醚改性硅油。
[0152] 另外，根据需要，可以在上述涂布液中添加交联剂、光稳定剂、紫外线吸收剂。
[0154] <农业用膜的制造方法>
[0155] 本发明的农业用膜的制造方法优选包括利用吹胀法将树脂组合物制膜的制膜工序。构成包含连续相和分散相的层的树脂组合物如前文的<农业用膜>中所述。
[0156] 本发明的农业用膜的制造方法可以在制膜工序之前还包括将树脂组合物混合的混合工序。
[0157] 作为将树脂组合物混合的方法，例如，可举出用螺条式混合机、班伯里混合机、高速混合机、或双螺杆混炼机等混合机将树脂组合物混合的方法。
[0158] 挤出温度优选为130℃以上且200℃以下，更优选为140℃以上且180℃以下。需要说明的是，本说明书中，挤出温度是指：包含连续相和分散相的层、及包含连续相和分散相的层以外的层的挤出机、以及模头的温度。
[0159] 制膜工序中，适当调节BUR、牵引速度等，利用吹胀法将树脂组合物制膜，由此能够制造双折射率Δn为1.15×10-3以下的农业用膜。双折射率Δn大于1.15×10-3时，通过增大BUR、减慢牵引速度，能够使双折射率Δn变小。需要说明的是，BUR被称为吹开比(blow ratio)及吹胀比(blow-up ratio)，是切开后的膜的TD方向的宽度相对于模具(die)的周长之比。
[0160] <农业园艺用设施>
[0161] 本发明的一个方式涉及的农业用膜铺展于农业园艺用设施时，能够合适地防止农业用膜在例如农业园艺用设施框架(其用于铺展于农业园艺用设施)上钩挂、断裂，因此其操作极为容易。因此，使用本发明的一个方式涉及的农业用膜铺展于农业园艺用设施的方法、及使用农业用膜进行铺展而成的农业园艺用设施也在本发明的范围内。
[0162] 另外，就由本发明的一个方式涉及的农业用膜被覆的农业园艺用设施而言，由于在达到40℃左右的夏季，膜的光散射性高，因此能够防止由过量的直射光导致的作物叶片焦枯等损伤。上述农业园艺用设施可合适地用于菠菜、番茄、葱、黄瓜、草莓等的栽培中。
[0163] 作为具备本发明的一个方式涉及的农业用膜的农业园艺用设施，例如，可举出植物栽培用的温室、拱棚等。在农业园艺用设施中，上述的农业用膜被铺展在例如农业园艺用设施框架。
[0164] 实施例
[0165] 以下，示出本发明的实施例。需要说明的是，实施例及比较例中的试验方法如下所述。
[0166] [试验方法]
[0167] <双折射率>
[0168] 针对膜中的任意5个部位，利用以下的方法测定双折射率Δn，将其平均值作为膜的双折射率。
[0169] 使用相位差测定装置(王子计测机器株式会社制，KOBRA-WPR)，以波长586nm求出膜的慢轴及快轴的方向和面内延迟Re的值，利用下述式，算出双折射率Δn。
[0170] Δn(双折射率)＝Re/d(总厚)
[0171] <相对于中间层的截面的面积而言的等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率>
[0172] 沿着与膜表面垂直的方向、且与使用上述相位差测定装置求出的膜面内的慢轴平行的方向将膜切断。使用光学显微镜(株式会社Nikon制，ECLIPSE(注册商标)LV100DA-U)，观察倍率设为500倍，获得膜截面的任意2个部位的图像。后述的实施例中记载的、膜的截面图像的与慢轴平行的方向的长度以相当于实际尺寸计，为238μm。
[0173] 接下来，使用图像解析系统(NIRECO CORPORATION制，LUZEX(注册商标)-AP)，求出膜的截面图像中的、相对于中间层的截面的面积而言的等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相的截面的面积的比率(以下，有时记载为等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率)。针对两个部位的截面图像，分别求出等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率，将其平均值作为该膜的等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率。
[0174] <雾度值>
[0175] 使用株式会社村上色彩技术研究所制的可调温雾度计(THM-150TL)，于40℃进行测定。温度以外的测定条件遵照JIS K7136：2000。
[0176]
[0177] 使用株式会社岛津制作所制AGS-100B，在23℃、拉伸速度500mm/分钟的条件下进行测定。除此以外的测定条件遵照JIS K6732-1981。
[0178] [材料]
[0179] 以下，示出使用的材料。
[0180] 需要说明的是，下述中记载的MFR相当于按照JIS K 7210：1999、在温度190℃、负荷21.18N的条件下利用A法测得的值。
[0181] 乙烯系共聚物：
[0182] (1)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)(以下，作为EVA-1)
[0183] 密度952kg/m3
[0184] MFR(190℃，21.18N)7g/10分钟
[0185] 来自乙烯的单体单元的含量为72质量％，来自乙酸乙烯酯(VA)的单体单元的含量为28质量％(将EVA-1的质量作为100质量％)
[0186] (SUMITATE(注册商标)KA-30住友化学株式会社制)
[0187] (2)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)(以下，作为EVA-2)
[0188] 密度935kg/m3
[0189] MFR(190℃，21.18N)1.5g/10分钟
[0190] 来自乙烯的单体单元的含量为85质量％，来自乙酸乙烯酯(VA)的单体单元的含量为15质量％(将EVA-2的质量作为100质量％)
[0191] (EVATATE(注册商标)H2020住友化学株式会社制)
[0192] (3)乙烯-1-辛烯共聚物(POE)(以下，作为POE-1)
[0193] 密度890kg/m3
[0194] MFR(190℃，21.18N)1g/10分钟
[0195] (ENGAGE(注册商标)8003Dow Chemical公司制)
[0196] 聚烯烃系树脂：
[0197] (1)聚乙烯树脂(PE(EPPE))(以下，作为PE-1)
[0198] 密度912kg/m3
[0199] MFR(190℃，21.18N)0.5g/10分钟
[0200] (EXCELLEN(注册商标)GMH GH030住友化学株式会社制)
[0201] (2)直链状低密度聚乙烯树脂(LLDPE)(以下，作为PE-2)
[0202] (3)聚乙烯树脂(PE(EPPE))(以下，作为PE-3)
[0203] 密度921kg/m3
[0204] MFR(190℃，21.18N)0.4g/10分钟
[0205] (EXCELLEN(注册商标)GMH GH051住友化学株式会社制)
[0206] 粒子：
[0207] (1)交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物粒子(以下，作为粒子-1)
[0208] 体积中值粒径＝5μm
[0209] 折射率(23℃)＝1.51
[0210] (Techpolymer(注册商标)MSX-5Z积水化成品工业株式会社制)
[0211] (2)碳酸钙(以下，作为粒子-2)
[0212] (3)OMicron(注册商标)NP5-P0(Sovitec公司制玻璃珠)(以下，作为粒子-3)[0213] 体积中值粒径＝5μm
[0214] 折射率(23℃)＝1.51
[0215] 制作具备聚烯烃系树脂层/树脂组合物的层/聚烯烃系树脂层的实施例1～5及比较例1～5的膜，进行评价。
[0216] [实施例1]
[0217] <母料的制作>
[0218] 相对于母料100质量％，将EVA-249.2质量％、粒子-150质量％和抗氧化剂Irganox(注册商标)1010(BASF公司制)0.8质量％供给至强力混合机(intensive mixer)(Nippon Roll MFG.Co.，Ltd.制)，于160℃混合5分钟，将得到的混合物供给至 的单螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制)并挤出，进行粒料化，由此得到用于作为中间层使用的树脂组合物的母料。将该母料作为MB-1。
[0219] <膜的制作>
[0220] 使用具备内层用挤出机(40mm挤出机)、中间层用挤出机(40mm挤出机)、外层用挤出机(40mm挤出机)、和 的模头(模唇间隙1.2mm)的三层吹胀成型机(PLACO CO.，LTD.制)，成型为三层的管状膜。
[0221] 具体而言，将外层用聚烯烃系树脂组合物的材料投入至外层用挤出机，将实施例1的树脂组合物的材料投入至中间层用挤出机，将内层用聚烯烃系树脂组合物的材料投入至内层用挤出机，用各挤出机进行熔融混炼，然后从 的模头，以内层成为20μm、中间层成为60μm、外层成为20μm(总厚为100μm)的方式调节排出量，将熔融的各层的树脂组合物挤出，冷却而成型为三层的管状膜，以BUR2.1切开，以牵引速度4.1m/分钟进行牵引，得到三层的多层膜。此时，内层、中间层、及外层的挤出机、以及模头设定为140℃。
[0222] 需要说明的是，外层用聚烯烃系树脂组合物的材料为PE-1100质量％。另外，实施例1的中间层用树脂组合物的材料为EVA-1、及MB-1，就配合量而言，EVA-1为30质量％，EVA-2为40质量％，MB-1为30质量％。内层用的聚烯烃系树脂组合物的材料与外层用的聚烯烃系树脂组合物的材料同样。
[0223] 将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0224] [实施例2]
[0225] 除了将内层、中间层及外层的挤出机、以及模头设定为150℃以外，以与实施例1相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0226] [实施例3]
[0227] 使牵引速度为4.2m/分钟，将内层、中间层及外层的挤出机、以及模头设定为160℃，除此以外，以与实施例1相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0228] [实施例4]
[0229] <母料>
[0230] 使用由PE-240质量％和碳酸钙60质量％组成的母料。将该母料作为MB-2。
[0231] <膜的制作>
[0232] 外层用聚烯烃系树脂组合物的材料为PE-1及PE-3，就配合量而言，PE-1为50质量％，PE-3为50质量％。另外，实施例4的中间层用树脂组合物的材料为PE-1、及MB-2，就配合量而言，PE-1为92质量％，MB-2为8质量％。内层用的聚烯烃系树脂组合物的材料与外层用的聚烯烃系树脂组合物的材料同样。除上述外，以与实施例2相同的方式得到树脂组合物及膜。
[0233] 将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0234] [实施例5]
[0235] <母料的制作>
[0236] 相对于母料100质量％，将EVA-249.2质量％、粒子-350质量％、和抗氧化剂Irganox(注册商标)1010(BASF公司制)0.8质量％供给至强力混合机(Nippon Roll MFG.Co.，Ltd.制)，于160℃混合5分钟，将得到的混合物供给至 的单螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制)并挤出，进行粒料化，由此得到用于作为中间层使用的树脂组合物的母料。将该母料作为MB-3。
[0237] <膜的制作>
[0238] 实施例5的中间层用树脂组合物的材料为EVA-2、POE-1、及MB-3，就配合量而言，EVA-2为10质量％，POE-1为40质量％，MB-3为50质量％。除上述外，以与实施例4相同的方式得到树脂组合物及膜。
[0239] 将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0240] [比较例1]
[0241] 使BUR为1.4，使牵引速度为6.4m/分钟，除此以外，以与实施例1相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0242] [比较例2]
[0243] 使BUR为1.4，使牵引速度为6.4m/分钟，除此以外，以与实施例2相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0244] [比较例3]
[0245] 使BUR为1.4，使牵引速度为6.3m/分钟，除此以外，以与实施例3相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0246] [比较例4]
[0247] 使BUR为1.4，使牵引速度为6.1m/分钟，除此以外，以与实施例4相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0248] [比较例5]
[0249] 使BUR为1.4，使牵引速度为6.4m/分钟，除此以外，以与实施例5相同的方式得到树脂组合物及膜。将得到的膜的双折射率、等效圆直径为1μm以上且10μm以下的分散相比率、40℃时的雾度值、及MD方向的拉伸断裂伸长率示于表1。
[0250]
[0251] 产业上的可利用性
[0252] 本发明涉及的农业用膜可以在植物栽培用的温室、拱棚等农业园艺用设施中作为被覆材料等合适地利用。
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