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白垩病抑制剂

阅读：1014发布：2021-04-06

专利汇可以提供白垩病抑制剂专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明意图提供了一种防止白垩病的方法，该方法对于蜜蜂安全且长时期内保持有效。在蜂箱内或蜂箱附近放置一种用于白垩病的抑制剂，该抑制剂包含将异硫氰酸酯与有机酸甘油三酯和/或松香化合物混合而制备的混合物以及携带该混合物的载体。，下面是白垩病抑制剂专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种白垩病抑制剂，所述抑制剂包含具有异硫氰酸酯与有机酸甘油三酯形成的混合物的载体，所述混合物通过包埋材料固定于载体材料上，其中所述有机酸甘油三酯与异硫氰酸酯的重量混合比率为10-500。
2.根据权利要求1所述的白垩病抑制剂，其中所述异硫氰酸酯为烯丙基异硫氰酸酯。
3.根据权利要求1或2所述的白垩病抑制剂，其中所述包埋材料为蜡。
4.一种白垩病抑制剂，其包含权利要求1至3中任何一项所述的白垩病抑制剂并且被放置于气体可透过的袋或容器中，所述袋或容器至少部分包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
5.一种抑制白垩病的方法，所述方法包括将权利要求1至3中任一项所述的白垩病抑制剂或权利要求4所述的白垩病抑制剂放置在蜂箱内或蜂箱附近，以使蜂箱内的异硫氰酸酯挥发，从而抑制作为导致白垩病的真菌的蜜蜂球囊菌(Ascosphaera apis)的生长。

说明书全文

白垩病抑制剂

技术领域

[0001] 本发明涉及一种白垩病抑制剂。

背景技术

[0002] 在养殖蜜蜂中，蜜蜂群体的真菌感染不仅会导致生产的蜂蜜的数量或质量的减少，还会使蜜蜂健康恶化，这种情况有时可以消灭该群体。在这些疾病中，白垩病(chalkbrood)是一种由于蜜蜂感染了被称为蜜蜂球囊菌(Ascosphaera apis)的真菌而导致的疾病，这种疾病是高度传染性的，因此在传染上，存在着该疾病不仅转移给被其感染了的群体，还传染给其它群体的可能性，因而有时会导致养蜂业的重大损失。

[0003] 白垩病真菌对化学药品是高度抵抗的，因此防治这种疾病的对策是有限的。作为实例，喷射山梨酸、丙酸、4-异丙基环庚二烯酚酮、焦木酸(pyrolignous acid)等的方法已有所知，但是由于例如在蜂蜜采集的时候喷射而导致了例如残余化学药品和气味的问题，因而某些化学药品的使用是令人烦恼的。即使当这些化学药品可以应用时，它们的效果也低并且该效果也几乎不能长久维持，因而这样的处理应当经常实施。作为一个用于增加此效果持续时间从而减少这种处理频率的对策，专利文件1描述了一种防治导致白垩病的真菌即蜜蜂球囊菌的抗菌性试剂，这种试剂包含了一种作为抗菌性物质的异硫氰酸酯，以及有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯等。

[0004] 然而，即使采用专利文件1中的方法，可以阻止白垩病的时期为约2个月，因此不得不以适合于这个时间周期的频率加入异硫氰酸酯。如果将高浓度气相或液态的异硫氰酸酯与蜜蜂接触，尽管这样能够阻止蜜蜂球囊菌的生长，但是这样有时对蜜蜂本身是有害的。因而，操作困难。

[0005] 另一方面，专利文件2公开了一种控制作为制品用抗菌性试剂的异硫氰酸酯的挥发量的方法，该方法包括使烯丙基异硫氰酸酯与脂肪酸三甘油酯混合，其中所述制品为例如畜产品、渔业产品、农产品、烹煮食品、加工食品、饲料、皮革产品(如鞋)、书籍和艺术品。然而，专利文件2仅列举了无生命的物品来作为该混合的烯丙基异硫氰酸酯应用的对象，并且并未预见它在活体上的应用。

[0006] 专利文件3描述了一种将烯丙基异硫氰酸酯与松香捏合以用作如下几种防腐剂的方法：对真菌具有杀真菌作用、抑制真菌作用和抗真菌作用例如对需氧菌和厌氧菌的杀菌作用及抑菌作用并且对产品如存在有害微生物生长问题的食物以及对于防止食物的腐败和发酵等都有效的防腐剂；用于皮革产品、书籍和艺术品，特别是古董制品的防腐剂；以及用作用于建筑材料、农产品、服装等的防蛀剂。然而，与专利文件2相似，在专利文件3中，也未预见该混合的烯丙基异硫氰酸酯在活体上的应用。

[0007] 专利文件1：日本专利公开2002-193717A

[0008] 专利文件2：WO 95/12981

[0009] 专利文件3：日本专利公开10-53755A

发明内容

[0010] 本发明要解决的问题

[0011] 本发明的一个目的是提供一种抑制白垩病的方法，这种方法对蜜蜂更安全并且长期有效。

[0012] 解决问题的方法

[0013] 根据本发明，提供了一种白垩病抑制剂，该抑制剂包含了一种具有异硫氰酸酯与有机酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的载体，所述混合物通过包埋材料固定于载体材料上。通过将这种白垩病抑制剂置于蜂箱内或蜂箱附近，就有可能阻止白垩病达至少3个月。

[0014] 本发明效果

[0015] 通过调节异硫氰酸酯和对异硫氰酸酯具有高亲和力的有机酸甘油三酯和松香化合物的混合比率，可以调节蒸汽压，从而稳定地控制异硫氰酸酯进入空气的挥发量。由于混合物是通过包埋材料固定在载体材料上的，因此该抑制剂比液相使用时能够更容易地操控。通过这种配置，能够抑制在气相中异硫氰酸酯的浓度过量增加，并且可以避免蜜蜂直接接触液态异硫氰酸酯，因而抑制了蜜蜂的健康受损。

[0016] 将这样制备的白垩病抑制剂置于蜂箱内或蜂箱附近，据此可以使该抑制剂的挥发量长期维持在阻止蜜蜂球囊菌生长的程度。因而可以减少带抑制剂的蜂箱的补给频率，从而提高工作效率。

[0017] 本发明的最佳实施方式

[0018] 以下，更详细地说明本发明。

[0019] 本发明的白垩病抑制剂包含了一种具有异硫氰酸酯与有机酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的载体，该混合物通过包埋材料固定于载体材料上。

[0020] 该异硫氰酸酯能够抑制导致白垩病的真菌即蜜蜂球囊菌的生长，因而阻止了蜜蜂感染白垩病。

[0021] 该异硫氰酸酯包括例如烯丙基异硫氰酸酯。

[0022] 该有机酸甘油三酯是由1当量的甘油和3当量的有机酸组成的一种酯，也就是由以下化学式(1)表示的化合物：

[0023] [式1]

[0024]

[0025] 其中X1至X3各自表示含脂肪链或芳香环的有机碱，并且可以任选地具有取代基(substituent)。

[0026] 具体地，该有机酸甘油三酯优选地为由以下化学式(2)表示的脂肪酸甘油三酯。p、q和r中每一个都优选地为1至11的自然数，原因是在这种结构下，该有机酸甘油三酯在室温下为液态，因而能够容易地与异硫氰酸酯混合。

[0027] [式2]

[0028]

[0029] 其中p、q和r各自都表示自然数。

[0030] 松香化合物不仅包括松香还包括天然产生的含一种或多种有机酸的松香、通过处理世界上不同国家出产的松木树脂所获得的产品，例如松香、妥尔油松香、木松香；将这些松香氢化、歧化、聚合等获得的变性松香，以及通过将上述松香酯化得到的松香酯比如酯胶，其中所述有机酸选自：松香酸和松香酸类，例如新枞酸、二氢松香酸14、四氢松香酸14和脱氢枞酸5；和海松酸；例如d-海松酸8、异-d-海松酸8和左旋海松酸。

[0031] 异硫氰酸酯的蒸汽压能够通过将它与有机酸甘油三酯和/或松香化合物的混合来减小，因而抑制了它的挥发。

[0032] 异硫氰酸酯、有机酸甘油三酯和/或松香化合物应当以使异硫氰酸酯在长期内逐渐释放的混合比来混合。如果采用有机酸甘油三酯，有机甘油三酯对于异硫氰酸酯的重量混合比率优选为10至500，更优选25至300。如果该比率小于10，对异硫氰酸酯的蒸汽压的抑制效果低，因此异硫氰酸酯可能过多释放。如果该比率大于500，则蒸汽压被相当大地降低，因此异硫氰酸酯可能有时不能被释放。如果采用松香脂作为松香化合物，则该松香脂相对于异硫氰酸酯的重量混合比率优选地为10至500，更优选地20至300。如果比率小于10，则对异硫氰酸酯的蒸汽压的抑制效果低，因此异硫氰酸酯可能过多释放。如果该比率大于500，则蒸汽压被相当大地降低，因此异硫氰酸酯可能有时不能被释放。如果将有机酸甘油三酯和松香化合物一起与异硫氰酸酯混合，则该有机酸甘油三酯和松香化合物相对于异硫氰酸酯的重量的任选混合比率优选为10至500，更优选20至300。

[0033] 载体材料指的是能够携带异硫氰酸酯和有机酸甘油三酯和/或松香化合物的混合物的材料。这样的载体材料包括：纤维素和纤维素衍生物，例如醋酸纤维素、羧甲基纤维素等；亲水聚合物，例如淀粉、藻酸盐、聚乙烯醇、聚酰胺、聚丙烯酸等；和无机材料，例如硅酸钙。这种载体材料的形式并无特别限制，可以选用任意形式。实例包括球状、块状或片状多孔珠、织品、无纺布、薄片、垫子(mat)等。

[0034] 在将混合物固定于载体材料时，必需使用包埋材料将异硫氰酸酯和有机酸甘油三酯和/或松香化合物携带在一起。可用作这种包埋材料的物质优选地为不与异硫氰酸酯发生反应、在常温下为固体并且在异硫氰酸酯不分解、沸腾或变质的温度下熔融变成液体的物质。与混合物混合时为液态并且之后通过例如化学反应使其在室温下变成固体的物质也可以用作包埋材料。

[0035] 可用于包埋材料的物质可以是在常温下为固体的材料，这种包埋材料包括：凝胶例如琼脂、角叉菜聚糖、凝胶多糖、藻酸钠等；石油蜡，例如矿物蜡、石蜡、微晶蜡等；天然蜡；例如巴西棕榈蜡、米糠蜡等；脂肪醇，例如十八烷醇、二十二醇、十四烷二醇、十六烷二醇等；脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸等；脂肪酸酰胺，例如十八烷酰胺；脂肪酸酯，例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯等；和高分子量的聚氧化烯二醇，例如聚乙二醇、聚丙二醇等。该石蜡表示上述石油蜡和天然蜡。与混合物混合时为液态并且能够通过例如化学反应使其在常温下变为固态的包埋材料包括，例如，氨基甲酸酯松香、UV-固化树脂等。这样的包埋材料可以单独使用或将多种这样的包埋材料混合在一起使用。

[0036] 包埋材料相对于混合物的重量混合比率优选为10至500，更优选20至300。如果该比率小于10，则包埋材料和混合物相互混合时，它们可能不冷却固化或通过化学反应硬化。如果该比率大于500，则混合物的含量相对于包埋材料的含量低，并且整个试剂的体积趋于变得过大，因此在有些情况下，将试剂安置在蜂箱内可能不方便。

[0037] 对于通过包埋材料将混合物固定在载体材料上的方法并无特别限制。例如，可以将载体材料浸入混合物的溶液中，或可以通过混合物溶液来涂覆载体材料。

[0038] 具有固定于载体材料上的混合物的载体可以按原样作为白垩病抑制剂放置在适当位置，或者该载体可以在作为白垩病抑制剂使用前放置于袋或容器中。这个袋或容器必须为气体能透过的，但是必需能够阻止异硫氰酸酯的渗漏。例如，可用于这样的袋的材料包括聚丙烯(以下缩写为“PP”)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下缩写为“PET”)。PP膜的厚度优选为15至500μm，更优选20至200μm。由于即使在使用时的环境温度高并且在宽范围变化，PET膜也能够阻止异硫氰酸酯从其中过多的渗过，因此优选地采用PET膜作为基底。PET膜的厚度优选为7至30μm，更优选9至20μm。通过用粘合剂粘结膜或通过将安置在膜上的熔接层熔接在一起，可以将这种膜形成袋。安置熔接层的方法包括，例如，在PET膜的一侧上层压聚乙烯或浇注聚丙烯膜的方法。

[0039] 通过将这种白垩病抑制剂直接放置于蜂箱内，就能够避免蜜蜂在异硫氰酸酯挥发之前而直接接触液相的异硫氰酸酯，因而阻止了对蜜蜂健康的损害，因为该白垩病抑制剂是由袋或容器覆盖的。根据包装袋或容器的种类，可以更精细地控制抑制剂的挥发量。

[0040] 通过将这种白垩病抑制剂或者白垩病抑制试剂放置于蜂箱内或蜂箱附近，异硫氰酸酯就能够在蜂箱内逐渐挥发，从而阻止导致白垩病的蜜蜂球囊菌的生长，阻止了白垩病而不危害蜜蜂本身。当将白垩病抑制剂放置于蜂箱内时，可以将该抑制剂附着于蜂箱的盖子或内壁、投入蜂箱内或放置于在蜂箱内特别安排的地方，从而将异硫氰酸酯直接地分散在蜂箱内。备选地，可以不将白垩病抑制剂附着于蜂箱的内部，而是附着在蜂箱的外壁或较低部位，因而使异硫氰酸酯非直接地挥发进入蜂箱内。

[0041] 异硫氰酸酯在空气中的浓度优选为0.05至10ppm，更优选地0.1至5ppm，该浓度对于阻止导致白垩病的真菌的生长是必要的，并且在蜜蜂的健康上并未起到负面的影响。如果浓度小于0.05ppm，则有时不能阻止真菌的生长。如果浓度大于10ppm，则蜜蜂可能会受伤或可能不呆在蜂箱内。

[0042] 实施例

[0043] 在下文，参考实施例，更详细地描述本发明。

[0044] 实施例1

[0045] 将14重量份作为包埋材料的石蜡(PW155，由Nippon Seiro Co.，Ltd.生产)、11重量份的脂肪酸甘油三酯(Sun Crystal，由Nippon Seiyu Co.，Ltd.生产)和46重量份的烯丙基异硫氰酸酯(由Nippon Terpene Co.，Ltd.生产)在捏合机中混合在一起并在80℃加热液化，之后向混合物中加入29重量份的多孔纤维素颗粒(AH-2050L，由Rengo Co.，Ltd.生产)。其后，在捏合机中，将混合物在搅拌下冷却至50℃或更低的温度，由此得到了白垩病抑制剂，该抑制剂包含通过作为包埋材料的蜡而被固定于载体材料上的烯丙基异硫氰酸酯和脂肪酸甘油三酯的混合物。

[0046] 之后，将2g所得的抑制剂放进一个由外部尺寸为50mm×50mm的层叠膜制成并且具有3面热封的袋中，其中所述层叠膜由12μm PET膜和30μm聚乙烯膜组成，从而获得白垩病抑制剂试剂。

[0047] 将多个如此获得的白垩病抑制剂放置于一个尺寸为约50cm×50cm×40cm(体积：约100L)的蜂箱内的6个位置，并且采用肉眼观察白垩病是怎样随时间流逝而得到抑制的。
为了测量从该试剂释放的烯丙基异硫氰酸酯的量，测量白垩病抑制剂随时间流逝的重量。
由于从该试剂释放出来的成分仅为烯丙基异硫氰酸酯，因而认为烯丙基异硫氰酸酯的减小量为挥发量(mg/天)。将一探测管通过缝隙插入蜂箱内以测量蜂箱内烯丙基异硫氰酸酯的浓度(ppm)。测量的结果示于表1中。在该表中的白垩病的抑制态中，没有出现白垩病的为o，而出现白垩病的为×。1个月后测试时的温度为25℃、3个月后为32℃和6个月后为
20℃。

[0048] [表1]

[0049]

[0050] 实施例2

[0051] 将2g在实施例1中所得的抑制剂放置于一个由外部尺寸为50mm×50mm的层叠膜制成并且具有3面热封的袋中，所述层叠膜由40μm双轴取向聚丙烯(OPP)膜和30μm聚乙烯膜组成，从而获得白垩病抑制剂。之后，以与实施例1相同的方式来观测白垩病是怎样得到抑制的，并且测量从该试剂释放的烯丙基异硫氰酸酯的量和蜂箱内烯丙基异硫氰酸酯的浓度。该结果示于表1中。

[0052] 对比例1

[0053] 当通过肉眼来观察一个具有与用于实施例1的蜂箱同样尺寸而没有放入所述试

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