皂通过混合动物脂肪和碱液例如柴火灰制备。现在，许多皂是可 以得自油或脂肪的脂肪酸在高温下与碱例如氢氧化钠或氢氧化钾反应 的钠或钾盐的混合物。
植物油例如橄榄油通过压榨油籽来生产，通常通过水力压榨生产。 其残余产物是碾碎和压缩的种子壳的致密饼。这种致密厚片在某种程度 上被提供用于动物饲料，其中大多数被分解，或被视为不需花钱的或有 用的农业废物。
Bridle的美国专利4,483,742公开了用于纸回收和其他工业清洗或 洗涤过程的液体皂。所述液体皂包括一种部分皂化的水性混合物，其包 含1份松油(萜烯醇和烃的混合物)和1至20份的制皂脂肪酸，例如 浮油或馏出油。所述混合物优选用30％的氢氧化钠溶液皂化。所述液体 皂可以含有不到10％的水。
Carlson的美国专利6,380,153公开了生产表面活性剂组合物的方 法，其中经过加工的植物材料被用来增强皂化过程，以生产具有增强的 表面活性剂、机械清洗和缓和特性的表面活性剂组合物。所述植物材料 提供另外的油和甘油三酸酯用于皂化过程的反应，并提供了改进的反应 界面，从而生产出改良性能的表面活性剂组合物。
Weerasooriya的美国专利No.6,020,509公开了一种方法，用于通 过部分皂化具有包含碱金属氢氧化物例如氢氧化钠的化学式的烷氧基 化甘油三酸酯来生产表面活性剂组合物，并回收含有皂和保湿剂的表面 活性剂组合物，所述保湿剂由烷氧基化的甘油一酸酯和未反应的烷氧基 化甘油三酸酯组成。因此，由碾碎和压缩的种子壳的所述致密厚片或 “饼”制成的皂仍然是长期以来人们所需要的。

因此，本发明的一个目的是提供一种从有机残余物生产皂的新方 法。该方法包括水解一种或多种天然油以获得水溶性皂，并将有机残余 物分散到水可混溶的溶液中，直到获得均匀的皂组合物相。优选地，所 述方法还包括混合防腐剂、添加剂和填料等的步骤。
本发明的另一个目的是提供皂，其中所述皂通过以下方式得到： 分散合成和/或天然皂和液体有机残余物，所述液体有机残余物由水解 至少一种天然油以获得水溶性皂而得到；并将有机残余物分散到水可混 溶的溶液中，直到获得均匀的皂组合物相。所述皂优选包含选自防腐剂、 添加剂和填料等的成分。
更为具体地，本发明以获得天然或至少部分天然的皂的方式提供了 一种环境友好和节约成本的回收碾碎和压缩的种子壳的致密饼的方法。

下列说明和本发明的所有章节一起提供，以使任何人都能够使用 所述发明，并提出实施本发明的发明人所预期的最佳模式。按照惯例， 将会理解，并不期望因此而限制本发明的范围。更多的修改对于本领域 的技术人员来说是显而易见的，因为本发明的一般原理已经被特别限定 为提供从有机残余物生产皂的方法和通过分散合成和/或天然皂和液体 有机残余物形成皂产品所获得的皂。
术语“皂”在下文中指的是任何皂、洗涤剂、表面活化剂、表面 活性剂、清洗剂和用于个人或未成年人清洁的任何清洁剂。该术语涉及 模压固体或以丸粒形式提供的固体皂，或液体(流动的)皂。所述皂涉 及任何类型的皂，包括但不限于洗发精、身体或手的清洗组合物、牙膏 或用于人类卫生或兽医卫生、工业应用、衣物清洗等的任何其他皂形式。
术语“有机残余物”在下文指的是有机生物质、为碾碎和/或压缩 的种子壳的致密厚片或“饼”的残余产物；尤其是橄榄、橄榄籽、橄榄 树、橄榄叶提取物、产品和副产品。
根据本发明的方法是历史上采用压榨橄榄的传统方法上的改进。 将压力施加给橄榄糊以分离固体物料中的液体油和植物水分的橄榄压 榨工序是本领域公知的。然后所述油和植物水分通过标准倾析法分离。 现在这种方法仍然被广泛使用，并且仍然是生产高质量橄榄油的有效方 法，如果足够小心的话。首先，利用大型的磨石将橄榄磨成橄榄糊。所 述橄榄糊一般在磨石下保持约半个小时，其目的有三个，即保证橄榄被 充分研磨，为橄榄液滴汇聚形成最大的油滴预留时间，以及允许果实酶 产生一些油香和油味。橄榄油磨房很少使用伴有传统压榨的现代压碎 法。在研磨之后，橄榄糊被涂到相互堆叠的纤维盘上，然后放入压机中。 传统上所述盘是用大麻或椰子纤维制成，但是现在是由更容易清洗和维 护的合成纤维制成。然后这些盘被放到水力活塞上，形成一堆。压力被 施加给所述盘，从而压实橄榄糊的固体相，并渗滤出液体相(油和植物 水分)。所施加的水压可以达到400个大气压。为了促进液相的分离， 水从盘的旁边往下流，从而增加渗滤的速度。然后所述液体通过标准倾 析方法分离，或通过更快的立式离心装置分离。如果在每次提取之后， 所述盘被清洗干净而不残留橄榄糊，那么传统的方法是生产高质量橄榄 油的有效方法；否则残留的橄榄糊会开始发酵，从而产生香味的不一致 (称为缺陷)，其会污染随后生产的橄榄油。类似的问题会影响磨石， 为了确保质量完美，也要求每次使用之后清洗。
本发明克服了传统工艺的缺点，例如难于清洗，引入等待周期从 而使橄榄糊经受氧气和光作用的不连续过程，要求密集的劳动力和从收 获到压榨的更长的时间周期。
利用橄榄油提取方法的本发明的一些方面使用工业倾析器，例如 沉降式离心机来通过离心分离而分离所有的相。本方法中，橄榄通过使 用将橄榄研磨成精细的糊的旋转式机械磨来压碎。然后该糊被揉捏30 至40分钟，以允许小的橄榄液滴聚集。在这两个步骤中，由于果实酶 的作用生成香味。此后，所述糊被泵入工业倾析器内，在其中各相将被 分离出来。为了促进所述糊的提取过程，加入一定量的水。所述倾析器 是大容量的卧式离心机，以3000转/分的速度旋转，所产生的高离心力 允许这些相容易地根据它们不同的密度(固体＞植物水分＞油)而分离。 在旋转锥形滚筒的倾析器内具有转速较低的旋管，其将固体物料推出系 统。所述三个相根据其密度被分离。然后分离的油和植物水分再次穿过 以6000转/分运行的立式离心机，使仍然包含在油中的少量植物水分分 离出来，反之亦然。
各种工业倾析器可用在本发明中。利用标准的三相油倾析器，部 分油多酚由于加入较多量的水(与传统的方法相比)而被洗出来，并产 生较大量的需要加工的植物水分。作为尝试，两相油倾析器被制造出来 解决这些问题。牺牲部分提取能力，其加入较少的水，从而减少了酚的 洗涤。所述橄榄糊被分离成两相：油和湿油渣。这种类型的倾析器只有 两个出口，而不是三个(油、水和固体)。水和油渣通过倾析器的旋管 一起被排出，产生工业上更难处理的较湿油渣。许多油渣的油提取设备 不适合这种物质，因为干燥油渣用于己烷油提取的能量消耗经常使提取 过程不经济。在实践中，所述两相倾析器解决了酚洗涤的问题，但是增 加了残渣的处理问题。
本发明也克服了现代生产方法的各种缺点，即：本发明的方法很 便宜，需要的技术劳动力少，需要的能耗低，油渣被使用和再利用，待 处理的植物水分量较少，等等。
因此，从有机残余物生产皂的新方法在此公开。该方法包括水解 至少一种天然油以获得水溶性的皂和将有机残余物分散到水可混溶的 溶液中直到获得均匀的皂组合物相的步骤。
根据本发明的一个实施方案，其中水解在碱性条件下提供，例如 在pH约7.5至12.5的范围内。
根据本发明的另一个实施方案，其中上述方法还包括混合甘油。
根据本发明的另一个实施方案，其中有机残余物选自橄榄油、橄 榄产品、橄榄树产品、生产橄榄油的残余物、酿酒的残余物、果实或植 物残余物、罐头食品工业或其任意组合。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述水溶性皂至少部分地被 一种或多种合成的表面活性剂取代。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述合成的表面活性剂选自 磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸盐及其衍生物；烷基硫酸盐阴离子表面活 性剂；月桂酸盐，例如月桂酸钠、十二烷基硫酸钠；乙醇胺，例如十二 烷基硫酸乙醇胺盐；聚乙醇酰胺(polyethanolmide)和月桂酸的乙醇酰 胺的混合物或其任意混合物。
上述限定的合成表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂，例如烷 基苯磺酸盐，或包含钾、钠、铵或氢等的磺酸盐：十二烷基苯磺酸钠和 十三烷基苯磺酸钠，选自“Ardet”AB-40(十二烷基磺酸钠)、“Conco” AAS-50S(十二烷基苯磺酸铵)、“Conco”ATR-98S(十三烷基苯磺酸 氢盐)、“Memkal”NOBS(壬基苯磺酸钠)、“Sole-Fonate”102(十二 烷基苯磺酸钙)等的市售表面活性剂。其它的阴离子型表面活性剂包括 烷基磷酸酯/盐、和烷基磺基丁二酸酯/盐例如二辛基磺基丁二酸钠和二 (叔)壬基磺基丁二酸钠。烷基磺基丁二酸酯的实例是辛酯和壬酯类。 其它的阴离子型表面活性剂选自仲烷基硫酸酯型、硫酸甘油一酯、羟乙 基磺酸盐、酰基肌氨酸、及其衍生物。两性表面活性剂潜在性地用于本 发明并且选自椰子酰胺烷基甜菜碱、酰基肽和酰基氨基酸。
烷基硫酸酯/盐阴离子表面活性剂优选衍生自月桂醇和肉豆蔻醇 及其衍生物的那些，例如烷基聚乙二醇硫酸酯/盐(烷基醚硫酸酯/盐) 例如月桂基聚乙二醇硫酸酯/盐。
根据本发明的一个优选实施方案，乙醇胺选自单乙醇胺(MEA)、 二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)。根据本发明的另一个实施方案， 其中合成的表面活性剂选自阴离子表面活性剂，尤其是衍生自月桂醇和肉 豆蔻醇的那些表面活性剂。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括混合防腐剂。 在这方面，防腐剂优选但不限于选自杀虫剂、杀菌剂或杀真菌剂是公认 的。
因此，根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括混合 硼酸和/或硼酸盐的至少一个步骤；所述硼酸盐优选选自钠、钾、镁、 钙、钡、锰、铁的硼酸盐或其任意组合。
因此，根据本发明的另一个实施方案，其中所述防腐剂包括醚油。 所述醚油优选从选自亚麻花(含有豕草花粉苷和法呢醇的醚油)、圣约 翰草油(例如橄榄油提取物)、金盏草、山金车(例如含有醚油的花的 油提取物)、含有类黄酮柠檬香膏的极性提取物(例如黄酮和醚油)、红 根草(例如含有麝香草酚的醚油)、大茴香籽(niseseed)(含有反式茴 香脑的醚油)、荷兰石竹油(例如含有丁子香酚的醚油)、甘菊 (camazulene、α-红没药醇、香桃木油、(柠檬苦素、α-蒎烯、桉油酚)、 薄荷油(例如含薄荷醇的油)、葛缕子(例如含香芹酮的油)、落叶松(例 如含α-蒎烯的油)、杜松、迷迭香(rosemarin)、桉树油、薰衣草、杉 油、香柠檬油(bergamo oil)、柑桔油、柠檬香膏、甘牛至草、百里香、 罗勒属植物(stomatica或药草)和茴香的果实或植物获得。
因此，根据本发明的另一个实施方案，其中所述防腐剂选自对羟 基苯甲酸甲酯和/或丙酯。
更为具体地，上述醚油从选自红根草、迷迭香、柠檬、香柠檬、 茶树、薄荷、松树、檀香木、广藿香、柠檬草、胡椒薄荷、柚子、oridanium、 麦卢卡树、桉树、天竺葵、丁香、肉桂、蜜蜂花或其任意组合的果实和 植物获得。
根据本发明的另一个实施方案，其中所公开的方法还包括混合添 加剂。所述添加剂优选但不限于选自加香剂、稳定剂、增稠剂 (thickfires)、乳化剂、维生素、自由基清除剂、调节剂、抗氧化剂、 亲脂性或亲水性植物提取物或其任意组合。
根据本发明的另一个实施方案，其中此处限定的方法还包括混合 调节粘度的填料。
所述填料或粘度调节剂优选选自碳酸钙、滑石、白云石、珍珠岩、 碳酸镁或其混合物。
根据本发明的另一个实施方案，其中水溶性的皂通过用氢氧化钠 或氢氧化钾水解选自植物油、牛脂、动物脂肪、鱼肝油的脂肪获得。所 述方法还可以包括混合所得的皂而不用醚油分离生物质的至少一个步 骤。
植物油可由免疫刺激物构成：紫松果菊(醇提取物，新鲜植物汁， 压榨汁)、elutheriococcus genticosus；生物碱类：萝芙木属植物(例如 普拉马林常绿植物(例如长春蔓胺)；和植物药物，例如芦荟、七叶树 (例如七叶皂苷)、大蒜(例如大蒜油)、菠萝(例如雀麦草)、人参(例 如人参皂甙)、水飞蓟果(例如silbmarin标准化的提取物)、鼠刺根(例 如螺可吉宁)、缬草(例如缬草波春和酊剂缬草素奈伊)、卡法根(例如 Cavalactone)、蛇麻草花(例如酒花苦味质)、西番莲的提取物、龙胆根 (例如醇提取物)、含有蒽醌的药物提取物(例如含有芦荟素的芦荟汁)、 花粉浸出物、褐藻酸提取物、甘草提取物、棕榈提取物、金英树(例如 原酊剂)、槲寄生(例如水醇提取物)、植物甾醇类(例如β-谷甾醇)、 毛蕊花(水醇提取物)、茅膏菜(白酒提取物)、沙棘果(例如其汁)、 药属葵根、樱草属植物根的提取物、甜瓜的新鲜植物提取物、紫草科植 物、常青藤、Schachtelhalm、Yarrpwe、ribwart(例如压榨汁)、荨麻、 白屈菜、欧芹。
作为替代方案或附加地，前述方法还包括使氢氧化钠或氢氧化钾 与油酸、浮油、硬脂酸或其组合反应的步骤。
根据本发明的另一个实施方案，公开了一种成本有效的新型皂， 其中所述皂通过分散合成和/或天然皂和液体有机残余物获得。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述皂还包含填料。所述填 料或粘度调节剂优选选自碳酸钙、滑石、白云石、珍珠岩、碳酸镁或其 混合物。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述皂还包含防腐剂。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述防腐剂选自硼酸和/或硼 酸盐。所述硼酸盐优选选自钠、钾、镁、钙、钡、锰、铁的硼酸盐或其 任意组合。含有硼酸盐的组分的浓度为约0.1％至5.0％；优选从约0.15 至0.5％(重量百分比)。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述防腐剂选自杀虫剂、杀 菌剂或杀真菌剂。所述防腐剂可以包括醚油。所述醚油优选但不限于从 选自亚麻花(含有豕草花粉苷和法呢醇的醚油)、圣约翰草油(例如橄 榄油提取物)、金盏草、山金车(例如含有醚油的花的油提取物)、含有 类黄酮柠檬香膏的极性提取物(例如黄酮和醚油)、红根草(例如含有 麝香草酚的醚油)、大茴香籽(含有反式茴香脑的醚油)、荷兰石竹油(例 如含有丁子香酚的醚油)、甘菊(camazulene、α-红没药醇、香桃木油、 (柠檬苦素、α-蒎烯、桉油酚)、薄荷油(例如含薄荷醇的油)、葛缕子 (例如含香芹酮的油)、落叶松(例如含α-蒎烯的油)、杜松、迷迭香、 桉树油、薰衣草、杉油、香柠檬油、柑桔油、柠檬香膏、甘牛至草、百 里香、罗勒属植物(stomatica或药草)和茴香的果实或植物获得。
根据本发明得另一个实施方案，其中所述防腐剂选自对羟基苯甲 酸甲酯和/或丙酯。
在本发明的范围之内，其中所述醚油从选自红根草、迷迭香、柠 檬、香柠檬、茶树、薄荷、松树、檀香木、广藿香、柠檬草、胡椒薄荷、 柚子、oridanium、麦卢卡树、桉树、天竺葵、丁香、肉桂、蜜蜂花或 其任意组合的果实和植物获得。醚油的浓度优选为约0.1至5.0％(重量 百分比)。
根据本发明的另一个实施方案，其中上述任意一个所限定的皂还 包含添加剂，和/或还包含天然皂和/或甘油。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述有机残余物从油饼磨机 获得。得自油饼磨机的油优选选自橄榄油、豆油、亚麻子油、向日葵油 或其混合物。更优选地，所述皂还由水不混溶和/或水可混溶的得自油饼 碾磨的加工产物或副产物组成。根据本发明的又一个实施方案，得自油饼 碾磨的产物优选为碾碎种子的成分，尤其是碾碎的橄榄仁或种子的成 分。因此，作为替代方案，有机残余物得自果汁生产或木材流通的有机 残余物。
根据本发明的另一个实施方案，其中上述任意一个限定的生产橄 榄皂的方法包括以非限制性方式选自以下步骤的步骤：a.清洗橄榄，例 如用水冲洗；b.碾磨或碾碎橄榄成糊；c.混合以增加橄榄油的产率；d. 从油渣中分离或倾析出油和水；e.从富含多酚的水中分离油，并任选地 将其回收；f.水解所述油以获得水溶性皂；和g.将所述油渣有机残余物 分散到水可混溶的溶液中直到获得均匀的皂组合物相。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括在橄榄碾磨 成糊之前从橄榄果肉(flash)中除去至少部分核以获得无核橄榄油的一 个或多个步骤。术语无核橄榄油指的是不含核碎片和核成分的橄榄油。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括在橄榄碾磨 成糊之前从橄榄果肉中除去至少部分核和混合所述核与油渣的一个或 多个步骤。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括在橄榄碾磨 成糊之前从橄榄果肉中除去至少部分核和混合所述核与所获得的皂的 一个或多个步骤。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括混合所述富 含多酚的水与所述皂直至获得均匀的皂组合物相的一个或多个步骤。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括混合所述醚 油与所述皂直至获得均匀的皂组合物相的一个或多个步骤。
根据本发明的另一个实施方案，其中从油渣中分离油和水的一个 或多个步骤通过三相倾析器或双相倾析器提供。
根据本发明的另一个实施方案，其中将橄榄磨成糊通过盘磨机提 供。
根据本发明的另一个实施方案，其中所述方法还包括在所述步骤 的至少一部分中应用无氧的环境。
根据本发明的另一个实施方案，其中提供无核的橄榄油。所述油 的特点在于不含核碎片以及核成分和油。
为了理解本发明，并弄清楚其在实践中如何实施，现在将通过非 限制性实施例的方式，并参照附图对数个实施例进行描述，其中甘油 (15g)和硬脂酸(150g)在75℃混合，直至硬脂酸溶解。ETA(40g) 通过匀浆器装置被进一步混合。Na2B4O7(50g，0.3％)的水溶液与氢氧化 钠混合。甘油-硬脂酸溶液和E-70均匀混合。橄榄籽压榨产物(200g) 与有效量的松油和丁香油的混合物进一步混合。冷却之后获得凝胶状的 优质皂。
此外，通过水解至少一种天然油以获得水溶性皂；将有机残余物 分散到水可混溶的溶液中直至获得均匀的皂组合物相来生产皂。所述皂 包含水150g、NaOH 3.5g、硼砂0.2％0.3g、硬脂酸20g、ETA-70 20g、 甘氨酸60g、碾碎和压缩的橄榄籽壳的致密饼250g、茶树油1.25g、柠 檬草1.25g和碳酸镁110g。
另一个皂根据本发明的方法生产，包含水150g、NaOH 3.5g、月 桂酰胺2g、硼砂0.2％0.3g、硬脂酸20g、ETA-70 18g、甘氨酸60g、 碾碎和压缩的橄榄籽壳的致密饼290g、茶树油1.45g、桂皮油1.45g和 珍珠岩90g。
液体皂也根据本发明的方法生产，并包含水15g、橄榄油15g、椰 子油5g、月桂酰胺5g、氢氧化钾5.45g、松油2g、橙油3g、豆油废液 50g、白云石40g。
另一个皂根据本发明的方法生产，并包含水300g、NaOH 7.1g、 月桂酰胺38g、硼砂0.2％0.3g、甘油60g、硬脂酸38g、ETA-70 18g、 甘氨酸60g、碾碎和压缩的橄榄籽壳的致密饼440g、松油8.8g、丁香油 2.68g和滑石80g。
另一个皂根据本发明的方法生产，并包含水150g、NaOH 3.5g、 月桂酰胺38g、硼砂0.2％3g、硬脂酸20g、ETA-70 20g、甘氨酸60g、 碾碎和压缩的橄榄籽壳的致密饼250g、柠檬草1.25g、珍珠岩50g。
另一个皂根据本发明的方法生产，并包含水150g、NaOH 3.5g～ 3.7g、月桂酰胺2～2.5g、硼砂0.2％0.3g、硬脂酸19-25g、ETA-70 19～ 25g、甘氨酸250～500g、碾碎和压缩的橄榄籽壳的致密饼250g、茶树油 1.25～2.5g、柠檬草1.25～2.5g和碳酸钙(calcoim carbonate)30g。