一种结构新颖的杀线虫剂及其用途
阅读：421发布：2020-06-14
专利汇可以提供一种结构新颖的杀线虫剂及其用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种结构新颖的 杀 线虫 剂 及其用途，结构式中含有多氟丁烯和内酯环的结构，因而对根结线虫的卵与二龄幼虫有很好的防治效果，尤其能很好地抑制黄瓜、番茄、 烟草 、大豆等根结线虫卵的孵化；并且本发明结构新颖的 杀线虫剂 的毒性较低，在 农作物 中的残留少，对人、畜的危害性小，很好解决了现有的杀线虫剂毒性较大，在作物中的残留较多的问题，提高了农业生产的安全性；在较长时间内使用 害虫 不会对本发明的杀线虫剂产生 抗体 ，具有很好的杀线虫效果。，下面是一种结构新颖的杀线虫剂及其用途专利的具体信息内容。
1.一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：结构如式I所示：
其中，R1为C1-C16的脂肪烃、五元杂环、除苯环以外的六元杂环或稠环；R2为氢原子或卤素原子。
2.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：R1为乙基、丙基、
3.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：R1为
4.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：R1为
5.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：R1为
6.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：R2为氟原子。
7.根据权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂，其特征在于：式I的化合物中包括式II所示的反式结构，具体的结构式为：
8.权利要求1所述的一种结构新颖的杀线虫剂的用途，其特征在于：用于防治农业作物上的根结线虫。
一种结构新颖的杀线虫剂及其用途
技术领域
[0003] 现有的杀线虫剂是通过线虫表皮透入起毒杀作用。和杀虫剂、杀菌剂相比，目前世界上专用的效果比较好的杀线虫剂很少，仅有十余种，并且由于现有的效果较好的杀线虫剂对人畜的毒性较高，有些品种对作物有药害，影响其使用，所以新型、高效、对环境友好的杀线虫剂亟待开发。
发明内容
[0004] 本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种结构新颖的杀线虫剂及其用途。
[0005] 本发明为实现以上目的，所采取的技术方案是：
[0006] 一种结构新颖的杀线虫剂，结构如式I所示：
[0007]
[0009] 优选的，R1为乙基、丙基、
[0010] 优选的，R1为
[0011]
[0012] 优选的，R1为：
[0013]
[0014] 优选的，R1为：
[0015]
[0016] 优选的，R2为氟原子。
[0017] 优选的，式I的化合物中包括式II所示的反式结构，具体的结构式为：
[0018]
[0019] 本发明还包括一种结构新颖的杀线虫剂的用途，用于防治农业作物上的根结线虫。
[0020] 本发明的优点在于：
[0021] 本发明的结构新颖的杀线虫剂由于含有多氟丁烯和内酯环的结构，因而对根结线虫的卵与二龄幼虫有很好的防治效果，尤其能很好地抑制黄瓜、番茄、烟草、大豆等根结线虫卵的孵化；并且本发明结构新颖的杀线虫剂的毒性较低，在农作物中的残留少，对人、畜的危害性小，很好解决了现有的杀线虫剂毒性较大，在作物中的残留较多的问题，提高了农业生产的安全性；在较长时间内使用害虫不会对本发明的杀线虫剂产生抗体，具有很好的杀线虫效果。
具体实施方式
[0022] 一种结构新颖的杀线虫剂，结构式如式I所示：
[0023]
[0024] 其中：R1为脂肪烃、五元杂环、除苯环外的六元杂环或稠环；R2为氢原子或卤素原子。
[0025] 优选的，R2为氢、氟、氯或溴原子；
[0026] 优选的，R2为氟原子；
[0027] 优选的，R1为C1-C64的烷基或环烷基；
[0028] 优选的，R1为C1-C16的烷基或环烷基；
[0029] 优选的，R1为五元杂环，具体的包括：
[0030] R1表示通式R1-1的杂环
[0031]
[0032] 式中，-R3和R4相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氨基、硝基、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0033] -R5可以是卤素原子、硝基、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0034] R1表示通式R1-2的杂环
[0035]
[0036] 式中：
[0037] -R6可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0038] -R7和R8可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氨基、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0039] R1表示通式R1-3的杂环
[0040]
[0041] 式中：
[0042] -R9可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0043] -R10可以是氢原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0044] R1表示通式(R1-4)的杂环
[0045]
[0046] 式中：
[0047] -R11和R12可以相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氨基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的吡啶基；
[0049] R1表示通式(R1-5)的杂环
[0050]
[0051] 式中：
[0052] -R14和R15可以相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0053] -R16可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0054] R1表示通式(R1-6)的杂环
[0055]
[0056] 式中：
[0057] -R17可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0058] -R18和R20可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0059] -R19可以是氢原子、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺酰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、C1-C6-烷基羰基、任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基磺酰基，或任选被卤素原子或C1-C4烷基取代的苯甲酰基。
[0060] R1表示通式(R1-7)的杂环
[0061]
[0062] 式中：
[0063] -R21可以是氢原子、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺酰基、二(C1-C4-烷基)氨基磺酰基、C1-C6-烷基羰基、任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基磺酰基，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯甲酰基；
[0064] -R22、R23和R24可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基或C1-C4-烷基羰基。
[0065] R1表示通式(R1-8)的杂环
[0066]
[0067] 式中：
[0068] -R25可以是氢原子或C1-C4-烷基；
[0069] -R26可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0070] R1表示通式(R1-9)的杂环
[0071]
[0072] 式中：
[0073] -R27可以是氢原子或C1-C4-烷基；
[0074] -R28可以是卤素原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基。
[0075] R1表示通式(R1-10)的杂环
[0076]
[0077] 式中：
[0078] -R29可以是氢原子、卤素原子、氨基、氰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基；
[0079] -R30可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0080] R1表示通式(R1-11)的杂环
[0081]
[0082] 式中：
[0083] -R31可以是氢原子、卤素原子、氨基、氰基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0084] -R32可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0085] R1表示通式(R1-12)的杂环
[0086]
[0087] 式中：
[0088] -R33可以是卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基、氨基羰基或氨基羰基-C1-C4-烷基；
[0089] -R34可以是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；
[0090] -R35可以是氢原子、苯基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、羟基-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基。
[0091] R1表示通式(R1-13)的杂环
[0092]
[0093] 式中：
[0094] -R36可以是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基、氨基羰基或氨基羰基-C1-C4-烷基；
[0095] -R37可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基或C1-C4-烷硫基；
[0096] -R38可以是氢原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、羟基-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基或任选被卤素原子、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基烷基或硝基取代的苯基；
[0097] R1表示通式(R1-14)的杂环
[0098]
[0099] 式中：
[0100] -R39可以是氢原子、卤素原子、氰基、硝基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、具有1-到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基、氨基羰基或氨基羰基-C1-C4-烷基；
[0101] -R40可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0102] -R41可以是氢原子、苯基、苄基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、羟基-C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基-C1-C4-烷基。
[0103] R1表示通式(R1-15)的杂环
[0104]
[0105] 式中：
[0106] -R42可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0107] -R43可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0108] R1表示通式(R1-16)的杂环
[0109]
[0110] 式中：
[0111] -R44和R45可以相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的杂环基。
[0112] R1表示通式(R1-17)的杂环
[0113]
[0114] 式中：
[0115] -R46可以是卤素原子、C1-C4烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0116] -R47可以是卤素原子、C1-C4烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0117] R1表示通式(R1-18)的杂环
[0118]
[0119] 式中：
[0120] -R48可以是卤素原子、C1-C4烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0121] R1表示通式(R1-19)的杂环
[0122]
[0123] 式中：
[0124] -R49可以是卤素原子、C1-C4烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0125] -R50可以是氢原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯基。
[0126] R1表示通式(R1-20)的杂环
[0127]
[0128] 式中：
[0129] -R51可以是卤素原子、C1-C4烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0130] 通式I的化合物中的R1可以是除苯环以外的六元杂环，其中R1为除苯环以外的六元杂环的具体例子包括：
[0131] R1表示通式(R1-21)的杂环
[0132]
[0133] 式中：
[0134] -R52可以是卤素原子、羟基、氰基、C1-C4烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；
[0135] -R53，R54和R55可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基。
[0136] R1表示通式(R1-22)的杂环
[0137]
[0138] 式中：
[0139] -R56可以是氢原子、卤素原子、羟基、氰基、C1-C4烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C5-烷硫基、C2-C5-烯硫基、。。具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯氧基，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的苯硫基；
[0140] -R57，R58和R59可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或任选被卤素原子或C1-C4烷基取代的N-吗啉，或任选被卤素原子或C1-C4-烷基取代的噻吩基。
[0141] R1表示通式(R1-23)的杂环
[0142]
[0143] 式中：
[0144] -R60，R61，R62和R63可相同或不同，可以是氢原子、卤素原子、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-C4-烷基磺酰基；
[0145] R1表示通式(R1-24)的杂环
[0146]
[0147] 式中：
[0148] -R64可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0149] -R65可以是氢原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C6-烷氧基羰基、任选被1到3个卤素原子取代的苄基、任被选1到3个卤素原子或取代的苄氧基羰基或杂环基。
[0150] R1表示通式(R1-25)的杂环
[0151]
[0152] 式中：
[0153] -R66可以是卤素原子、羟基、氰基、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷硫基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基；
[0154] -R67可以是氢原子、C1-C4-烷基、具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基或苄基。
[0155] R1表示通式(R1-26)的杂环
[0156]
[0157] 式中：
[0158] -X1可以是硫原子、-SO-、-SO2-或-CH2-；
[0159] -R68可以是C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基；
[0160] -R69和R70可相同或不同，可以是氢原子或C1-C4-烷基。
[0161] R1表示通式(R1-27)的杂环
[0162]
[0163] 式中：
[0164] -R71可以是C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0165] R1表示通式(R1-28)的杂环
[0166]
[0167] 式中：
[0168] -R72可以是C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0169] R1表示通式(R1-29)的杂环
[0170]
[0171] 式中：
[0172] -R73可以是卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基。
[0173] 依据本发明，通式(I)的化合物的R1可以是稠环。其中R1为稠环的本发明化合物的具体例子包括：
[0174] R1表示通式(R1-30)的杂环
[0175]
[0176] 式中：
[0177] -R74、-R75、-R76、-R77、-R78、-R79可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基。
[0178] R1表示通式(R1-31)的杂环
[0179]
[0180] 式中：
[0181] -R80可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基。
[0182] R1表示通式(R1-32)的杂环
[0183]
[0184] 式中：
[0185] -R81可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基。
[0186] R1表示通式(R1-33)的杂环
[0187]
[0188] 式中：
[0189] -R82可以是氢原子、卤素原子、C1-C4-烷基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1到5个卤素原子的C1-C4-卤代烷氧基。
[0190] 通式I的化合物包括式II的反式结构：
[0191]
[0192] 式I与式II表示的化合物对根结线虫的卵与二龄幼虫也很好的防治效果，尤其对于抑制黄瓜、番茄、烟草、大豆等根结线虫卵的孵化效果优异。
[0194] 本发明的化合物可以通过下列合成通式来表达：式1代表的化合物用如下的方法来合成，酸与溴代丁烷卤素取代物在溶剂中，在碱性物质的作用下生成酯是一个很经典的合成方法，常用的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、乙醇等溶剂，碱可以是无机碱，也可以是有机碱。一般可以用下面的反应式来表示式I的合成：
[0195]
[0196] 式II的化合物可以用下述方法进行合成：
[0197]
[0198] 顺反式外消旋的酸，可以采取以下方法转化成反式结构酸，方法为将顺反式外消旋的酸加入到酸溶液中，在45～60℃下搅拌4～8h，得到顺式和反式结构比例为1：9混合物，冷却过滤，得到的固体物质再溶于乙酸乙酯中，并用水洗涤，经硫酸镁干燥，蒸掉溶剂，用甲苯重结晶，干燥，得到反式结构的化合物(结构如式II所示)。
[0199] 本发明的结构新颖的杀线虫剂(式I)的部分化合物列表如表1所示。
[0200]
[0201] 表1式I的部分化合物列表
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208] 本发明的结构新颖的杀线虫剂(式II)的部分化合物列表如表2所示。
[0209]
[0210]
[0211] 表2式II的部分化合物列表
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218] 实施例1
[0219] 当R1为 R2为氟原子时，式1代表的化合物(化合物3)的结构式和合成方法如下：
[0220]
[0221] 步骤1：2-(庚烷-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备
[0222] 1L反应釜中25.6g 2-乙基己醛、25.0g琥珀酐、59.8g无水氯化锌和300ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃，滴加40.4g三乙胺，然后升温至40℃搅拌反应12h，反应结束，向釜中加水200g，加入浓盐酸43.7g，搅拌，静置分层，水层用200ml 1,2-二氯乙烷萃取，合并有机层加水50g水洗三次，有机相脱干溶剂，向釜残中加入甲苯80g，升温至回流，降温结晶，过滤，干燥得到2-(庚烷-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸34.2g，顺式/反式比例为28:72，收率75％。
[0223] 步骤2：化合物3的制备
[0224] 500ml四口烧瓶中加入2-(庚烷-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸22.8g，4-溴-1,1-二氟-1-丁烯28.4g，无水碳酸钾20.7g，乙腈150g，回流反应24h，反应毕，抽滤，滤液负压蒸出溶剂乙腈，残余物加二氯甲烷100ml溶解产品，加水50ml水洗，负压蒸馏出溶剂二氯甲烷，釜底残余物为产品28.6g。质谱检测:336.15(100.0％),337.16(17.7％),338.16(2.3％)；元素分析:C，57.13；H，6.89；F，16.95；O，19.03。
[0225] 实施例2
[0226] 当R1为 R6为氟原子时，式I代表的化合物(化合物6)结构式和合成方法如下：
[0227]
[0228] 步骤1：2-(呋喃-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备
[0229] 1L反应釜中19.2g 2-呋喃甲醛、25.0g琥珀酐、59.8g无水氯化锌和300ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃，滴加40.4g三乙胺，然后升温至40℃搅拌反应12h，反应结束，向釜中加水200g，加入浓盐酸43.7g，搅拌，静置分层，水层用200ml 1,2-二氯乙烷萃取，合并有机层加水50g水洗三次，有机相脱干溶剂，向釜残中加入甲苯80g，升温至回流，降温结晶，过滤，干燥得到2-(呋喃-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸31.4g，顺式/反式比例为27:73，收率80％。
[0230] 步骤2：化合物6的制备
[0231] 500ml四口烧瓶中加入2-(呋喃-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸19.6g，4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯28.4g，无水碳酸钾20.7g，乙腈150g，回流反应24h，反应毕，抽滤，滤液负压蒸出溶剂，残余物加二氯甲烷100ml溶解产品，加水50ml水洗，负压蒸馏出溶剂二氯甲烷，釜底残余物为产品27.4g。质谱检测:304.06(100.0％),305.06(14.4％),306.06(2.0％)；元素分析:C,51.32；H，3.64；F，18.73；O，26.30。
[0232] 实施例3
[0233] 当R1为 R6为氟原子时，式1代表的化合物(化合物38)的结构式和合成方法如下：
[0234]
[0235] 步骤1：2-(吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备
[0236] 1L反应釜中21.4g烟醛、25.0g琥珀酐、59.8g无水氯化锌和300ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃，滴加40.4g三乙胺，然后升温至40℃搅拌反应12h，反应结束，向釜中加水200g，加入浓盐酸43.7g，搅拌，静置分层，水层用200ml1,2-二氯乙烷萃取，合并有机层加水50g水洗三次，有机相脱干溶剂，向釜残中加入甲苯80g，升温至回流，降温结晶，过滤，干燥得到2-(吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸30.2g，顺式/反式比例为25:75，收率73％。
[0237] 步骤2：化合物38的制备
[0238] 500ml四口烧瓶中加入2-(吡啶-3-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸20.7g，4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯28.4g，无水碳酸钾20.7g，乙腈150g，回流反应24h，反应毕，抽滤，滤液负压蒸出溶剂，残余物加二氯甲烷100ml溶解产品，加水50ml水洗，负压蒸馏出溶剂二氯甲烷，釜底残余物为产品27.7g。质谱检测:m/z:315.07(100.0％),316.08(15.4％),317.08(1.9％)；元素分析:C，53.34；H，3.84；F，18.08；N，4.44；O，20.30。
[0239] 实施例4
[0240] 当R1为 R6为氟原子时，式I代表的化合物(化合物55)及其合成方法如下：
[0241]
[0242] 步骤1：2-(喹啉-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸的制备
[0243] 1L反应釜中31.4g 2-喹啉甲醛、25.0g琥珀酐、59.8g无水氯化锌和300ml无水1,2-二氯乙烷。搅拌降温至2℃，滴加40.4g三乙胺，然后升温至40℃搅拌反应12h，反应结束，向釜中加水200g，加入浓盐酸43.7g，搅拌，静置分层，水层用200ml 1,2-二氯乙烷萃取，合并有机层加水50g水洗三次，有机相脱干溶剂，向釜残中加入甲苯80g，升温至回流，降温结晶，过滤，干燥得到2-(喹啉-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸37.0g，顺式/反式比例为27:73，收率72％。
[0244] 步骤2：化合物55的制备
[0245] 500ml四口烧瓶中加入2-(喹啉-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸25.7g，4-溴-1,1,2-三氟-1-丁烯28.4g，无水碳酸钾20.7g，乙腈150g，回流反应24h，反应毕，抽滤，滤液负压蒸出溶剂，残余物加二氯甲烷100ml溶解产品，加水50ml水洗，负压蒸馏出溶剂二氯甲烷，釜底残余物为产品31.4g。质谱检测:365.09(100.0％)，366.09(19.8％)，367.09(2.7％)元素分析：C，59.18；H，3.86；F，15.60；N，3.83；O，17.52。
[0246] 实施例5
[0247] 化合物63的结构式和制备方法如下：
[0248]
[0249] 参考实施例2方法步骤1得到2-(呋喃-2-基)-5-氧四氢呋喃-3-羧酸31.4g，顺式/反式比例为27:73，下面进行构型转化。
[0250] 500ml反应釜中加入顺反式外消旋的酸31.4g，加入1,2-二氯乙烷再200g，加入50g20％的盐酸，加热至45℃搅拌12h，转化结束，静置分层，有机相加水50g水洗三次，有机相脱干溶剂，用甲苯重结晶，干燥得到固体物质为反式结构酸28.3g，顺式/反式比例为0.5:
99.5。构型转化收率90％。
99.5。构型转化收率90％。
[0251] 参考实施例2步骤2得到目标化合物28.6g。质谱检测:304.06(100.0％),305.06(14.4％),306.06(2.0％)；元素分析:C,51.32；H，3.64；F，18.73；O，26.30。
[0252] 对表1和表2中的部分化合物采用浸虫法进行抑制植物病原线虫试验，以测定以上化合物对二龄幼虫的活性，同时参照NY/T 1154.5-2006(第5部分：杀卵活性试验浸渍法)测试以上化合物对线虫卵孵化的抑制活性，结果如表3所示：
[0253] 表3 化合物抑制植物病原线虫试验结果
[0254]
[0255]
[0256]
[0257]
[0258]
[0259] 由表3的结果可以看出，本发明的结构新颖的杀线虫剂对线虫二龄幼虫和虫卵均有较好的防治效果。
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