농약 조성물{AGROCHEMICAL COMPOSITIONS}

본 출원은 2007년 4월 12일자로 출원된 미국 가출원 제60/907,648호를 우선권으로 주장한다. 상기 출원은 그 전문이 본원에 참조로서 인용된다.

본 발명은 농약 조성물, 특히 물과 안정한 희석액을 형성하고 오일 및 전해질 농약, 예컨대 비료 전해질 또는 전해질 살충제를 포함하는 균질 농축물에 관한 것이다.

농약 조성물은 영양분, 생장 조절제 및/또는 살충제, 예를 들어 제초제, 살곤충제, 살진균제 또는 진드기 구충제를 제공할 수 있다. 사용에 있어서 총 비용을 절감하기 위해 분무 보조제가 수계 농약 분무 혼합물에 첨가된다. 발포 조절, 향상된 농약 유효성 및/또는 분무 혼합물 개질을 비롯한 효과를 제공하기 위해 다양한 분무 보조제가 상업적으로 사용된다. 특히 미국에서 많은 분무 보조제가 특히 농축된 액체, 예를 들어 농축된 액체 비이온성 계면 활성제 (NIS)로 알려진 자기유화 (self-emulsifying) 오일/계면 활성제 조성물, 소위 작물 오일 농축물 (COC), 또는 용이한 수용성이거나 수분산성인 계면 활성제 제형물로서 제공된다.

분무 성분에는 전해질, 예를 들어 식물 영양분 (비료), 전해질 농약 활성제 및 기타 무기 분무 혼합물 첨가제가 포함될 수 있다. 식물 영양분은 전형적으로 벌크 고체 또는 통상적으로 포화 또는 거의 포화된, 일반적으로 액체 비료 (LF)라 불리는 농축된 고밀도 수용액으로 제공된다. LF를 포함시킬 경우 살충제 단독 또는 COC, NIS 및 LF 생성물과의 조합으로 얻어진 혼합물이 물리적으로 불안정하거나 비상용성으로 될 수 있기 때문에 이들의 용해된 전해질의 높은 농도는 고농도의 분무 용액 중 다른 보조제 성분과 LF의 조합을 어렵게 한다. 유착, 크림화, 침강, 응집 및 이질응집을 비롯한 이러한 비상용성을 야기하는 많은 복잡한 작용이 있다.

COC는 전형적으로 60 내지 90％ (부피비)의 농업 오일 또는 작물 오일을 함유하고, 통상적으로 오일 가용성 유화제, 전형적으로 음이온성 계면활성제 및/또는 비이온성 계면활성제의 블렌드를 포함하며, 이는 전형적으로 COC의 1 내지 40％, 더 통상적으로 10 내지 17％의 총 계면활성제 농도에서 수계 분무 혼합물 중에 희석시 오일의 자기유화를 가능하게 한다. COC는, 이들이 고도로 농축되어 있기 때문에 이러한 오일을 수계, 예를 들어 에멀션, 제형물 중에 포함시켜, 운송 비용을 줄이고, 수계, 특히 에멀션, 농축 제형물의 단점, 특히 복잡한 개발 및 생산을 감소시키고, 증점제, 보존제 및 결빙방지 첨가제 (이러한 에멀션은 미생물 생장, 크림화, 고착 또는 침강을 돕고, 특히 시간이 지남에 따른 후속 결빙 및 해빙을 악화시킴)를 포함시킬 필요성을 감소시키는 비용효율적인 방법이다.

COC 비용효율성에 있어서의 최근의 개선점에는 오일 상용성 계면활성제 유화제의 총 농도를 약 10년 전 12 내지 17％에서 현재 약 40％로 증가시키고, 면적 적용률, 및/또는 COC의 특정 살충제 생성물과의 작용성이 개선되도록 특정 계면활성 제 유형의 선택성을 감소시킨 점이 포함된다.

PCT 공개 출원 WO 95/03881 A에는 오일, 히드로카르빌 사카라이드 계면활성제 및 추가의 비이온성 계면활성제를 함유하며, 물 중에, 예를 들어 탱크 믹스 중에 희석시에 쉽게 유화되어 글리포세이트 염과 함께 보다 나은 제초성을 나타내는 안정한 균질 COC가 기재되어 있다.

US 5945377에는 제초제에 대한 작물의 내성을 감소시키지 않으면서 제초 활성을 나타내는, 모노사카라이드, 특히 프룩토스를 포함하는 수성 분무 발아후 제초제 조성물이 기재되어 있다.

US 6589913에는 친유성 용매, 소유성 식물 영양분, 및 소유성 식물 영양분과 친유성 용매의 결합을 돕는 글리포세이트와 친유성 용매 가용성 복합물을 형성하는 오일 가용성 염기를 포함하는 글리포세이트 제형물이 기재되어 있다. 수성 전해질의 비교적 낮은 농도가 기재되어 있고 오일 가용성 아민 염, 즉 양이온성 계면활성제가 이러한 조성물의 제형을 성취하는 것으로 기재된 유일한 계면활성제이다.

US 5356861 (또한 US 재발행 특허 36149)은 탱크 믹스 보조제 중 단독 계면활성제로서의 알킬 폴리사카라이드 및 황산암모늄과 글리포세이트와의 특히 광엽 잡초에 대한 제초제로서의 균질 수성 블렌드에 관한 것이나, 분무 혼합물 중 오일을 포함하는 것은 고려되지 않았다.

US 6117820은 농약 전해질, 예를 들어 글리포세이트, 포메사펜, 글루포시네이트, 파라쿼트 또는 벤타존의 염; 알콕실화 보조제; 알킬글리코시드 및 알킬글리코시드와 구조화된 수성계를 형성하는 공계면활성제를 포함하는 수성 농약 농축물 에 관한 것이다. 이 문헌 또한 분무 혼합물 중 오일을 포함하는 것을 고려하지 않았다.

US 6255253에는 80％가 10 내지 100 nm의 액적 크기를 갖고, 알킬(올리고)글리코시드, 및 유기 물 불용성 용매 및 물 불용성 농약을 함유하는 유기 상을 함유하는 농약 미세에멀션이 기재되어 있다.

WO 04/100661 A에는 물과 조합된 작물 오일, 사카라이드 보조제 및 계면활성제를 포함하고 강인한 단일 상 조성물을 제공하고 총 계면활성제 농도가 최근 사용되는 총 계면활성제 농도 (약 10 - 40％ w/w)와 유사한 농도로 고도로 농축된 액체 농업 보조제 생성물을 전달하는 COC가 기재되어 있다. 사카라이드의 포함은 보조제 제형의 비용효율성을 개선하고 COC, NIS 및 보다 새로운 사카라이드 보조제 유형의 바람직한 특성을 조합한 하나의 매우 광범위한 효과적인 보조제의 제공을 가능하게 한다.

상기 선행 기술에 의해 제시된 바와 같이, COC의 안정화를 통한 다수의 개선된 COC가 고도로 농축된 전해질과 직접 조합되는 경우에는 안정하지 않은 경향이 있고, 이러한 조합된 농축 제형물은 상기 열거된 어떠한 선행 기술 어디에서도 기재되거나 암시되지 않았다. 이는 일반적으로 예를 들어, WO 04/100661 A에 기재된 바와 같은 소위 탱크 믹스 중 수성 분무 제형물에의 COC 및 전해질 성분의 개별 첨가를 유도한다. 바람직한 전해질은 무기 비료 및 전해질 활성제, 특히 살충제를 포함한다. 탱크 믹스 첨가제로서 COC를 사용하는 것은 분무 제형물에 원하는 보조제 활성을 제공하나, 적어도 2종 이상의 탱크 믹스 성분을 첨가하는 것을 수반한 다. 단일 농축물이 사용자에게 상당한 이점, 특히 분무 믹스 제조를 단순하게 하고 생성물 비상용성을 최소화할 것이라는 것이 인지된다.

본 발명은 상당한 전해질 농축물을 안정하게 포함할 수 있고, 벌크로 다룰 수 있으며, 쉽게 분산되어 물 및/또는 분무 믹스 중 추가의 전해질 용액으로의 희석시 에멀션을 형성하는 COC 유형 농축물의 개발을 기반으로 한다. 특히 이들 농축물에 요구되는 바람직한 특성에는 저온 (O℃), 주위 온도 (통상적으로 약 20 내지 25℃) 및 고온 (예를 들어 약 5O℃) 조건 하에서의 안정성, 낮은 유체 점도 및 물에의 희석시 용이한 유화가 포함된다. 또한 바람직한 특성에는 보다 저온 (4℃ 또는 4℃ 부근)의 물 및 예비용해된 전해질 모두에서의 희석시 빠른 분산, 낮은 분무 혼합물 표면 장력, 농약 기질의 빠른 습윤성, 및 농축물에서 및 분무 믹스로의 희석시 발포 조절성이 포함된다.

따라서, 본 발명은 물과 안정한 희석액을 형성할 수 있는 균질한 안정한 액체이고 a) 1종 이상의 생물학적으로 유효한 오일; b) 물; c) 물 중에 용해되어 농축 수성 전해질을 형성하는 1종 이상의 농약; d) 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는, 비이온성 또는 비이온성 및 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들)를 기재로 하는 안정화 계면활성제 조성물; 및 e) 임의적인 1종 이상의 폴리올 성분을 포함하는 농약 농축 제형물을 제공한다.

본 발명은 특히 식물 영양분 (비료) 및/또는 살충제 또는 특히 제초제 물질을 포함하는 농축물의 제공을 제시한다. 따라서 본 발명은

i) 물과 안정한 희석액을 형성할 수 있는 균질한 안정한 액체이고 a) 1종 이상의 생물학적으로 유효한 오일; b) 물; c) 물 중에 용해되어 농축 수성 전해질을 형성하는 1종 이상의 식물 영양분 물질; d) 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는, 비이온성 또는 비이온성 및 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들)를 기재로 하는 안정화 계면활성제 조성물; 및 e) 임의적인 1종 이상의 폴리올 성분을 포함하는 농약 농축 제형물 및

ii) 물과 안정한 희석액을 형성할 수 있는 균질한 안정한 액체이고 a) 1종 이상의 생물학적으로 유효한 오일, b) 물, c) 물 중에 용해되어 농축 수성 전해질을 형성하는 1종 이상의 살충제 또는 제초제, d) 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는, 비이온성 또는 비이온성 및 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들)를 기재로 하는 안정화 계면활성제 조성물, 및 e) 임의적인 1종 이상의 폴리올 성분을 포함하는 농약 농축 제형물을 포함한다.

특정 범위 내의 제형물 성분 비를 사용하는 것이 특히 바람직하며 따라서 본 발명은 물과 안정한 희석액을 형성할 수 있는 균질한 안정한 액체이고 a) 1종 이상의 생물학적으로 유효한 오일 1 내지 50 중량％; b) 물 20 내지 60 중량％; c) 물 중에 용해되어 농축 수성 전해질을 형성하는 1종 이상의 농약 5 내지 50 중량％; d) 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는, 비이온성 또는 비이온성 및 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들)를 기재로 하는 안정화 계면활성제 조성물 1 내지 25 중량％; 및 e) 임의적인 1종 이상의 폴리올 성분 1 내지 40 중량％을 포함하는 농약 농축 제형물을 포함한다.

일반적으로 본 발명의 농축물은 물로 희석되어 농약을 함유하는 분무 믹스를 생성할 것이다. 이러한 분무 믹스는 1종 이상의 살충 활성 성분 및/또는 제초 활성 성분 및/또는 영양분을 함유할 것이다. 따라서 본 발명은 농축물 1 부 당 특히 10 내지 10000 부, 특히 10 내지 1000 부의 물로 희석되는 본 발명의 농축물을 포함한다. 본 발명은 또한 본 발명의 농축물을 농축물 1 부 당 특히 10 내지 10000 부, 특히 10 내지 1000 부의 물로 희석하는 것을 포함하는 농약 분무 제형물의 제조 방법을 포함한다. 바람직한 경우에, 추가의 전해질 용액, 예를 들어 농축된 전해질 용액으로서 농축물 1 부 당 특히 1 내지 1000 부의 전해질 용액이 물과 희석되기 전에 농축물에 첨가될 수 있다. 최종 전체 희석률은 통상적으로 농축물 1 부 당 물 및 추가의 전해질 용액 10 내지 10000 부다.

(희석된) 제형물은 일반적으로 작물을 비옥하게 하고 작물 중의 잡초 또는 작물 상의 해충을 죽이는 것을 비롯한 작물 (또는 작물이 자라게 될 토지)을 처리하는데 사용될 것이다. 따라서 본 발명은 작물을 비옥하게 하고 작물 중의 잡초 또는 작물 상의 해충을 죽이는 것을 비롯한 작물을 처리하는 이러한 (희석된) 제형물의 용도를 포함하며, 또한 작물 또는 작물에 인접한 토양 또는 작물이 자라게 될 토양을, 희석된 농약 농축 제형물이거나 이를 포함하고 물과 안정한 희석액을 형성할 수 있는 균질한 안정한 액체이고 a) 1종 이상의 생물학적으로 유효한 오일; b) 물; c) 물 중에 용해되어 농축 수성 전해질을 형성하는 1종 이상의 농약; d) 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는, 비이온성 또는 비이온성 및 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제(들)를 기재로 하는 안정화 계면활성제 조성물; 및 e) 임의적인 1종 이상의 폴리올 성분을 포함하는 분무 제형물로 처리하는 방법을 제공한다.

본 발명은 특히 균질하고 물과 안정한 희석액을 형성하는 농축 조성물에 관한 것이다. 균질하다는 것은 농축물이 적어도 24시간 동안, 바람직하게는 상당히 보다 긴 기간 동안, 예를 들어 3달, 때때로 보다 더 긴 기간 동안 육안으로 균질하고 (광학적으로 투명하고) 안정하게 유지됨을 의미한다. 본원에서, 농축물은 예를 들어 (희석에 의해 유도된 상 불안정화를 겪을 수 있는) 소포제로서 존재하는 의도적으로 첨가된 분산 상 성분, 예컨대 미립자 고체 또는 실리콘이 없는 것으로, 이와 같이 의도적으로 포함되는 분산 상 성분은 아마 농축물을 탁하게 하거나, 유액성으로 만들거나 또는 불투명하게 만들 것이다.

농축물이 물과 안정한 희석액을 형성한다는 것은 농축물이 수성 희석물과 단순 혼합되어 용액, 미세에멀션 또는 에멀션을 형성하는 것을 의미한다. 희석된 생성물이 에멀션 (또는 미세에멀션)인 경우 이러한 조성물은 자기 유화로 설명할 수 있다.

용어 "생물학적으로 유효한 오일"은 오일 그 자체가 원하는 생물학적 효과를 가지고 있거나 오일이 원하는 생물학적 효과를 갖는 물질에 대한 담체 또는 용매임을 의미한다.

용어 "안정화 계면활성제"는 조합되었을 때 오일 및 전해질 용액의 조합물을 안정화시켜 유체 균질 농축물을 제공하는, 1종 이상의 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 및 1종 이상의 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제의 조합물을 지칭한다.

오일 성분은 전형적으로 주위 압력에서 비등점이 약 200℃ 초과이고 전형적으로 융점이 약 60℃ 이하이다. 이는 미네랄 오일, 예를 들어 석유; 실리콘 오일; 임의로 수소화된 식물 오일, 예컨대 임의로 수소화된 코코넛, 옥수수, 목화씨, 아마씨, 겨자, 인도멀구슬나무 (neem), 니제르씨 (niger seed), 오이티시카 (oiticica), 올리브, 야자나무, 야자 열매, 땅콩, 들깨, 양귀비씨, 평지, 특히 캐놀라, 종자, 홍화, 참깨, 대두 또는 해바라기 오일; 또는 에스테르 오일일 수 있거나 이들을 포함할 수 있다. 적합한 에스테르 오일에는 메틸화되거나 에틸화된 종자 오일; C ₈ 내지 C ₂₂ , 특히 C ₁₂ 내지 C ₁₈ 지방산과의 C ₁ 내지 C ₈ 알콜의 에스테르, 예를 들어 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소-스테아르산, 올레산, 리놀레산 및/또는 리놀렌산(들)의 메틸, 에틸 프로필 및/또는 2-에틸헥실 에스테르가 포함되며, 특히 이러한 에스테르가 총 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 경우, C ₁₂ 내지 C ₁₅ 지방산의 에스테르, 예를 들어 라우르산의 메틸, 에틸 및/또는 프로필 에스테르; 및 C ₁ 내지 C ₂₂ 선형 또는 분지형 알콜과의 C ₁ 내지 C ₈ 지방족 또는 방향족 산의 에스테르, 예를 들어 이소데실 또는 이소트리데실 아세테이트 및/또는 이소프로필 또는 2에틸헥실 벤조에이트가 바람직하다.

전형적으로 오일은 총 농축 조성물의 0.5 내지 50 중량％, 더 통상적으로 5 내지 40 중량％, 특히 10 내지 35 중량％를 형성할 것이다.

안정화 계면활성제는 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 성분 및 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제 성분의 조합물이고, 이는 오일 및 전해질 용액의 조합물을 안정화하여 균질 농축물을 제공한다. 바람직하게는 안정화 계면활성제 조합물은 그 자체가 전해질 관용성이고 오일 가용성 히드록실 비이온성 계면활성제(들)을 오일 상용성 계면활성제(들)성분으로서 또는 그 중에서 사용하는 것이 이것에 기여할 수 있다 (하기 추가 참조).

특히, a) 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제 성분이 생물학적으로 유효한 오일 중 전해질 용액의 에멀션을 (추가의 계면활성제의 필요없이) 안정화시켜 유중수 에멀션을 형성하는 성분이고;

b) 물 가용성 계면활성제 성분이 그 자체로 전해질 용액 중에 가용성이고 바람직하게는 전해질 용액 중 생물학적으로 유효한 오일의 에멀션을 (추가의 계면활성제의 필요없이) 안정화시킬 것이며, 특히 이로 인해 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제를 포함하는 오일 상과 혼합되는 경우 (하기 혼합 방법 참조) 수성 상이 수중유 에멀션을 형성하는 것이 바람직하다.

또한 계면활성제 성분의 비는 바람직하게는

c) 오일 상용성 계면활성제 [상기 (a)]는 생물학적으로 유효한 오일 중량부 (pbw) 당 계면활성제 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 2 중량부, 더 바람직하게는 0.3 내지 1 중량부이고;

d) 물 가용성 계면활성제 [상기 (b)]는 오일 상용성 계면활성제 [상기 (a)] 중량부 당 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량부, 더 바람직하게는 1 내지 3 중량부의 범위 내이다.

오일 상용성 계면활성제 성분은 오일 중 전해질의 수용액의 에멀션을 안정화시키는데 효과적인 계면활성제 활성을 제공하는 농도에서 오일 중에 가용성이거나 또는 안정하게 분산되는 1종 이상의 계면활성제(들)이다. 전형적으로, 오일 상용성 계면활성제 성분은 비이온성 계면활성제, 특히 히드록실 계면활성제, 즉 하나 이상의 유리 히드록실 기를 갖는 계면활성제이거나 또는 이들을 포함하며, 이는 전해질 관용성을 개선시키고, 그 자체가 오일 중에 직접 혼화될 수 있는 액체이거나 또는 오일 중에 가용성인 고체 또는 반고체이다. 오일 상용성 계면활성제 성분으로서 사용되거나 그 중에서 사용되는 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리올 부분 에스테르, 특히 소르비탄 (부분) 에스테르, 글리세롤 및 폴리글리세롤 부분 에스테르 및 지방산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르; 알카놀아미드 계면활성제; 알콕실화 지방 알킬아민; 및 산 형태 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 술포네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 지방산, 및 산 형태의 또는 부분적으로 중화된 (일반적으로 수성에서 pH가 5 미만임) 알킬 포스페이트 및 에테르 포스페이트가 포함된다.

이들 중 소르비탄 에스테르 계면활성제는 전형적으로 지방산 및 소르비탄의 다양한 에스테르의 혼합물을 전형적으로 포함하는 소르비탄의 C ₈ 내지 C ₁₂ 지방산 에스테르이다. 유리 히드록실기를 보유하여 수성 전해질 상용성을 개선시키는 부분 에스테르, 유달리 (특히) 모노 에스테르, 예를 들어 소르비탄 모노올레에이트, 세스퀴올레에이트, 모노이소스테아레이트, 모노스테아레이트 및 모노라우레이트가 특히 유용하다.

글리세롤 부분 에스테르 계면활성제 (부분 글리세리드)는 전형적으로 C ₈ 내지 C ₂₂ 지방산과의 글리세롤의 모노에스테르 및/또는 디에스테르이다. 유리 히드록실기를 보유하여 수성 전해질과의 상용성을 개선시키는 모노-글리세리드 에스테르가 특히 유용하다. 통상적으로 부분 글리세리드는 대체로 공칭 에스테르 함량에 상응하는 에스테르의 혼합물로서 이용가능하다. 예에는 글리세롤 모노올레에이트, 모노미리스테이트, 모노이소스테아레이트, 모노스테아레이트, 모노라우레이트 및 지방의 혼합된 모노- 및 디- 글리세리드, 또는 코코넛, 옥수수, 라드, 평지, 특히 캐놀라, 야자나무, 야자 열매, 대두, 해바라기 및 우지 (tallow oil)를 비롯한 오일이 포함된다.

폴리글리세롤 부분 에스테르는 전형적으로 평균 2 내지 10개의 글리세린 단위를 함유하고, 일반적으로 폴리글리세롤과 분별되고/되거나 증류된 지방산, 전형적으로 C ₈ 내지 C ₂₂ 지방산과의 폴리글리세롤의 모노-, 디-, 트리- 및 올리고 에스테르이다. 폴리글리세롤 부분 에스테르는 유리 히드록실기를 보유하여 수성 전해질 상용성을 개선시킨다. 예에는 폴리글리세롤 카프레이트, 카프릴레이트, 라우레이트, 미리스테이트, 팔미테이트, 올레에이트, 리놀레에이트, 스테아레이트 및 이소스테아레이트가 포함된다.

지방산의 프로필렌 글리콜 모노에스테르는 일반적으로 분별되고/되거나 증류된 지방산, 전형적으로 C ₈ 내지 C ₂₂ 지방산을 가지며 유리 히드록실기를 보유하여 수성 전해질 상용성을 개선시킨다. 예에는 프로필렌 글리콜 모노카프릴레이트, 모노카프레이트, 모노라우레이트, 모노미리스테이트, 모노팔미테이트, 모노올레에이트 및 모노스테아레이트가 포함된다.

알카놀아미드 계면활성제는 전형적으로 분별되고/되거나 증류된 특히 C ₈ 내지 C ₁₈ 의 지방산의 알카놀아미드, 특히 디알카놀아미드이다. 예에는 카프르산/카프릴산, 라우르산, 올레산, 리놀레산, 코코넛 지방산 및 대두 지방산 모노- 및 디- 에탄올아미드가 포함된다.

산 형태 음이온성 계면활성제는 예컨대 알킬벤젠 술포네이트, 전형적으로 C ₈ 내지 C ₁₈ 모노알킬 벤젠술포네이트이다. 예에는 선형 또는 분지형 도데실벤젠, C ₁₁ 내지 C ₁₃ 알킬벤젠, 알파-올레핀 술폰산 및 C ₁₄ 내지 C ₁₆ 올레핀 술폰산이 포함된다.

산 형태의 또는 부분적으로 중화된 알킬 및 알킬에테르 포스페이트는 일반적으로 혼합된 모노 및 디에스테르 포스페이트로서 인산화 C ₁₂ 내지 C ₁₈ 알콜 2 내지 12 몰 알콕실레이트, 특히 에톡실레이트의 산 형태이다. 예에는 C ₉ 내지 C ₁₁ 알킬, C ₁₂ 내지 C ₁₅ 알킬, C ₁₂ 내지 C ₁₅ 알킬 에테르, 세틸, 세틸 에테르, 라우릴, 라우릴 에테르, 이소데실 에테르, 이소트리데실 에테르, C ₁₂ 내지 C ₁₆ 에테르, 노닐페닐 에테르 및 올레일 에테르 포스페이트가 포함된다. 전형적으로 5 내지 14의 범위인 pH 값에서, 모노에스테르 알킬에테르 포스페이트는 이온화될 수 있고 물 가용성이고, 이들 조건 하에 물 가용성 계면활성제 또는 공계면활성제 (하기 참조)로서 사용될 수 있다.

지방산은 중성 내지 산성 pH 값으로 존재할 경우 (pH 8 내지 12의 비교적 알칼리성의 pH에서 이온화되는 경우, C ₈ 내지 C ₁₂ 지방산은 또한 물 가용성 계면활성제 또는 공계면활성제로서 사용될 수 있음), 지방산이 알칼리 토금속 이온, 특히 Ca ²⁺ 에 의해 경수 중에서처럼 (수 불용성 염으로서) 침전될 수 있기 때문에 관리가 필요할 수도 있지만, 전형적으로 C ₈ 내지 C ₂₂ 모노카르복실산이다. 예에는 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 도코산산, 베헨산, 에이코산산 및 아라키돈산이 포함된다. 자연적으로 생성되는 지방 및 오일로부터 분리되고/되거나 분별되거나 또는 증류된 지방산이 또한 유용하고 이들의 예에는 코코넛, 야자나무, 야자 열매, 평지, 특히 캐놀라, 대두 및 옥수수 오일, 우지 및 라드로부터 유래된 지방산이 포함된다.

오일 상용성 계면활성제는 지방 (예를 들어 C ₈ 내지 C ₂₂ 지방) 알콜과 같은 공계면활성제와의 조합으로 사용될 수 있다.

물 가용성 전해질 관용성 계면활성제는 20 내지 25℃에서 전해질 용액 중에 가용성이고 바람직하게는 상기 오일 상용성 계면활성제 성분과 조합하여 전해질 용액 중의 생물학적으로 효과적인 오일의 에멀션을 (때때로 그 자체만으로, 통상적으로 목표 pH 또는 전체 범위 2 내지 12, 통상적으로 3 내지 11, 더욱 통상적으로 4 내지 10 중의 하위 범위 내에서) 안정화시킬 계면활성제이다. 전형적으로 본 발명에 사용되는 계면활성제 조합물은 pH 5 내지 9의 범위 내에서 이러한 안정성을 나타낼 것이다.

바람직하게는 물 가용성 계면활성제는 5 내지 30℃, 더 바람직하게는 0 내지 50℃의 온도 범위에 걸쳐 전해질 농약의 포화 또는 거의 포화된 수용액에서 가용성 (및 표면 활성)이다. 적합한 계면활성제는 비이온성 또는 이온성, 특히 음이온성 또는 양쪽성 계면활성제일 수 있다. 물 가용성 양이온성 계면활성제가 목적하는 기술적 효과 중 일부를 제공할 수 있을지라도, 이들은 환경적 및 독물학적 특성을 가지고 있고 탱크 믹스, 특히 복합 탱크 혼합물 중에서 상용성 문제를 야기할 수 있어서 바람직하지 않고, 바람직하게는 사용하지 않는다.

비이온성 계면활성제 중에서, 유리 히드록실기를 포함하는 것은 일반적으로 사카라이드, 예컨대 설탕, 특히 글루코스, 예를 들어 히드로카르빌 폴리사카라이드 및 물 가용성 폴리글리세롤 및 소르비톨 유도체, 예를 들어, 소르비톨 또는 관능 소수성 쇄에 2개의 탄소 각각에 하나 이상의 유리 OH기를 갖는 폴리글리세롤 지방산 에스테르를 기재로 한다. 음이온성 계면활성제 중에서, 단쇄 내지 중간쇄 길이의 모노에스테르 고함량 알킬 에테르 포스페이트 뿐만 아니라 테트라나트륨 디카르복시에틸 스테아릴 술포숙신아메이트 및 알킬디페닐옥시드 디술포네이트가 특히 효과적이며, 여기서 포텐셜 몰 전하 밀도가 제형된 생성물의 pH에 따라 1을 초과한다. 양쪽성 계면활성제 중에서, 알킬 이미노디프로피오네이트 및 알킬 암포프로피오네이트가 바람직하다.

전형적인 물 가용성 계면활성제는 히드로카르빌 폴리사카라이드 (통상적으로 히드로카르빌 "폴리사카라이드"라 불리며 여기서 "폴리사카라이드" 잔기는 사카라이드 단위를 거의 함유하지 않거나 단지 하나의 사카라이드 단위만을 함유함 - 이들은 보다 계통적으로 히드로카르빌 "올리고사카라이드"라 불림)이고 전형적으로 모노-, 디- 및 보다 고급의 올리고-/폴리-사카라이드 단위를 갖는 화합물의 혼합물이며; 바람직하게는 알킬 폴리사카라이드, 특히 알킬 폴리글리코시드이다.

본 발명자들은 특히 화학식 R ¹ OG _a 의 화합물 (및 혼합물)을 사용한다. 상기 식 중, R ¹ 은 히드로카르빌이고; G는 사카라이드 잔기이고; a는 (평균값이) 1 이상이다. R ¹ 은 바람직하게는, 임의로 치환된 알킬, 시클로알킬, 아릴, 알카릴, 아르알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 알킬이며, 적합하게는 4 내지 22개, 더 통상적으로 18개 이하, 특히 6 내지 18개, 특히 8개 내지 12개의 탄소 원자를 함유한다. R ¹ 은 평균 8 내지 14개의 탄소 원자를 함유하는 혼합된 알킬기일 수 있다. 사카라이드 잔기 G는 프룩토스, 글루코스, 만노스, 갈락토스, 텔로스, 굴로스, 알로스, 알트로스, 이도스, 아라비노스, 크실로스, 릭소스 및 리보스 중 하나 이상으로부터 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. G기는 특히 글루코스 단위로부터 유도되며, 따라서 화합물은 글루코시드이다. 수크로스로부터 유도되는 경우 기는 프룩토스 및 글루코스 잔기를 포함할 것이다. a 값은 중합도이며 전형적으로 1.1 이상, 바람직하게는 1.2 이상, 특히 1.3 이상이지만, 전형적으로 8 이하, 특히 4 이하, 예를 들어 2 이하일 것이다. 글리코시드가 알킬 글루코시드인 경우, a 값은 바람직하게는 1 내지 2이다.

특히 유용한 알킬 폴리글루코시드는 하기 화학식이다.

C _b H _(2b+1) O(C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _c H

상기 식에서, b는 8 내지 14, 특히 8 내지 12, 특히 9 내지 10이고, c는 (평균값이) 1 내지 2, 통상적으로 1.3 이상 1.9 이하이다. 특히 유용한 물질은 b가 평균 값이 9 내지 10인 8 내지 11이고 c가 1.35 내지 1.85이다.

계면활성제 히드로카르빌 사카라이드는 상업적으로 입수가능하고 상품명 에이티플러스 (Atplus) 452 및 에이티플러스 438 (유니케마 (Uniqema) 제품) 또는 트리톤 (Triton) BG 10 (도우 케미칼스 (Dow Chemicals) 제품) 또는 애그리멀 (Agrimul) PG 2067 및 애그리멀 PG 2069 (코그니스 (Cognis) 제품) 하에 입수가능한 물질을 만족하게 사용할 수 있다.

존재하는 경우, 본 발명의 농축 제형물 중 알킬 폴리사카라이드의 비율은 전형적으로 1 내지 40 중량％, 바람직하게는 2 내지 35 중량％, 특히 5 내지 25 중량％이다. 아래 보다 상세히 기재된 바와 같이 기타 계면활성제가 또한 농축 조성물 중에 포함될 수 있으며 계면활성제의 총량은 전형적으로 5 내지 40 중량％, 바람직하게는 10 내지 35 중량％, 특히 10 내지 25 중량％이다.

히드로카르빌, 특히 알킬, 폴리글루코시드와 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 소르비탄 에스테르; 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르; 폴리글리세롤 지방산 에스테르; 지방 알카놀아미드; 혼합된 모노- 및 디에스테르 알킬 에테르 포스페이트; 알킬 에테르 술페이트; 알킬벤젠 술포네이트; 지방산; 및 이들의 혼합물이 포함된다.

음이온성 계면활성제는 전형적으로 화학식 [R ² (OA ¹ ) _d O]P(O)OM _(3-e) 의 알킬 에테르 포스페이트 계면활성제이다. 상기 식 중, R ² 는 C ₈ 내지 C ₁₈ 알킬기이고; OA ² 는 옥시알킬렌기, 특히 옥시에틸렌기이고; d는 (평균값이) 2 내지 15이고; e는 (평균값이) 약 1이고; M은 H, 알칼리 금속, 예컨대 나트륨 또는 칼륨, 또는 C ₁ 내지 C ₃ 알킬 또는 C ₂ 내지 C ₃ 히드록시알킬, 일-, 이- 또는 삼치환된 아민 또는 암모늄기이다. 비교적 낮은 수준으로 알콕실화된 알킬 에테르 포스페이트는 이들의 물에 대한 용해도 (비교적 산성 pH 값에서 오일 가용성 계면활성제와 같은 물질에 대한 상기 설명 참조)를 유지하기 위해 비교적 알칼리성을 유지하는 것이 필요할 수 있다.

존재하는 경우, 본 발명의 농축 제형물 중 알킬 또는 알킬 에테르 포스페이트의 비율은 전형적으로 1 내지 40 중량％, 바람직하게는 2 내지 35 중량％, 특히 5 내지 25 중량％이다.

부분적으로 또는 완전히 중화된 알킬 또는 알킬 에테르 포스페이트와 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 지방산의 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 지방 알카놀아미드, 알콕실화 지방 알킬아민, 알킬벤젠 술포네이트, 지방산 및 이들의 혼합물이 포함된다.

화학식 (제공될 것임)의 알킬 디카르복시에틸 술포숙신아메이트 계면활성제, 특히 테트라나트륨 디카르복시에틸 스테아릴 술포숙신아메이트는 예를 들어 모나웨트 (Monawet) SNO-35로서 입수가능하다. 부분 또는 알킬 디카르복시에틸 술포숙신아메이트와 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 지방산의 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 지방산 및 이들의 혼합물이 포함된다.

화학식 (제공될 것임)의 아실 사르코시네이트 계면활성제, 특히 코코일 사르코시네이트는 예를 들어 크로다 (Croda)로부터 크로다시닉 (Crodasinic)으로서 입수가능하다. 부분 또는 알킬 디카르복시에틸 술포숙신아메이트와 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 지방산의 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 지방산 및 이들의 혼합물이 포함된다.

알킬 디페닐 에테르 술포네이트, 특히 C ₁₀ 내지 C ₁₈ , 특히 약 C ₁₂ , 디페닐 옥시드 (디페닐 에테르) 술포네이트, 특히 각각의 페닐 고리 상에 하나의 술포네이트기를 갖는 비스-술포네이트, 특히 도데실 디페닐 옥시드 비스-술포네이트, 예를 들어 도우팩스 (Dowfax) 2A1로서 입수 가능하다. 알킬 디페닐 에테르 술포네이트와 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 지방산의 폴리글리세롤 에스테르, 소르비탄 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 혼합된 모노- 및 디에스테르 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 술페이트, 지방산 및 이들의 혼합물이 포함된다.

양쪽성 계면활성제는 (본원에서) (i) 양성자화되어 질소 원자에 순 양전하를 제공할 수 있는 자유 (결합하지 않음) 전자 쌍을 갖는 하나 이상의 1차, 2차 또는 3차 질소 원자, 및 (ii) 하나 이상의 음이온성 관능기에 공유결합되는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C ₄ 내지 C ₂₂ 히드로카르빌 쇄를 함유하는 이온성 계면활성제이다. 양쪽성 계면활성제는 이들의 등전위점에서 중성이고 보다 낮은 pH 값에서 순 양전하이고/이거나 보다 높은 pH 값에서 순 음전하이다. 이러한 계면활성제 중에는 C ₈ 내지 C ₁₈ 1차 알킬아민 및 불포화산의 부가 생성물이 있고 이는 전형적으로 알킬아미노 모노산 또는 알킬이미노 디산, 예컨대 C ₈ 내지 C ₁₀ 알킬-, 2-에틸헥실-, 라우르-, 우지 알킬-, 대두 알킬- 또는 야자 알킬- 아미노모노- 또는 이미노디- 프로피오네이트로서 기재된다. C ₅ 내지 C ₂₂ 지방산 및 아미노에틸 에탄올아민 (AEEA) (히드록시에틸 알킬이미다졸린) 및 불포화산의 부가 생성물, 이러한 계면활성제는 전형적으로 알킬, 특히 히드록시알킬 암포산 (amphoacid), 예컨대 히드록시에틸 (C ₄ 내지 C ₈ )알킬-, 히드록시에틸 (C ₇ 내지 C ₉ ) 알킬-, 히드록시에틸 라우르-, 및 히드록시에틸 코코- 암포모노- 및 암포디- 프로피오네이트로서 기재된다.

존재하는 경우, 본 발명의 농축 제형물 중 양쪽성 계면활성제의 비율은 전형적으로 1 내지 40 중량％, 바람직하게는 2 내지 35 중량％, 특히 5 내지 25 중량％이다.

양쪽성 계면활성제와 조합하여 사용하기에 적합한 오일 가용성 계면활성제에는 혼합된 모노- 및 디- 에스테르 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 술페이트, 소르비탄 에스테르, 지방산 부분 글리세리드, 지방산 폴리글리세롤 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 지방 알카놀아미드, 알콕실화 지방 알킬아민, 알킬벤젠 술포네이트, 지방산 및 이들의 혼합물이 포함된다.

실시에서, 알킬 에테르 포스페이트 계면활성제는 모노- 및 디- 알킬 에테르 포스페이트 에스테르의 혼합물로서 일반적으로 상업적으로 입수가능하다. 이는 pH를 조절하여 모노-포스페이트를 이온화시키는 가능성을 열어주지만, 디-포스페이트는 산 형태에서 비이온화된 상태로 있는다. 이러한 조합물은 본 발명에 사용되는 오일 가용성 계면활성제 및 물 가용성 계면활성제 둘다를 제공하는데 효과적일 수 있다.

전해질 상용성 및 물 가용성 계면활성제는 굴수성 계면활성제 (hydrotroping surfactant), 예컨대 나트륨, 칼륨 및 암모늄 모노- 및 디-(C ₁ 내지 C ₄ ) 알킬벤젠술포네이트, 모노- 및 디-(2-부톡시에톡시에틸) 포스페이트 또는 C ₄ 내지 C ₁₀ 지방 알킬 카르복실레이트와 조합하여 사용될 수 있다.

원하는 특성, 예를 들어 습윤성, 내발포성을 얻기 위하여 추가의 계면활성제(들), 특히 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제를 희석시 최종 조성물 중에 또는 분무 제형물 중에 포함시킬 수 있다 (물론 이들이 농축물을 불안정하게 만들지 않아야 함).

농축물 중 계면활성제의 총량은 전형적으로 총 제형물을 기준으로 2.5 내지 25 중량％이다. 제형물 중 오일의 비율에 대한 총 계면활성제 농도를 고려하는 것이 보다 실질적으로 유용할 수 있으며, 약 1％의 전체 오일 농축물의 일반적으로 보다 낮은 지점에서 계면활성제의 비율은 전형적으로 1 중량부 (pbw) 오일에 대해 약 2.5 pbw 계면활성제이고 40 내지 50％의 오일 농축물의 일반적으로 보다 높은 지점에서 계면활성제의 비율은 전형적으로 2 pbw 오일에 대해 약 1 pbw 계면활성제일 것이다.

농축 조성물 중에 물을 포함시켜 전해질 농약 (비료 및/또는 살충제) 및 폴리올 또는 사카라이드 성분 (존재하는 경우)을 용해시키고 안정화 계면활성제, 특히 물 가용성 성분의 용해를 도울 수 있다. 사용되는 물의 양은 이들 성분을 용해시키기에 충분하지만, 바람직하게는 조성물이 생성된 후 적어도 24시간 동안 균질하게 유지되도록 충분히 낮아야 한다.

이들 지침 내에서 본 발명자들은 실시될 때 물 (다른 성분을 위한 용매 또는 담체로서 제형물에 제공되는 물을 포함함)을 거의 사용하지 않는 것 (일반적으로 바람직한 온도 범위에 걸쳐서 전해질 농약을 용해시키는데 (및 용액 상태를 유지시키는데) 요구되는 양으로 제한됨)이 바람직하다는 것을 발견하였다. 전체적으로 존재하는 물의 총량은 일반적으로 총 제형물의 60 중량％ 이하, 특히 45 중량％ 이하, 바람직하게는 15 내지 35 중량％이다. 약 15％ 미만의 양은 물 가용성 전해질 농약의 유효량을 함유하는 능력을 감소시킨다. (비교적) 보다 높은 물의 비율은 일반적으로 황산암모늄, 우레아, 질산암모늄 또는 인산암모늄과 같은 고체 비료 물질을 혼입시키기 위해 적합할 것이다.

성분 및 이들의 비율은 바람직하게는 임의의 성분이 수용액, 예컨대 고농도 프룩토스 옥수수 시럽 (high fructose corn syrup: HFCS) (하기 폴리올의 논의 참조)으로서(만) 용이하게 이용가능한 경우, 물이 도입되더라도 조성물 성분을 혼합함으로써 제조된 조성물이 안정하도록 선택된다. 농축물은 통상적으로 물 중 오일의 용액 (계면활성제 조합물이 오일을 용해시키는 역할을 함) 또는 오일이 매우 미세한 액적으로 분산되어 조성물이 맑거나 투명한 수중유 콜로이드 에멀션 또는 미세에멀션일 것이다.

전형적으로 전해질 농약은 비료, 특히 물 가용성 무기 비료, 또는 물 가용성 이온성 살충제 (전해질 살충제)이거나 둘 모두이고, 통상적으로 제초제, 가장 일반적으로 존재하는 경우 잎에 적용되는 (발아후) 제초제이다. 전형적으로 농축 조성물 중 전해질의 농도는 총 조성물의 1 내지 50 중량％, 더 통상적으로 5 내지 40 중량％, 특히 10 내지 30 중량％이다.

물 중 전해질 용액을 위한 물 가용성 비료 중에는 질소, 인, 칼륨 또는 황과 같은 영양분을 제공하는 일반적 물 가용성 무기 비료가 있다. 영양분으로서 질소를 포함하는 이러한 비료의 예에는 질산염 및/또는 암모늄 염, 예컨대 질산암모늄, 칼슘 암모늄 질산염 (고체 형태: [Ca(NO ₃ ) ₂ ] ₅ ·NH ₄ (NO ₃ ) ₂ ·10H ₂ O), 암모늄 술페이트 질산염, 인산암모늄, 특히 인산일암모늄 (NH ₄ H ₂ PO ₄ ), 인산이암모늄 ([NH ₄ ] ₂ HPO ₄ ) 및 암모늄 폴리포스페이트, 황산암모늄이 있고, 보다 덜 일반적으로 질산칼슘, 질산나트륨, 질산칼륨 및 염화암모늄이 사용되고;

영양분으로서 칼륨을 포함하는 이러한 비료의 예에는 염화칼륨, 황산칼륨, 예를 들어 마그네슘과 혼합된 황산염 (K ₂ SO ₄ ·MgSO ₄ ), 칼륨 포스페이트, 특히 칼륨 2-수소 포스페이트 (KH ₂ PO ₄ ) 및 칼륨 폴리포스페이트 (일반적으로 화학식 (KPO ₂ ) _x 로 주어짐) 및 보다 덜 일반적으로 질산칼륨이 있고;

영양분으로서 인을 포함하는 이러한 비료로 인의 산 형태, 예컨대 인산, 피로인산 또는 폴리인산을 사용할 수 있으나, 이들의 산도 및 부식성 때문에 특히 바람직하지는 않으며, 염 형태, 예컨대 인산암모늄, 특히 인산일암모늄, 인산이암모늄 및 암모늄 폴리포스페이트, 칼륨 포스페이트, 특히 칼륨 2-수소 포스페이트 및 칼륨 폴리포스페이트가 통상적으로 바람직하고;

영양분으로서 황을 포함하는 이러한 비료의 예에는 황산암모늄 및 황산칼륨, 예를 들어 마그네슘이 있는 혼합 황산염이 있다.

기타 물 가용성 영양분 함유 화합물 (일반적으로 "미세영양분"으로 간주됨)은 또한 예를 들어 제형물에 소량 또는 미량의 영양분을 제공하기 위해 조성물 중에 포함될 수 있다. 유사하게, 물 가용성 완충제 및 킬레이트제, 예컨대 암모늄 및 알칼리 금속 시트레이트, 글루코네이트, 락테이트 및 폴리아크릴레이트가 제형물의 전해질 성분의 일부 또는 전체로서 포함될 수 있다.

존재하는 경우에, 비료는 전형적으로 예를 들어 농도가 10 내지 90 중량％, 특히 10 내지 40 중량％인 농축 수용액으로서 포함되고 총 농축 제형물 중 무수 비료의 비율은 전형적으로 농축물을 기준으로 5 내지 40 중량％, 더 통상적으로 10 내지 35 중량％, 특히 15 내지 30 중량％이다.

물 가용성 이온성 살충제에는 특히 물 가용성 비-선택적 제초제, 예컨대 글리포세이트, 글루포시네이트 및 파라쿼트 및 디쿼트 유형이 포함된다. 제초제의 공지된 널리 사용되는 폭넓은 범위의 글리포세이트 유형에는 통상적으로 농약으로 허용가능한 물 가용성 염, 일반적으로 알칼리 금속, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨 또는 아민, 예를 들어 이소프로필아민, 또는 트리메슘 염인 N-포스포노-메틸-N-카르복시알킬 화합물, 특히 N-포스포노메틸 글리신이 있다. 제초제의 글루포시네이트 유형에는 포스피닐 아미노산, 예컨대 글루포시네이트 [2-아미노-4-(히드록시메틸포스피닐) 부탄산], 특히 염모늄 염이 있다. 제초제의 글리포세이트 및 글루포시네이트 유형 모두에 대해, 주된 활성 성분이 음이온 (또는 전체적으로 음전하를 띤 쯔비터이온 (zwitterion))으로서 수용액 중에 존재한다. 제초제의 파라쿼트 및 디쿼트 유형에는 바이피리디늄 화합물, 특히 파라쿼트 [1,1'-디메틸-4,4'-바이피리디늄] 및 디쿼트 [1,1'-디메틸-2,2'-바이피리디늄]이 있다. 화합물의 이 유형은 양이온성 암모늄 종으로서 수용액 중에 존재한다.

존재하는 경우, 전해질 살충제는 전형적으로 농축 조성물 중에 전형적으로 농축물을 기준으로 1 내지 50 중량％, 더 통상적으로 5 내지 40 중량％, 특히 5 내지 35 중량％로 포함된다.

전체적으로, 물 가용성 전해질 농약의 농도는 전형적으로 물 중에 보다 덜 가용성인 물질, 예컨대 인산삼암모늄에 대해 5 중량％ 이상일 것이며 보다 물 가용성인 물질, 예를 들어 우레아 및/또는 질산암모늄에 대해 50 중량％ 이하일 것이다. 일반적으로 농축물은 이것이 농축 제형물 중 이 물질의 가장 높은 농도를 제공하도록 거의 포화될 것이다. 제형물 중에 포함된 물의 양과 조합하여 (통상적으로 0 내지 50℃에서의) 포화 농도는 물 가용성 전해질 농약의 양을 결정한다. 일반적으로, 약 20℃에서 실질적으로 가능한 이들의 포화 농도에 거의 가까운 물 가용성 전해질 농약의 (예비혼합된) 수용액을 사용하여 농축물을 제조하는 것이 특히 유용하다.

추가로, 바람직하게는 농축물에는 유체 점도, 상용성, 분무 혼합물 중에서의 분산 용이성 및 농축물 안정성을 개선시키기 위해 폴리올 성분이 포함된다. 폴리올 성분은 복수의 유리 OH기를 갖는 비계면활성제 물질이고 통상적으로 전해질 용액과 혼합하여 편리하게 포함된 액체 성분으로서 제조물에 제공되어 안정한 예비 혼합물을 형성할 것이다.

폴리올은 단순한 폴리히드록시 물질, 예컨대 글리콜, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 또는 폴리올, 예컨대 소르비톨, 펜타에리트리톨, 트리메틸올 에탄 또는 트리메틸올 프로판일 수 있다. 폴리올이 액체, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 폴리글리세롤인 경우, 이는 순수한 물질로서 사용될 수 있고, 폴리올이 고체인 경우 이는 통상적으로 물 또는 적합한 유기 용매, 예컨대 글리콜, 예를 들어 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜 또는 글리세린 중의 용액으로서 사용될 것이다. 폴리올이 수용액 또는 유기 용액으로서 사용될 경우, 용액은 전형적으로 폴리올 농도가 50 내지 95 중량％이다.

사용될 경우 폴리올은 전형적으로 농축 제형물의 1 내지 25 중량％, 보다 통상적으로 2 내지 15 중량％, 특히 3 내지 10 중량％의 양으로 존재한다.

단순한 폴리올 뿐만 아니라, 사카라이드를 사용할 수 있으며, 사카라이드는 일반적으로 고체이기 때문에 이들은 통상적으로 용액으로서 사용될 것이다. 사카라이드는 모노사카라이드, 올리고사카라이드 또는 폴리사카라이드 또는 이들의 혼합물일 수 있으며 선형, 분지형 또는 고리형일 수 있다. 관능성 사카라이드가 또한 유용하며, N-메틸글루카민, 글루콘산 및 글루타르산과 같은 산 및 아민 관능성 당류 중 하나 또는 모두가 포함된다. 사카라이드가 용액인 경우, 용매는 물 또는 친수성 유기 용매, 예컨대 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 바람직하게는 물이다. 이러한 액체 사카라이드 용액을 일반적으로 "시럽"이라 칭한다. 용액 중에 존재하는 올리고사카라이드는 일반적으로 말토덱스트린이라 칭하는 반면 폴리사카라이드는 일반적으로 덱스트린이라 칭한다. 액체 사카라이드 용액 중, 특히 본 발명에서 사용되는 물질에는 옥수수 시럽, HFCS (고농도 프룩토스 옥수수 시럽), 옥수수 감미료, 전화당, 전화당 시럽, 설탕, 설탕 시럽, 글루코스, 프룩토스, 수크로스, 락토즈, 말토즈, 옥수수 시럽 고체 및 말토덱스트린으로서 기재된 화합물 및 화합물의 혼합물이 포함된다. 이러한 액체 사카라이드 용액은 일반적으로 적어도 24시간 동안 균질하고 안정하다. 전형적으로 본 발명에 사용되는 사카라이드 용액은 20 내지 40 중량％의 물을 함유한다.

원하는 올리고사카라이드는 화학식 HO·(C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n ·H를 가지며, 여기서 n은 (평균값이) 1 내지 50이다. 특히, 사카라이드는 n의 평균값이 1 내지 5인 사카라이드일 수 있다. 이 유형의 특히 유용한 물질은 n이 약 1이고 사카라이드가 모노사카라이드 케토-당인 경우, 특히 프룩토스이다. 프룩토스는 HFCS로서 상업적으로 입수가능하고 지정된 물질, 예를 들어 카길 (Cargill)사의 이소클리어 (IsoClear) 55가 만족스럽게 사용될 수 있다.

사카라이드는 전형적으로 농축 조성물 중에 농축물을 기준으로 1 내지 30 중량％, 보다 통상적으로 5 내지 20 중량％, 특히 5 내지 15 중량％로 포함된다. 액체 사카라이드로서 표현될 시 사용된 양은 전형적으로 농축 제조물의 약 20 중량％ 이하이다.

농축 제형물의 상용성, 안정성 및/또는 바이오성능을 개선시키기 위해 포함될 수 있는 추가의 임의적인 성분은 1종 이상의 고분자전해질 중합체이다. 적합한 중합체는 전형적으로 포화 또는 거의 포화된 전해질 용액 중에 가용성인 중합체이고, 물 가용성 폴리아크릴레이트 말레에이트 중합체 및 공중합체, 예를 들어 스티렌 말레산 무수물 공중합체, 말레산-아크릴산 공중합체 및 술폰화된 폴리스티렌이 포함될 수 있다. 사용되는 경우 고분자전해질 중합체는 전형적으로 농축 제형물의 1 내지 20 중량％, 보다 통상적으로 1 내지 10 중량％, 특히 1 내지 5 중량％의 양으로 존재한다.

농축 제형물은 또한 1종 이상의 기타 계면활성제, 특히 비이온성 및/또는 음이온성 계면활성제, 및/또는 첨가제, 예컨대 발포방지 또는 발포억제 물질을 포함할 수 있다. 상기 기재된 바와 같이, 실리콘 발포방지 물질의 포함은 실리콘이 제형물 중에 완전히 균질하게 분산되지 않기 때문에 농축 제형물 중에서 약간의 탁함 또는 유상화를 야기할 수 있다. 희석시 원하는 발포 조절을 수행하기 위해 실리콘은 용액으로부터 나와 액체/기체 계면으로 이동할 것이다.

제형물의 성분의 상대적 비율은 바람직하게는 하기와 같다.

농축물은 전형적으로 밝은 황색빛 내지 호박색을 띠고 (주위 온도에서) 용이하게 주입가능한 비교적 낮은 유체 점도의 액체이고 펌핑 및 벌크로 조작하기에 적합하다. 특히 바람직한 조성물은 약 -10℃ 내지 약 50℃의 온도 범위에 걸쳐서 안정하고 허용가능한 희석 안정성을 나타낸다. 즉, 50, 342 및 1000 ppm 경도의 물 중에 1 내지 2.5 부피％로 희석되는 경우 오일 분리 및 최소한의 크림화 또는 침강을 나타내지 않는다.

본 발명의 농축 제형물은 많은 경우에서 불특정 순서로 성분들을 함께 직접 혼합하여 성공적으로 제조될 수 있다. 특정한 프리믹스의 사용 및 특정한 첨가 순서가 전형적으로 보다 좋은 결과를 나타낼지라도 통상적으로 단순한 혼합이 균질 농축물을 형성하는데 적합할 것이다.

에멀션 형태 전환 과정이 적용될 시 최대한의 생성물 컨시스턴시 (consistency)가 제공된다. 전환 과정은 바람직하게는 (1) 초기에 중화되지 않거나 또는 하전되지 않은 이온성 계면활성제에 대한 이온화도를 증가시키거나 감소시켜 선택된 계면활성제 조성물의 상이한 용해도를 변화시키는 방법, 또는 (2) 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제 대 오일 상용성 전해질 관용성 계면활성제의 비를 점진적으로 변화시키는 방법에 의해 수행될 수 있다.

이온성 계면활성제에 대하여, 상 전환은 원하는 농도, 종종 최종 오일 및 계면활성제 예비혼합물 총 중량의 25％ 내지 75％에서 생물학적으로 유효한 오일 중에 모노-디에스테르 알킬 에테르 포스페이트를 가용화, 예를 들어 혼합하는 것에 의하여 수행될 수 있다. 이 예비혼합물은 후속적으로 이미 임의의 임의적인 폴리올, 사카라이드 또는 중합체를 함유하는 농축된 목적 전해질로 전단 분산될 수 있다. 별법으로, 산 모노- 및 디에스테르 알킬 에테르 포스페이트 계면활성제에 대하여 알칼리화제, 예를 들어 암모늄 또는 칼륨 수산화물, 모노- 디- 또는 트리에탄올아민을 점차적으로 첨가하여 목적 pH (5 초과, 종종 5.5 내지 8.5)를 달성하기에 충분한 총량에 도달하고 이 동안 분산물은 이의 전환점을 지날 때까지 균질성이 향상되고 점도가 증가되어 안정한 미세에멀션이 된다.

완전한 비이온성 시스템 또는 완전히 하전된 이온성 종, 예를 들어 중화된 음이온성 및 중화된 양쪽성 계면활성제 (전형적으로 이미 수용액 중 25 내지 70 중량％의 활성 계면활성제)의 경우에서 계면활성제 용액은 점차적으로 첨가되어 혼합물이 그의 전환점을 지나는 충분한 총량에 도달하여 안정한 미세에멀션이 될 수 있다.

본 발명의 농축 제형물은 일반적으로 우선 물로 희석한 후, 작물을 비옥하게 하고 작물 중의 잡초 또는 작물 상의 해충을 죽이는 것을 비롯한 작물 (또는 작물이 자라게 될 토지)을 처리하기 위해 사용되는 농약을 함유하는 농업용 분무 혼합물을 제조하는데 사용될 것이다. 이러한 분무 혼합물은 1종 이상의 살충 활성 성분 및/또는 영양분을 함유할 것이다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 성분 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 조성물을 조성물 중량의 약 10 내지 약 10,000배의 물과 함께 포함하는 희석된 제형물을 포함한다. 본 발명의 농축 조성물은 물 중에 희석되었을 때 쉽게 유화되어 제형물을 형성한다. 비교적 낮은 정도의 희석에서, 희석된 생성물은 비교적 높은 오일 농도를 갖는 수중유 에멀션일 것이다. 이 중간체 에멀션은 후속적으로 추가로 물 또는 원하는 최종 제형물 중에 요구되는 기타 성분의 수용액 또는 현탁액에 의해 희석될 수 있다.

추가의 측면에서, 본 발명은 본 발명의 제형물을 기질에 적용하는 방법을 제공한다. 이 방법의 실시양태는 식물, 특히 작물의 씨가 후속적으로 뿌려지는 토양에서의 작물 또는 잡초를, 농약을 포함하는 본 발명의 희석된 농축 제형물을 식물 및/또는 토양에 적용함으로써 처리하는 방법을 포함한다.

농약은 1종 이상의 생장 조절제, 제초제, 및/또는 살충제, 예를 들어 살곤충제, 살진균제 또는 진드기 구충제일 수 있으며, 따라서 본 발명은

a) 1종 이상의 생장 조절제 및/또는 제초제를 포함하는 본 발명의 희석된 농축물을 적용함으로써 식물을 죽이거나 억제하는 방법, 및

b) 1종 이상의 살충제, 예를 들어 살곤충제, 살진균제 또는 진드기 구충제를 포함하는 본 발명의 희석된 농축물을 적용함으로써 식물 해충을 죽이거나 억제하는 방법을 포함한다.

이 실시양태에서, 1종 이상의 생장 조절제, 제초제, 및/또는 살충제, 예를 들어 살곤충제, 살진균제 또는 진드기 구충제이든지 간에 농약의 효과는 조성물 중에 존재하는 오일 성분 및/또는 사카라이드 및/또는 계면활성제 조성물에 의해 증강될 수 있다.

농약은 1종 이상의 비료 및/또는 식물 영양분 및/또는 미세영양분일 수 있으며, 따라서 본 발명은

c) 식물 또는 작물의 씨가 후속적으로 뿌려지는 토양을, 1종 이상의 비료 및/또는 식물 영양분 및/또는 미세영양분을 포함하는 본 발명의 희석된 농축물을 적용함으로써 처리하는 방법을 포함한다.

바람직하게는 농약은 1종 이상의 생장 조절제 및/또는 제초제 및/또는 살충제와 비료 및/또는 식물 영양분 및/또는 미세영양분과의 조합물이며, 따라서 본 발명은

d) 식물 또는 작물의 씨가 후속적으로 뿌려지는 토양을, 1종 이상의 생장 조절제 및/또는 제초제 및/또는 살충제 및 1종 이상의 비료 및/또는 식물 영양분 및/또는 미세영양분을 포함하는 본 발명의 희석된 농축물을 적용함으로써 처리하는 방법을 포함한다.

하기 실시예는 본 발명을 예시한다. 모든 부 및 백분율은 달리 언급이 없는 한 중량 기준이다.

물질

계면활성제

오일 가용성 계면활성제

OSS1 노닐페놀 9-에톡실레이트, 레넥스 (Renex) 698, 유니케마 제품

OSS2 소르비탄 모노라우레이트, 스판 (Span) 20, 유니케마 제품

OSS3 C12/15 알콜 4-에톡실레이트, 비이온성 계면활성제, 신페로닉 (Synperonic) A4, 유니케마 제품

지방산 공계면활성제

FA1 올레산

FA2 톨유 지방산, 파마크 (Pamak) MFAF, 허큘리스 (Hercules) 제품

물 가용성 계면활성제

WSS1 C9/11 알킬폴리글리코시드, 비이온성 계면활성제 (50％ 활성), 에이티플러스 438, 유니케마 제품

WSS2 C8/10 알킬폴리글리코시드, 비이온성 계면활성제 (70％ 활성), 에이티플러스 452, 유니케마 제품

WSS3 나트륨 라우르이미노디프로피오네이트, 양쪽성 계면활성제, 모나테릭 (Monateric) 1188M, 유니케마 제품

WSS4 C8/10 알킬 폴리옥시에틸렌 에테르 (모노)포스페이트, 음이온성 계면활성제, 모나팍스 (Monafax) 1214, 유니케마 제품

오일

Oil1 파라핀 미네랄 오일, 선 (Sun) 7N, 수노코 (Sunoco) 제품

Oil2 메틸 올레에이트 에스테르 오일, 프리올루브 (Priolube) 1400/1530, 유니케마 제품

Oil3 d-리모넨 테르펜 오일, 플로리다 케미칼스 (Florida Chemicals) 제품

Oil4 이소파라핀 미네랄 오일, 이소파르 (Isopar) M, 엑손모빌 (ExxonMobil) 제품

Oil5 방향족 나프타 오일, 아로마틱 (Aromatic) 150, 엑손모빌 제품

Oil6 50 중량％의 Oil1, 25 중량％의 Oil5 및 25 중량％의 Oil3의 블렌드

Oil7 메틸화된 대두유, 소이 파워 (Soy Power) 제품

전해질

Elec1 황산암모늄 (무수물)

폴리올

Pol1 고농도 프룩토스 옥수수 시럽 77％ 고체 55％ 프룩토스 (건조 기준), 이소클리어 55, 카길 제품

Pol2 헥실렌 글리콜

시험 방법

안정성 시험

제형된 보조제 샘플을 장기간에 걸쳐서 또는 비-주위 온도에서 이들의 안정성을 평가하기 위해 저장 시험하였다. 저장 조건을 시간/온도의 형태로 간략화하여 나타내었다 - 시간을 일 (D) 또는 주 (W)로, 온도를 amb = 주위 온도 또는 ℃로 나타내었다. 샘플이 저장 기간에 걸쳐서 맑은 상태로 유지되는 경우 샘플이 안정한 것으로 평가하였으며, no sep = 저장된 샘플의 분리를 육안으로 확인할 수 없는 경우 매우 안정한 것으로 평가하였다. 장기간의 저장에서 완전히 안정하지 않은 샘플은 탁함/흐림 (sl = 약간; v sl = 매우 약간)으로 또는 부피로 나타낸 분리량에 의해 (％단위) bs = 하부 분리 및 ts = 상부 분리로 기록하였다.

제형물 제조 방법

중화가 필요하지 않은 경우

pH 중화가 필요하지 않은 시스템 (주로 비이온성 시스템)에 대하여, 오일 가용성 비이온성 계면활성제를 원하는 속도에서 목적 오일에 용해시키고 후속적으로 이 용액을 온화한 교반 내지 격렬한 교반 하에 수성 전해질 용액에 첨가하여 분산물을 형성하였다. 폴리올 또는 고분자전해질 중합체가 포함된 경우, 이를 통상적으로 전해질 용액 중에 용해될 것이다. 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제의 적합한 양을 온화한 교반 내지 격렬한 교반 하에 분산물에 첨가하여 공기의 동반 및 발포형성을 최소화하면서 전단을 유지하였다. 이 방법의 변형법에서, 물 가용성 전해질 관용성 계면활성제를 수성 전해질 용액에 첨가한 후 계면활성제/오일 혼합물을 첨가하고 (오일 가용성) 계면활성제/오일 혼합물을 완전히 첨가할 때까지 교 반을 유지하여 시스템이 투명 (또는 의도적으로 첨가된 분산 상, 예를 들어 발포조절제로서의 실리콘 오일의 존재 여부에 따라 단지 약간 탁하거나 흐림)하게 되었다. 이후 변형법에 대한 이전 방법의 이점은 전해질 가용성 계면활성제가 마지막에 첨가되는 경우 과량의 거품이 형성되는 경향이 보다 줄어든다는 점이다.

중화가 필요한 경우

pH 조절이 필요한 시스템의 경우, 예를 들어 음이온성 계면활성제를 포함하는 시스템에 대하여, 오일 가용성/분산성 계면활성제(들)를 원하는 속도에서 목적 오일과 조합하고 온건한 전단 하에 분산/용해시켰다. 계면활성제/오일 혼합물을 온화한 전단 교반 내지 격렬한 전단 교반 하에 수성 전해질 용액에 첨가하여 분산물을 형성하였다. 폴리올 또는 고분자전해질 중합체를 포함하는 경우 이들을 통상적으로 수성 전해질 용액 중에 용해될 것이다. 목적 pH에 도달할 때까지 pH 조절제, 예를 들어 알칼리, 예컨대 수성 암모늄 또는 칼륨 수산화물 또는 알킬/알카놀아민을 온화한 교반 내지 격렬한 교반 하에 분산물에 후속적으로 첨가하였으며, 이 시간 동안 교반을 조절하여 공기의 동반 및 발포형성을 최소화하면서 전단을 유지하였다. 목적 pH는 높은 또는 낮은 pH에서의 기타 제형물 첨가제의 화학적 안정성 뿐만 아니라 얻어진 균질한 시스템의 목적 점도 및 운점 (cloud point)에 기반하여 다양하였다 (전형적으로 5 내지 9). 이 방법에서 전형적으로 물 가용성 계면활성제를 전해질 용액에 첨가하였다. 이 방법에서 전형적으로 물 가용성 계면활성제를 혼합을 시작할 때 전해질 용액에 첨가한 후 오일 가용성 계면활성제를 오일 중에 용해/분산시켰다. 이 방법의 변형법에서 pH 조절제를 수성 전해질 용액에 첨가한 후 계면활성제:오일 혼합물을 첨가하고 계면활성제:오일 혼합물이 완전히 첨가될 때까지 교반을 지속하여 시스템이 실질적으로 투명하게 되었다. 전형적으로 중화제 또는 중화되지 않은 계면활성제를 혼합하는 동안 및 두 성분의 완전한 충전이 첨가될 때까지 점차적으로 첨가하였다. 일반적으로, 계면활성제 중화가 일어나는 부분에서 높은 점도 및 좋지 못한 분산성 계면활성제 겔의 형성이 회피되도록 혼합을 첨가 전체에 걸쳐서 유지할 것이다.

두 경우에서, 최종 안정한 제형물은 (다양한 경도의) 물 중에 분산되었을 때 투명하거나 희어짐 ("밝아짐")을 유지하는 실질적으로 투명한 액체이었다.

실시예 1

작물 오일/계면활성제 농축 (COC) 제형물을 상기 기재된 바와 같이 (중화 없음) 40 중량％로 작물 오일 중에 오일 상용성 계면활성제 및 공계면활성제를 용해시켜 제조하였다. 각각의 경우에 COC는 안정하고 물로의 희석시 자기유화되는 맑고 황색빛을 띤 액체였다. 개별적으로, 황산암모늄을 물 중에 용해시켜 40 중량％ 수용액을 제공하고 이 전해질 용액을 COC 및 알킬폴리사카라이드 물 가용성 계면활성제와 혼합하고 교반 하에 고농도 프룩토스 옥수수 시럽을 첨가하여 최종 조합된 보조제 제형물을 수득하였다. 사용된 물질 및 양 (전체 제조물에 대한 중량 백분율 (wt％))을 하기 표 1에 제시하였다.

실시예 1.1의 COC 보조제 제조물을 함유하는 전해질은 약간 탁한 암갈색 용액이었으며 실시예 1.2의 COC 보조제 제조물을 함유하는 전해질은 녹색빛을 띠는 암갈색 용액이었다. 두 제형물 모두 주위 온도에서 안정하였으며 물로의 희석시 쉽게 유화되었다.

실시예 2

수성 전해질 비료 용액을 하기 성분으로부터 제조하였다.

작물 오일 농축물을 하기와 같이 Oil1, 오일 상용성 계면활성제 (OSS1) 및 공계면활성제 (FA1)를 이용하여 제조하였다.

최종 보조제 제형물을 물 가용성 계면활성제로서 알킬 폴리사카라이드 계면활성제 (WSS1)를 사용하고 하기 표 2a에 제시된 제형물 성분의 중량비를 사용하여 (비이온성 계면활성제에 대해) 상기에 일반적으로 기재한 바와 같이 제조하였다.

최종 보조제 조성물의 전체적인 백분율 조성 및 이들의 특성을 하기 표 2b 및 표 2c에 제시하였다.

실시예 3

추가의 제형물을 실시예 2에서 사용된 수성 전해질 비료 용액을 사용하여 오일 상용성 계면활성제 및 공계면활성제의 비율을 변형하여 제조하여 시험하였다. 작물 오일 농축물을 하기 표 3a에 제시된 바와 같이 60 중량％의 Oil1 및 40 중량％의 조합된 오일 상용성 계면활성제 (OSS1) 및 공계면활성제 (FA1)를 사용하여 제조하였다.

최종 보조제 제형물을 물 가용성 계면활성제로서 알킬 폴리사카라이드 계면활성제 (WSS1)를 사용하고 하기 표 3b에 제시된 제조물 성분의 비 (중량부)를 사용하여 (비이온성 계면활성제에 대해) 상기에 일반적으로 기재한 바와 같이 제조하였다.

최종 보조제 조성물의 전체적인 백분율 조성 및 이들의 특성을 하기 표 3c 및 표 3d에 제시하였다.

실시예 4

수성 전해질 비료 용액을 하기 성분으로부터 제조하였다.

이 용액의 일부를 하기 표 4a에 제시된 조성 (중량％)을 갖는 "A", "B" 및 "C"로 라벨링된 3개의 전해질/작물 오일 보조제 조합물을 상기 기재된 바와 같이 제형화하였다.

이들 3개의 조합물의 일부를 하기 표 4b에 제시된 비율로 혼합하여 안정한 제형물을 수득하였다. 표 4b에는 또한 보조제 제조물의 계산된 백분율 조성이 포함되어 있다.

이들 제형물 모두는 주위 온도에서 24시간 동안 안정하였다.

실시예 5

알칼리성 용매 미세에멀션 농축물을 하기와 같이 제조하였다. 하기 백분율 조성을 갖는 "A1", "A2", "A3", "B1", "B2", "C1", "C2" 및 "C3"으로 라벨링된 7개의 전해질/작물 오일 보조제 조합물을 일반적으로 상기 기재된 바와 같이 제형화하였다.

이들 7개의 조합물의 일부를 하기 표 5a에 제시된 비율로 혼합하여 안정한 제형물을 수득하였다.

안정한 보조제 제조물의 계산된 백분율 조성을 하기 표 5b에 제시하였다.

이들 제형물 모두는 주위 온도에서 24시간 동안 안정하였다.