一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法
专利汇可以提供一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍 生物 的制备方法，本发明从易得的四氢吡咯出发，在钌、 铜 和TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶氮 氧 自由基）的协同催化下，利用氧气作为 氧化剂 ，与炔 烃 反应，制备得吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物，本发明为一锅反应，无需分离中间产物，使用来自于空气中的氧作为氧化剂，大大降低了 现有技术 制备吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的合成成本，为生物、 农药 和医药领域提供来源充裕价格较低的吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物。整个制备过程可在宽松的反应条件作常规操作，唯一的副产物是 水 ，对环境污染小。，下面是一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
从四氢吡咯（1）出发，在钌、铜和TEMPO的协同催化下，利用氧气作为氧化剂，与炔烃（2）反应，得到吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物（3）；化学反应方程式如下：
。
2.根据权利要求1所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤一，将四氢吡咯（1）、炔烃（2）、钌催化剂、铜催化剂和TEMPO置入反应器皿中，加入溶剂；
步骤二，在氧气氛下，于90℃～120℃加热搅拌步骤一所得的混合物，至反应结束；
步骤三，将反应后步骤二制得的混合物倒入水中，经过滤、洗涤、干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物（3）。
3.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述四氢吡咯（1）、炔烃（2）、钌催化剂、铜催化剂和TEMPO的摩尔比为1：1.0～3.0： 0.01～0.10：0.10～0.3：0.2～0.5。
4.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述四氢吡咯（1），式中，R1为氢、2-氟、2-甲基、4-甲基、4-碳酰甲酯基、4-氯、4-溴、4-氰基、4-甲氧基； R2 为氰基、碳酰甲酯基、碳酰乙酯基、碳酰丁酯基、N,N-二甲基碳酰氨基、苯甲酰基；R3为氢、苯基、甲基、碳酰甲酯基、碳酰乙酯基或碳酰丁酯基；R4为甲基或乙基。
5.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述炔烃（2），式中，R5，R6为丁基、苯基、乙基、对甲苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻甲苯基、对三氟甲基苯基、对甲氧基苯基。
6.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述钌催化剂为二氯伞花烃合钌二聚体。
7.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述铜催化剂为醋酸铜、一水合醋酸铜或氯化亚铜。
8.根据权利要求1或2所述的一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为1,4-二氧六环、碳酸二甲酯或乙酸丁酯。
一种吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的制备方法
技术领域
背景技术
发明内容
从四氢吡咯出发，在钌催化剂的催化下，添加铜盐和TEMPO作为共催化剂，利用氧气作为氧化剂，与炔烃反应，得到吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物；化学反应方程式如下：
。
步骤二，在氧气氛下，于90℃～120℃加热搅拌步骤一所得的混合物，至反应结束；
步骤三，将反应后步骤二制得的混合物倒入水中，经过滤、洗涤、干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物。
所述制备步骤进一步设置为：
步骤一，取四氢吡咯0.20毫摩尔、炔烃0.20～0.60毫摩尔、钌催化剂0.002～0.020毫摩尔、铜催化剂0.02～0.06毫摩尔和TEMPO0.04～0.10毫摩尔置入反应器皿中，加入0.50～2毫升溶剂；
步骤二，在氧气氛下，于 90℃～120℃加热搅拌步骤一制得的混合物，加热搅拌8～24小时，反应器皿内即是合成的吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物；
步骤三，将步骤二反应后制得的混合物倒入水中，过滤，洗涤，干燥后重结晶或柱层析分离，得到的固体物即为纯净的目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物。
附图3为本发明实施例一所得目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的核磁碳谱图；
附图4为本发明实施例五所得目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的核磁氢谱图；
附图5为本发明实施例五所得目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物的核磁碳谱图；
此外，本发明实施例二、三、四、六、七、八的核磁氢谱图和核磁碳谱图限于篇幅，未列入附图中。
具体实施方式
0.20毫摩尔)，二苯乙炔53.4毫克（相当于0.30毫摩尔），二氯伞花烃合钌二聚体为6.1毫克（相当于0.010 毫摩尔），一水合醋酸铜4.0毫克（相当于0.02毫摩尔），TEMPO为9.4毫克（相对于0.06毫摩尔）和0.8毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，100摄氏度加热搅拌12小时，分离纯化得到实施例一目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物93.8毫克（得率为95%）。
131.1, 131.0, 130.6, 129.9, 128.6, 128.2, 128.02, 128.01, 127.97, 127.7,
127.3, 126.9, 124.1, 124.1, 122.2, 120.6, 109.1, 52.8, 52.3, 52.1。
70.7毫克(相当于0.20毫摩尔)，二（对甲苯基）乙炔49.5毫克（相当于0.24毫摩尔），二氯伞花烃合钌二聚体为4.9毫克（相当于0.008 毫摩尔），氯化亚铜2.4毫克（相当于0.024毫摩尔），TEMPO为10.9毫克（相对于0.07毫摩尔）和1.0毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，
100摄氏度加热搅拌18小时，分离纯化得到实施例二目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物
83.0毫克（得率为75%）。
99.1毫克（得率为81%）。
9.4毫克（相对于0.06毫摩尔）和0.8毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，100摄氏度加热搅拌12小时，分离纯化得到实施例四目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物117.8毫克（得率为88%）。
0.20毫摩尔)，4-辛炔44.1毫克（相当于0.40毫摩尔），二氯伞花烃合钌二聚体为6.1毫克（相当于0.010 毫摩尔），一水合醋酸铜4.0毫克（相当于0.02毫摩尔），TEMPO为9.4毫克（相对于
0.06毫摩尔）和0.8毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，100摄氏度加热搅拌12小时，分离纯化得到实施例五目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物59.6毫克（得率为70%）。
2H), 4.00 (s, 3H), 3.98 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 2.96 (t, J = 8.3 Hz, 2H), 2.86 (t, J = 8.2 Hz, 2H), 1.73 – 1.51 (m, 4H), 1.10 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 0.95 (t, J = 7.3 Hz, 3H); 后者其参数为13 C NMR (CDCl3, 100 MHz): 167.2, 164.3, 163.6,
134.3, 130.6, 128.7, 128.1, 127.2, 124.3, 124.0, 123.8, 123.3, 121.0, 120.8,
108.9, 53.2, 52.7, 52.3, 31.1, 30.4, 23.5, 21.2, 14.4, 13.9。
6.1毫克（相当于0.010 毫摩尔），一水合醋酸铜4.0毫克（相当于0.02毫摩尔），TEMPO为9.4毫克（相对于0.06毫摩尔）和0.8毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，100摄氏度加热搅拌12小时，分离纯化得到实施例七目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物72.1毫克（得率为
71%）。
9.4毫克（相对于0.06毫摩尔）和0.8毫升1,4-二氧六环，在1大气压的氧气下，100摄氏度加热搅拌12小时，分离纯化得到实施例八目标产物吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物67.0毫克（得率为58%）。
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