水分散粒状组合物
阅读：343发布：2020-05-11
专利汇可以提供水分散粒状组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且水 分散粒状组合物包括：i.微胶囊，该微胶囊包括：a.封装在 聚合物 壳壁内的至少一种农业化学活性成分，并且其中，该农业化学活性成分具有小于100mg/升的水 溶解度 ；和b.具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的 水解 度和从3.5cps至4.5cps的 粘度 的聚乙烯醇；ii.填充剂基底，该填充剂基底包括：a.至少一种水不溶性填充剂；和b.至少一种 水溶性 悬浮佐剂；以及iii.至少一种农业化学赋形剂。，下面是水分散粒状组合物专利的具体信息内容。
1.一种水分散粒状组合物，包括：
i.微胶囊，所述微胶囊包括：
a.至少一种农业化学活性成分，其被封装在聚合物壳壁内，并且其中，所述农业化学活性成分具有小于100mg/升的水溶解度；和
b.聚乙烯醇，其具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的水解度和从3.5cps至4.5cps的粘度；
ii.填充剂基底，所述填充剂基底包括：
a.至少一种水不溶性填充剂；
b.至少一种水溶性悬浮佐剂，其选自由水溶性碳水化合物和聚乙烯吡咯烷酮组成的组；以及
iii.至少一种农业化学赋形剂。
2.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述农业化学活性成分包括杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂、杀线虫剂、信息素、植物生长调节剂及其混合物中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述农业化学活性成分是拟除虫菊酯。
4.根据权利要求3所述的水分散粒状组合物，其中，所述拟除虫菊酯选自以下中的一种或更多种：λ氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯和苄氯菊酯。
5.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述农业化学活性成分是芳氧基苯氧基丙酸除草剂中的一种或更多种。
6.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述农业化学赋形剂包括一种或更多种阴离子型表面活性剂。
7.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述农业化学赋形剂包括木质素磺酸盐的一种或更多种盐或衍生物。
8.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述水不溶性填充剂包括以下中的一种或更多种：微晶纤维素、粘土、树胶、二氧化硅、不溶性金属氧化物、矿物土壤、膨润土、珍珠岩、滑石、高岭土、硅酸铝、硅藻土、绿坡缕石、硫酸钡、云母、碳酸钙、熔融钠钾、沉淀硅酸盐、沸石及其混合物。
9.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述水溶性悬浮佐剂以总组合物的从1％至10％的浓度范围存在。
10.根据权利要求6所述的水分散粒状组合物，其中，所述阴离子型表面活性剂选自以下中的一种或更多种：烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的福尔马林缩合物的盐、脂肪酸盐、聚羧酸盐、N-甲基脂肪酸肌氨酸盐、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基萘磺酸-福尔马林缩合物的盐及其混合物。
11.根据权利要求1所述的水分散粒状组合物，其中，所述水分散粒状组合物包括不被封装的第二农业化学活性成分。
12.一种制备如权利要求1所述的水分散粒状组合物的工艺，其中，所述工艺包括以下步骤：
a.使具有小于100mg/升的水溶解度的至少一种活性成分和至少一种第一单体溶解，以获得有机相；
b.使具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的水解度和从3.5cps至4.5cps的粘度的聚乙烯醇与水在均质器中均质化，以获得水相；
c.使所述有机相、所述水相和至少一种第二单体在高剪切混合下混合并且搅拌，以获得微封装悬浮液；
d.将包括水和包括至少一种水不溶性填充剂、至少一种水溶性悬浮佐剂的填充剂基底的水悬浮液以及至少一种农业化学赋形剂添加至步骤c的所述微封装悬浮液，以获得喷雾悬浮液；以及
e.喷雾干燥所述喷雾悬浮液，以获得所述水分散粒状组合物。
13.一种处理植物的方法，包括向所述植物、植物繁殖材料或其所在地应用如权利要求
1所述的水分散粒状组合物。
水分散粒状组合物
发明领域
[0001] 本发明涉及用新颖的水分散粒状组合物处理植物的方法，该水分散粒状组合物包括一种或更多种农业化学活性成分的微胶囊。更特别地，本发明涉及包括微胶囊的水分散粒状组合物，其中，微胶囊包括至少一种农业化学活性成分和聚乙烯醇，该至少一种农业化学活性成分具有小于100mg/升的水溶解度，被封装在聚合物壳壁内。水分散粒状组合物还包括填充剂基底和至少一种农业化学赋形剂，该填充剂基底包括至少一种水不溶性填充剂、至少一种水溶性悬浮佐剂。
[0002] 发明背景
[0003] 在描述本发明的实施方案中，为了清楚起见，选择特定术语，然而，不意图本发明被限制于如此选择的特定术语，并且应理解的是，每个特定术语包括以类似于完成类似目的的方式操作的所有技术等同物。
[0004] 用于长时间段的若干农业化学活性成分常常以高剂量用于抵制害虫和疾病，这对环境是持久的负担。在水中具有低溶解度并且在与水不混溶的溶剂中高度溶解的活性成分通常被配制为可乳化浓缩物、微乳液或胶囊化的悬浮液。
[0006] 将活性成分封装在聚合物壁内的微胶囊或胶囊化的悬浮液提供特定的优点。杀虫活性成分的封装使制剂对于施用者或最终使用者是安全的。由于杀虫剂被封闭在聚合物壳壁中，所以使用者不直接暴露于化学品。使用封装的组合物确保在延长的时间段内活性成分的活性，因为活性成分连续地释放到环境中而不是以一次单剂量。控释型或速释型的微封装杀虫剂常常以微胶囊的水悬浮液的形式出售。然而，发现微胶囊或胶囊化的悬浮液在宽温度范围内是不稳定的。此外，它们呈现活性成分的高的结晶倾向。此外，胶囊化的悬浮液经受较高的包装成本的缺点。
[0007] 由于这些缺陷，有利的是提供呈干燥形式的这样的微封装组合物，比如水分散粒剂而不是如水悬浮液。干燥制剂能够以相对高负载的杀虫剂被制备，较容易从容器中除去并且在环境中产生较少污染。此外，干燥制剂由于它们能够在较长时间段内储存而是优选的，并且不需要同时储存和运输大体积的水。
[0008] 干燥形式比如水分散粒剂是特别优选的，因为它们能够在较长的持续时间内、在宽的温度极值内储存，而不破坏制剂的稳定性。此外，便利的是提供微封装杀虫剂的固体制剂，其是水分散性的并且能够与水容易地混合以产生可喷雾的材料。此外，由于包含溶剂、水载体和基于水的可流动的杀虫剂制剂被消除，所以运输成本减少。
[0009] 聚脲壳壁内的微胶囊的水分散粒剂是已知的。US6419942公开了封装活性成分的微胶囊的水分散粒状组合物。观察到的是，这些现有技术的粒剂难以干燥并且阻塞喷嘴。观察到的是，当制剂被稀释在水中时，制剂在喷雾悬浮液中形成结块。而且，这些粒剂显示出一般的生物学功效和差的悬浮性，尤其在加速储存后。US6919942对制剂的物理性质也没有记载。
[0010] 应理解的是，组合物可以显示出令人满意的初始分散性，但可能不一定显示出良好的悬浮性。因此，常常合意的是，具有不仅自发地分散而且在稀释后还保持悬浮持续连续的时间段的水分散粒剂制剂。存在开发微胶囊的水分散粒剂制剂的另外的需求，该水分散粒剂制剂在减少的应用剂量下有效持续延长的时间段。
[0011] 发明概述
[0012] 现在已经确定的是，用包括农业化学活性成分的微胶囊的水分散粒状组合物处理植物的方法帮助减少所应用的活性物剂量，而对于害虫和疾病给予有效控制。惊人地，本发明人已经开发了包括至少一种农业化学活性成分的微胶囊的水分散粒状组合物，其中，该组合物在活性成分的显著减少的应用剂量下惊人地显示出较高的功效。还观察到的是，即使在较高的温度下在延长的储存期，该组合物呈现良好的物理性质和化学性质、良好的释放性质、增强的稳定性。水分散粒状组合物包括微胶囊，其中微胶囊包括至少一种农业化学活性成分和聚乙烯醇，该至少一种农业化学活性成分具有小于100mg/升的水溶解度，被封装在聚合物壳壁内。聚乙烯醇具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的水解度和从3.5cps至4.5cps的粘度。水分散粒状组合物还包括填充剂基底和至少一种农业化学赋形剂，该填充剂基底包括至少一种水不溶性填充剂、至少一种水溶性悬浮佐剂，该至少一种水溶性悬浮佐剂选自由水溶性碳水化合物和聚乙烯吡咯烷酮组成的组。
[0013] 根据另一个实施方案，本发明还涉及制备包括微胶囊的水分散粒状组合物的工艺。
[0014] 根据另一个实施方案，本发明还涉及使用包括微胶囊的水分散粒状组合物处理植物的方法。
[0015] 发明详述
[0016] 在描述本发明的实施方案中，为了清楚起见，采取特定术语，然而，不意图本发明被限制于如此选择的特定术语，并且应理解的是，每个特定术语包括以完成类似目的的类似方式操作的所有技术等同物。
[0017] 本发明涉及新颖的水分散粒状组合物，该水分散粒状组合物包括微胶囊，其中微胶囊包括至少一种农业化学活性成分和聚乙烯醇，该至少一种农业化学活性成分被封装在聚合物壳壁内。该农业化学活性成分具有小于100mg/升的水溶解度。聚乙烯醇具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的水解度和从3.5cps至4.5cps的粘度。水分散粒状组合物还包括填充剂基底。该填充剂基底包括至少一种水不溶性填充剂、至少一种水溶性悬浮佐剂和至少一种农业化学赋形剂，该至少一种水溶性悬浮佐剂选自由水溶性碳水化合物和聚乙烯吡咯烷酮组成的组。本发明还涉及处理植物的方法，包括向植物、植物繁殖材料或其所在地应用包括上文的微胶囊和填充剂基底的水分散粒状组合物。
[0018] 当这些水分散粒剂与水介质接触时，这些水分散粒剂立即崩解以释放所封装的材料的各个微胶囊，并且保持均匀地分散和悬浮在整个水介质中。
[0019] 惊人地，本发明人已经确定的是，与其它现有技术的水分散粒剂的组合物、微胶囊或可乳化浓缩物相比，本发明的水分散粒剂的组合物在组合物的减少的应用剂量下表现增强的功效。还观察到的是，包括封装活性成分的微胶囊的水分散粒剂组合物消除了任何防沉降剂或防结块剂的使用，同时呈现优良的储存稳定性、以及当添加至水时优良的悬浮和分散的物理性质。
[0020] 用于本发明的包含农业化学活性成分的微胶囊可以通过任何已知的微封装技术来制备。各种封装方法是已知的，比如凝聚封装、界面缩聚和流化床涂覆。根据本发明的实施方案，微胶囊壳壁由以下形成：聚酰胺、聚酯、聚磺酰胺、聚氨酯、聚硫酯、聚膦酰胺、聚亚胺脲(polyiminourea)、聚脲、聚硅氧烷、氨基塑料树脂、聚碳酸酯或其混合物。优选地，根据本发明的实施方案，壳壁是由异氰酸酯和胺之间的界面缩聚反应形成的聚脲壳壁，其中胺可以是二胺或聚胺。
[0021] 简略地，经由界面缩聚反应的微封装包括将一种或更多种农业化学活性成分封装在聚合物壳壁内。微封装工艺通常包括制备有机相或油相和水相。首先，油相或有机相通过使农业化学活性成分和至少一种第一单体混合来制备，该至少一种第一单体将在有机相/水相界面处变成聚合，以形成用于微胶囊的聚合物壳。可选择地，在化合物已经悬浮在有机相中之后，该工艺可以通过进行碾磨工艺以减小活性成分的粒度来改变。
[0022] 农业化学活性成分是在20℃下在水中具有小于100mg/升的溶解度的水不溶性活性成分，并且在水不混溶的溶剂中具有高溶解度。本发明人已经惊人地开发了优良的水分散粒状组合物用于活性物，特别是在水中具有小于100mg/升的水溶解度的那些活性物。观察到的是，本发明的组合物对于这些水不溶性活性物显示出优良的物理性质。具有较高水溶解度的活性成分不显示出性质的任何增强，并且实际上，观察到的是，对于某些活性物，本发明的组合物导致其物理性质的劣化。活性成分可以是低熔点活性成分或液体活性成分。低熔点活性成分在熔融相中应该是化学稳定的，并且经得起水微封装化学过程。合适地，农业化学活性成分在从5摄氏度至50摄氏度的环境温度下是液体，并且当其呈液体形式时本身可以被利用。农业化学活性成分还可以是固体活性成分，该固体活性成分可以通过将其溶解或悬浮在合适的溶剂中而成为呈液体形式。例如，在环境温度下是固体的活性物比如λ-氯氟氰菊酯和喔草酯可以通过加温或与合适的液体乳化剂、溶剂或其它的非水液体混合来转化成液体形式。
[0024] 根据实施方案，农业化学活性成分包括苄螨醚、丙烯菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、γ-氯氟氰菊酯、氟丙菊酯、α-氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氟节胺、三氟苯唑、七氟菊酯、醚菊酯、唑螨酯、螺螨酯、氟草胺、唑虫酰胺、喹螨醚、虫螨腈(Chlorfenapyr)、氟啶胺、克螨特、氟乐灵、生物苄呋菊酯、禾草克(Quizalofop-Ethyl)、甲氰菊酯、噻嗪酮、喔草酯、百菌清、毒死蜱、丁苯吗啉、氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟醚菊酯、DDT、氟蚁腙、氟氯氰菊酯、灭螨醌、丁氟消草、哒螨灵、除螨灵、艾氏剂、溴苯腈辛酸酯、碘苯腈辛酸酯、杀螨好、ζ-氯氰菊酯、硅噻菌胺、虱螨脲、七氯、乙螨唑、丙硫磷、四溴菊酯、甲氧氯、α-硫丹、苯草醚、棉铃威、螺甲螨酯、敌螨普、茚虫威、苄氯菊酯、氯酞酸二甲酯、消螨多、草枯醚、甲氧除草醚、硫丹、乙嗪草酮、嘧螨酯、禾草灵、氰氟草酯、五氯硝基苯(Quintozene)、环氟菌胺、噁草灵、氟吡乙禾灵、杀螨特、解毒喹、精喹禾灵、肟菌酯、甲氧苄氟菊酯、噁唑酰草胺、甲基立枯磷、三氯杀螨醇、解草唑、氟消草、甲苯氟磺胺、乐杀螨、毒菌锡、抑菌灵、四氯硝基苯、吡噻菌胺、氟硫草定、敌菌丹、伏杀磷、哒草特、丙酯杀螨醇、辛硫磷、Pyriofenone、氟螨噻、氟吡禾灵、亚胺唑、三氟硝草醚、酚硫杀、四唑酰草胺、吡螨胺、溴苯磷、腐霉剂、解草啶、联氟螨、甲基毒死蜱、杀螨酯、毒杀芬、啶氧菌酯、喹禾糠酯、乙烯菌核利、野麦畏、倍硫磷、吡菌磷、益棉磷、特乐酚、生物丙烯菊酯、Isofetamid、丙烯酸喹啉酯、肟草酮、嘧菌酯、苯氧威、精吡氟氯禾灵、炔丙菊酯、唑草酮、二甲戊乐灵、氯咪巴唑、丙硫克百威、甲氯酰草胺、林丹、莎稗磷、异噁草醚、克氯苯、丁嗪草酮、戊苯吡菌胺、燕麦灵、稻丰散、甲基虫螨磷、高效麦草伏异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、异菌脲、氯虫酰肼、对硫磷、灭锈胺、嘧菌环胺、乙嘧酚磺酸酯、苄草丹、氟唑环菌胺、苯醚甲环唑、氟吡菌酰胺、禾草丹、喹硫磷、特啼硫怜(Butathiofos)、哌草丹、吡唑解草酸、解草腈、草达津、胺苯吡菌酮、氟咯草酮、异柳磷、坪草丹、咪鲜胺、氯苯噻草酮、谷硫磷、烯酰吗啉、乙基多杀菌素、螺虫乙酯、苯螨特、苯硫威、叶菌唑、精苯霜灵、氯溴隆、戊唑醇、抑草丁、氟硅唑、灭瘟唑、糠菌唑、三氯杀虫酯、甲基对硫磷、克瘟散、氟噻草胺、二嗪农、甲基苯噻隆、利谷隆、苄嘧磺隆、三唑酮、氟硫隆、戊菌唑、肟醚菌胺、2,5-二氯苯甲酸甲酯、异丙草胺、敌稗、甲呋酰胺、兹克威、哒嗪硫磷、氯氟吡氧乙酸异辛酯(Fluroxypyr-meptyl)、丙炔噁草酮、氟氰戊菊酯、吡唑萘菌胺、杀虫磺、吡氟禾草灵、苯醚氰菊酯、氨氟乐灵、苯丁锡、氟吡酰草胺、喹氧灵、吲哚酮草酯、四氟苯菊酯、四氯杀螨砜、溴草腈庚酸酯(Bromoxynil Heptanoate)、治草醚、溴螨酯、安美速、胺菊酯、炔草酯、炔咪菊酯、β-氯氰菊酯、噻嗯菊酯、氯氰菊酯、烯炔菊酯、苯醚菊酯、苄呋菊酯、苄菊酯、抗虫菊、乙腈菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、氰氟草酯(cyhalofop)及其混合物。上文的清单是示例性的，并且在水中具有小于100mg/l的溶解度且在水不混溶的溶剂中混溶的其它的杀虫活性成分也在本发明的范围内。
[0025] 根据实施方案，农业化学活性成分包括芳氧基苯氧基丙酸除草剂中的一种或更多种。芳氧基苯氧基丙酸除草剂包括炔禾灵、炔草酯、草丙酯(clofop)、氰氟草酯、禾草灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、氟吡甲禾灵、精氟吡甲禾灵、异噁草醚、喹草烯、噁唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵和三氟苯氧丙酸(trifop)。
[0026] 根据实施方案，农业化学活性成分包括拟除虫菊酯。拟除虫菊酯可以选自以下中的一种或更多种：苄氯菊酯、氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯氰菊酯、氟丙菊酯、四溴菊酯、乙腈菊酯、λ氯氟氰菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、四氟苯菊酯、ζ-氯氰菊酯、醚菊酯和三氟醚菊酯。
[0027] 农业化学活性成分特别地包括λ氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯和苄氯菊酯中的一种或更多种。根据实施方案，农业化学活性成分是λ氯氟氰菊酯。
[0028] 农业化学活性成分的浓度应该至少足以是杀虫有效的，并且范围在水分散粒剂的按重量计多达约60％。合适的浓度范围是按重量计5％-60％。
[0029] 根据实施方案，有机相中所采用的第一单体包括异氰酸酯，比如聚亚甲基聚亚苯基异氰酸酯(PMPPI)、亚己基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和/或HMDI或IPDI的三聚物以及类似物、甲苯二异氰酸酯的异构体、苯二异氰酸酯的异构体和衍生物、联苯二异氰酸酯的异构体和衍生物、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、聚合物聚异氰酸酯、双缩脲和嵌段聚异氰酸酯或其混合物。
[0030] 异氰酸酯的浓度和在使用多于一种异氰酸酯的情况下的比率被选择，以便对于特定应用获得期望的释放速率分布。通常，异氰酸酯将构成微胶囊的按重量计从约0.3％至约20％、更合适地从约0.5％至约15％、甚至更合适地从约1％至约25％并且最合适地从约
10％至约20％。
10％至约20％。
[0031] 有机相还可以包括其它任选的组分，比如表面活性剂、交联剂、渗透增强剂比如蓖麻油以及悬浮颗粒分散性好的紫外保护剂材料，比如二氧化钛和/或氧化锌。如果农业化学活性成分对于紫外光是敏感的，则紫外保护剂材料被包括在有机相中。油相还可以具有使固体活性成分成为呈液体形式的溶剂。
[0032] 如果需要，可以用于溶解固体活性成分的溶剂包括但不限于芳香族氯化烃、氯化顺丁烯烃、酮、长链酯及其混合物(作为以下可商购：Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 200、Solvesso 150ND、Solvesso 200ND、Aromatic 200、Hydrosol A 200、Hydrosol A 230/270、Caromax 20、Caromax 28、Aromat K 150、Aromat K 200、Shellsol A 150、Shellsol A 100、Fin FAS-TX 150、Fin FAST-TX 200、二甲苯、环己烷、环戊烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、异辛烷、苯、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2-甲基丁烷、2,3-二甲基戊烷、甲基环戊烷、甲基环己烷、2,4-二甲基戊烷；芳香族类比如苯、甲苯以及类似物；环己烷、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、1-庚烯、环己烯、乙基乙烯基醚、丙醚、异丙醚、石油馏出物、石油醚以及类似物、丁基乙烯基醚、丁基乙基醚、1,2-环氧丁烷、呋喃、四氢吡喃、1-丁醛、2-甲基丙醛、2-戊酮、3-戊酮、氟苯、六氟苯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、二氯甲烷、四甲基硅烷、被取代的芳香族类比如氯苯、苯甲醛、二甲苯以及类似物及其混合物)。然而，本领域技术人员将理解，可能的是利用本领域已知的其它溶剂，而不偏离本发明的范围。溶剂以总组合物的按重量计从5％至15％的浓度范围存在。
[0033] 水相通过使水、聚乙烯醇和任选的表面活性剂或乳化剂(如果需要)混合来制备。聚乙烯醇常常呈固体形式出售，该固体形式在分子量和水解度上具有范围广的变化。聚乙烯醇以足以增强微胶囊的稳定性的量来添加。特别地，更加水溶性的较低分子量或较小水解度的聚乙烯醇是优选的。根据实施方案，用于组合物的聚乙烯醇具有从15,000至21,000的分子量、从87％至89％的水解度和从3.5cps至4.5cps的粘度。商业上，聚乙烯醇作为Gohsenol GL-03是可得的。水相还可以包括其它的聚合物，取决于期望的聚合物壁的类型。
[0035] 用于水相的聚乙烯醇的量是以按重量计从2％至20％的浓度。
[0036] 可以用于有机相或水相的表面活性剂包括以下中的一种或更多种：十二烷基苯磺酸钠、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐浓缩物(Terrsperse 2020)、乙氧基化烷基芳基磷酸酯、苯乙烯丙烯酸聚合物、聚亚烷基二醇醚和羟基硬脂酸的嵌段共聚物、乙氧基化醇(ethoxylated alcohol)、乙氧基化三苯乙烯基苯酚(ethoxylated tristyrlphenol)、乙氧基丙氧基化三苯乙烯基苯酚(etho-propoxylated tristyrlphenol)、乙氧基丙氧基化嵌段共聚物和烷氧基化甘油三酯。商业地，十二烷基苯磺酸盐作为Rhodacal和AGROSURF是可得的；乙氧基化烷基芳基磷酸酯作为Rhodafac是可得的；烷基萘磺酸盐甲醛作为TERSPERSE 2425和Daxad 11是可得的；并且萘磺酸盐作为TAMOL FBP1和PROPOL DSN是可得的。
[0037] 可以用于有机相的非离子型表面活性剂包括以下中的一种或更多种：根据商标名Atlas G5000和TERMUL 5429出售的聚亚烷基二醇醚或环氧乙烷-环氧丙烷共聚物表面活性剂。商业地，聚乙二醇醚和羟基硬脂酸的嵌段共聚物作为TERMUL 2510、Arlacel P135、Hypermer 8261、Hypermer B239、Hypermer B261、Hypermer B246sf、Solutol HS 15是可得的；乙氧基丙氧基化三苯乙烯基苯酚作为Soprophor 796/P、Soprophor TSP/461、Soprophor TSP/724是可得的；烷氧基化甘油三酯作为Croduret 40、Etocas 200、Etocas 29和Rokacet R26可商购并且乙氧基化醇作为CHEMONIC OE-20可商购。发现是有用的其它阴离子型表面活性剂包括牛磺酸盐表面活性剂，如分别是GAF Corporation,Chemical Products,纽约,N.Y.,10020的根据商标名Igepon CN-42、Igepon T-33、T-43、T-51、T-73、T-77和T-74出售的N-环己基-N-棕榈酰基牛磺酸钠、N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠。N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠根据来自Croda Chemicals,Ltd.,英国的商标名"Adinol"也是可得的。优选用于本文的是N-甲基-N-油酰基牛磺酸钠。
[0038] 合适的表面活性剂包括直链醇的聚乙二醇醚、乙氧基化壬基苯酚、环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物。通常，用于有机相或水相的表面活性剂浓度的范围是按重量计从0.01％至约10％，但还可以使用表面活性剂的更高的浓度，取决于活性成分。
[0039] 然后，将有机相在高剪切或搅动下或在搅拌下添加至水相，形成有机相小滴在水相中的分散体或乳液。采用合适的分散手段以将有机相分散在水相中。分散工艺和设备的选择将取决于待产生的最终产品的期望的粒度。然后使分散体经受比如搅动或加热的条件，以便引起包含在有机相小滴中的单体或多种单体在有机相和水相之间的界面处聚合，形成围绕小滴的聚合物的壳。反应温度通常在从约20℃至约80℃的范围内。
[0040] 然后将第二单体添加至该分散体或乳液，然后将其搅拌并且冷却至室温。在其中存在近似等摩尔量的异氰酸酯和氨基的情况下，反应温度优选地从约40℃至约65℃并且甚至更优选地从约50℃至约60℃。
[0041] 聚合反应持续大约2小时，其中将催化剂在剪切下任选地缓慢地添加至分散体。分散体的pH被中和，取决于活性成分并且取决于剪切壁聚合物的类型。结果是为两相体系的水悬浮液，其中微胶囊悬浮在水相液体或连续相液体中。
[0042] 根据实施方案，所采用的第二单体包括二胺或聚胺或其混合物。单体包括在水相中是可溶的化合物。合适地使用脂肪族或脂环族伯或仲二胺或聚胺，比如亚乙基-1,2-二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、双(3-氨丙基)胺、双(2-甲氨基乙基)甲胺、1,4-二氨基环己烷、3-氨基-1-甲氨基丙烷、N-甲基双(3-氨丙基)胺、1,4-二氨基正丁烷、亚丙基-1,3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺、三亚乙基二胺、1,6-二氨基正己烷和四亚乙基五胺及其混合物。聚亚乙基亚胺也是合适的。由于本身水溶性或呈水溶性盐形式而常常被选择的二胺和聚胺是聚亚甲基二胺、苯二胺、甲苯二胺和哌嗪。
[0043] 特别合适的胺是多官能胺，其具有大于2但小于3的官能度，并且其可以提供在壳壁中的交联度。多官能胺应该呈水溶性盐形式。可以使用的多官能胺的合适的实例包括1,3,5-苯三胺三盐酸盐、2,4,6-三氨基甲苯三盐酸盐、1,3,6-三氨基萘、3,4,5-三氨基-1,2,
4-三唑、三聚氰胺、2,4,5,8-四氨基蒽醌、亚丙基二胺、亚异丙基二胺、乙二胺(ethenediamine)、三亚乙基四胺、双(六亚甲基)三胺(bix-hexamethylenetriamine)、聚亚烷基聚胺比如五亚乙基六胺以及类似物。胺可以单独或彼此组合使用，优选地与1,6-六亚甲基二胺(HMDA)组合。
4-三唑、三聚氰胺、2,4,5,8-四氨基蒽醌、亚丙基二胺、亚异丙基二胺、乙二胺(ethenediamine)、三亚乙基四胺、双(六亚甲基)三胺(bix-hexamethylenetriamine)、聚亚烷基聚胺比如五亚乙基六胺以及类似物。胺可以单独或彼此组合使用，优选地与1,6-六亚甲基二胺(HMDA)组合。
[0044] 通常，根据本发明的实施方案形成的微胶囊具有0.2微米至30微米的尺寸范围。优选地，微胶囊在从1微米至15微米的尺寸范围内，并且更优选地，微胶囊具有从2微米至10微米的粒度分布。
[0045] 本发明的另外的实施方案涉及制备水分散粒状组合物，其包括喷雾干燥在聚合物壳壁内包含农业化学活性成分的微胶囊的水悬浮液。
[0046] 农业化学活性成分的微胶囊水悬浮液与填充剂基底混合和掺和，该填充剂基底被添加至微胶囊的水悬浮液。
[0047] 填充剂基底包括至少一种水不溶性填充剂和至少一种水溶性悬浮佐剂。
[0048] 通常使用的水不溶性填充剂包括微晶纤维素、粘土、树胶、二氧化硅、不溶性金属氧化物、矿物土壤(mineral earths)、膨润土、珍珠岩、滑石、高岭土、硅酸铝、硅藻土、绿坡缕石、硫酸钡、云母、碳酸钙、熔融钠钾、沉淀硅酸盐、硅酸铝、沸石及其混合物中的一种或更多种。水不溶性填充剂以总组合物的按重量计从2％至60％、优选地从5％至20％的浓度范围存在。
[0049] 填充剂基底还包括水溶性悬浮佐剂。被包括在填充剂基底中的水溶性悬浮佐剂特别地有助于增强水分散粒状组合物的稳定性。水溶性悬浮佐剂还改善了制剂的物理性质。
[0050] 根据另一个实施方案，水溶性悬浮佐剂以总组合物的约1％至约25％被使用。优选地，水溶性悬浮佐剂以总组合物的约1％至约10％被使用。实际上，据观察，在填充剂基底中使用较高量的水溶性悬浮佐剂可能对包括悬浮性的物理性质有负面影响。
[0051] 根据实施方案，水溶性悬浮佐剂包括水溶性淀粉、水溶性碳水化合物、聚乙烯吡咯烷酮及其混合物中的一种或更多种。碳水化合物包括单糖、二糖或低聚糖。碳水化合物特别地包括葡萄糖、果糖、蔗糖、海藻糖、乳糖、右旋糖、麦芽糖、半乳糖、甘露糖及其混合物。
[0052] 根据另一个实施方案，低聚糖包括糊精，例如麦芽糖糊精、淀粉糊精、环糊精化合物以及它们的衍生物。
[0053] 填充剂基底还包括至少一种农业化学赋形剂。农业化学赋形剂可以包括阴离子型表面活性剂以及木质素磺酸盐的一种或更多种盐或衍生物中的一种或更多种。
[0054] 阴离子型表面活性剂通常包括烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的福尔马林缩合物的盐、脂肪酸盐、聚羧酸盐、N-甲基-脂肪酸肌氨酸盐、树脂酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐、烷基萘磺酸-福尔马林缩合物的盐及其混合物。阴离子型表面活性剂以组合物的按重量计从0.5％至50％、优选地按重量计从1.0％至30％且最优选地按重量计从5％至约25％的浓度存在于填充剂基底中。
[0055] 填充剂基底还包括木质素磺酸盐的盐或衍生物，其包括水溶性盐例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸钙或木质素磺酸铵及其混合物。
[0056] 木质素磺酸盐的钠盐被优选地使用。不包含添加的表面活性剂的任何可商购的木质素磺酸盐可以方便地使用。可能提到的可商购的木质素磺酸盐分别是：Treax.RTM.、LTS、LTK和LTM、木质素磺酸盐的钾盐、镁盐和钠盐(50％水溶液)；Marasperse CR.RTM.和Marasperse CBOS-3.RTM.、木质素磺酸钠和Marasperse C21.RTM.、磺酸钙、Reed Lignin Co.、Polyfon O.RTM.、Polyfon T.RTM.、Reax 88B.RTM.、Reax 85B.RTM.、木质素磺酸盐的钠盐、Westvaco Polychemicals和Borresperse NA(Borregaard LignoTech的注册商标)。木质素磺酸盐以总组合物的按重量计从2％至60％、优选地总组合物的按重量计从10％至
30％的浓度范围存在。
30％的浓度范围存在。
[0057] 另外，农业化学赋形剂的一种或更多种，例如表面活性剂、分散剂、润湿剂、稀释剂、乳化剂和粘合剂，可以被添加至喷雾分散体。如果需要，喷雾分散体还可以任选地包括一种或更多种水溶性盐、消泡剂、抗冻剂、稳定剂、或用于水分散粒剂制剂的形成中的其他剂。
[0058] 可以使用的分散剂包括此类表面活性的剂(surface-active agents)的离子型剂或非离子型剂或混合物。分散剂通常包括聚羧酸盐、萘磺酸盐缩合物、苯酚磺酸缩合物和油烯基牛磺酸甲酯或其混合物。润湿剂通常包括磺基琥珀酸盐、萘磺酸盐、硫酸化酯、磷酸酯、硫酸化醇和烷基苯磺酸盐。
[0059] 可以使用的乳化剂应当与液体活性物质且与制剂的其他组分是相容的。乳化剂可以是阴离子型、阳离子型或非离子型。乳化剂选自包括以下的组：乙氧基化的和乙氧丙氧基化的(ethopropoxylated)醇和壬基苯酚、乙氧基化的三甾基苯酚(ethoxylated tristeryl phenol)、乙氧基化的三甾基苯酚磷酸盐、乙氧基化的和乙氧丙氧基化的蓖麻油、烷基苯磺酸钙和专有的掺合的乳化剂。这些乳化剂通常被用于掺和物中。实际的比率取决于液体活性而变化。然而，本领域技术人员将认识到，可以使用本领域中已知的其他农业化学赋形剂，而不背离本发明的范围。
[0061] 水分散粒状组合物还可以包含不被封装的其他生物活性剂。
[0062] 然后，所获得的分散体在合适的喷雾干燥或喷雾造粒装置中被喷雾干燥以获得水分散粒状组合物。微胶囊分散体的喷雾干燥在典型的喷雾干燥条件下被实施，其中喷雾干燥装置的进口温度一般在从约105℃至约200℃的范围内，并且出口温度为从约45℃至约95℃的范围。超过这些温度的温度可能造成颗粒熔融成团聚物，该团聚物对水分散粒剂在水中的自发性和再分散是不利的。从塔中出来的水分散粒剂的温度应当低于壳壁会熔融的温度。
[0063] 当水从喷嘴发出的每个液滴除去时，填充剂基底和任选的赋形剂起作用以引起微胶囊在喷雾干燥过程期间的团聚，并且聚集体被形成为包含许多小的微胶囊，这些小的微胶囊与均匀地散布在每个微胶囊之间的填充剂基底的细层关联在一起。因此，填充剂基底通过以下二者起作用：使微胶囊彼此分离，同时还使微胶囊团聚至彼此成为在水中容易地可分散的较大的粒剂。
[0064] 填充剂基底和赋形剂在粒剂内的微胶囊之间且在粒剂自身之间产生这样的桥以有助于在制造和储存期间防止熔融、结块和磨损。随后，当填充剂基底被添加至水以形成喷雾悬浮液时，填充剂基底促进水分散粒剂的离解。惊异地看到，当水分散粒状组合物被添加至水中时，包括填充剂基底的水分散粒状组合物呈现出悬浮液和分散体的极大地改善的物理特性。填充剂基底还保护在干燥阶段期间或在储存期间的微胶囊的完整性，从而甚至在高温下也增强水分散粒状组合物的储存稳定性。不仅如此，还惊奇地注意到，微胶囊中的水溶性悬浮佐剂的各个方面的仔细选择和组合以及填充剂基底的各种元素的仔细选择提供了一种组合物，该组合物证明了更好的生物功效并且允许使用者以减小的剂量的活性成分使用制剂。
[0065] 所形成的水分散粒剂具有在0.1微米至50微米、优选地0.1微米至20微米、更优选地0.1微米至12微米的范围内的粒度。更优选地，所形成的水分散粒剂具有在0.1微米至10微米的大小范围内的颗粒。
[0066] 所获得的水分散粒剂的水分含量为在约0.1％至8％的范围内，并且，优选地，不多于4％。最优选地，水分散粒剂的水分含量为在1％至2％的范围内。
[0067] 通常，水分散粒状组合物将一般不释放农业化学活性成分直到应用至期望的靶标之后。可选择地，水分散粒状组合物可以被设计成经过一个时间段缓慢地释放农业化学活性成分。
[0068] 根据实施方案，本发明还涉及一种将水分散粒状组合物应用至农作物、土壤或种子的方法。组合物可以通过多种方法被应用。组合物可以直接被喷雾至植物，例如其叶子，或在它播种或种植之前被应用至植物繁殖材料或至其所在地。应用至土壤的方法可以经由任何合适的方法，该方法确保组合物渗透土壤，例如，育秧盘应用、在犁沟应用中、土壤湿透、土壤注射、滴流灌溉、通过洒水器应用或并入土壤中、以及此类其他方法。
[0069] 应用的速率或组合物的剂量取决于用途的类型、农作物的类型、或组合物中的具体的活性成分，但是使得农业化学活性成分以有效量提供期望作用(例如疾病或害虫控制)。
[0070] 令人惊异地，据观察，对于在农业作物且特别是栽培作物中发现的大数目的昆虫、主要是吸吮口器昆虫和咀嚼口器昆虫的控制而言，本发明的水分散粒状组合物在减小的剂量的应用下是有效的，但是还可以有效地用于受不期望的昆虫影响的其他地方中。
[0071] 本发明的水分散粒剂当被添加至水时立即呈现出优良的分散，其中大的聚集体离解或破裂成微小的、个体的微胶囊，该微小的、个体的微胶囊遍及水分散至它们的原始的预-团聚形式。进一步地，与现有技术组合物相比，因为杀虫剂被封装，所以人们可以实现活性成分的高程度的装载，多至约80％的活性成分。进一步地，水分散粒剂的结构和组成允许它们自由流动并且是相对无尘的。而且，因为农业化学活性成分被封装，本发明的水分散粒剂在应用时对使用者造成非常小的危害。
[0072] 本发明将参照以下的配制实施例和测试实施例更详细地阐释。如本领域技术人员将认识到的，这些实施例仅仅是说明性的并且不意图是限制性的。
[0073] A.配制实施例
[0074] 下面的实施例例证本发明的基本方法学和多功能性。
[0075] 实施例1：包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒剂的制备(C1)
[0076] 将25.5份的熔融λ氯氟氰菊酯原药(Cyhalothrin technical)(96％纯度)溶解在10份的溶剂GR 110并且将溶液在55℃-60℃下加热。在搅拌下向该溶液添加3份的聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI)以获得油相。水相通过使6份的Gohensol GL 03溶液与34份水在均质容器中混合并且将混合物加热至55℃-60℃来制备。在高剪切混合下于55℃-60℃下，将38.5份的油相逐滴地添加至水相。然后添加16份的5％二亚乙基三胺溶液并且使混合物在搅拌下保持5分钟。将反应混合物冷却至室温。将约2份的柠檬酸的33％溶液添加至反应混合物以使pH达到6.5并且获得微封装悬浮液。将包含14份的Terrsperse 2020、25份的木质素磺酸钠、5份的精细研磨的粘土混合物、和5份的羟丙基β环糊精和3份的烷基萘磺酸盐(Supragil WP)的52份的填充剂基底添加至48份的水以制备填充剂基底浆料。在混合下将
97份的微封装悬浮液添加至填充剂基底浆料以获得喷雾分散体。分散体在具有约120℃的进口温度和约70℃的出口温度的造粒装置中被喷雾造粒以获得水分散粒状组合物。组合物具有以下的0.1微米至5微米的粒度分布，其中：D10：0.8微米，D50：1.6微米，D90：3.1微米。
97份的微封装悬浮液添加至填充剂基底浆料以获得喷雾分散体。分散体在具有约120℃的进口温度和约70℃的出口温度的造粒装置中被喷雾造粒以获得水分散粒状组合物。组合物具有以下的0.1微米至5微米的粒度分布，其中：D10：0.8微米，D50：1.6微米，D90：3.1微米。
[0077] 表1：
[0078]
[0079]
[0080] 实施例2：包含24％氯氰菊酯的微胶囊的水分散粒剂的制备(C2)
[0081] 表2中详细描述的组合物根据实施例1中提供的方法利用25.5份的氯氰菊酯原药来制备。填充剂基底中的羟丙基β环糊精用5份的蔗糖替换。组合物具有以下的粒度分布：D10：0.6微米，D50：2.75微米，D90：5.0微米。
[0082] 表2：
[0083]
[0084]
[0085] 实施例3：包含具有在填充剂基底中的麦芽糖糊精的20％喔草酯的微胶囊的水分散粒剂的制备(C3)
[0086] 与实施例1相似的组合物用25.5份的喔草酯原药(96％纯度)来制备。在填充剂基底中的羟丙基β环糊精用5份的麦芽糖糊精替换。组合物的细节如在下表中所陈述的：组合物具有以下的粒度分布：D10：0.6微米，D50：4.75微米且D90：8.94微米。
[0087] 表3：
[0088]
[0089] 实施例4
[0090] 下表证明了在初始和在54℃下储存14天之后的包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物的悬浮性和储存稳定性的物理性质的比较数据。
[0091] 悬浮性定义为在规定高度的液体的柱中在给定时间之后悬浮的活性成分的量，表示为在原始悬浮液中的活性成分的量的百分比。悬浮性是粒剂在水中稀释之后保持悬浮的能力。
[0092] 分散性是水分散粒剂制剂的性质，当添加至水时，该性质容易地使粒剂分散。因此，总是合意的是，具有水分散粒剂制剂，该水分散粒剂制剂不仅自发地分散，而且在稀释后保持悬浮持续连续的时间段。
[0093] 对悬浮性的测试：
[0094] 在标准的水或蒸馏水中的已知浓度的悬浮液被制备，在恒定温度下放置在规定的量筒中，并且允许保持无扰动持续指定时间。顶部9/10被弃去，并且确定在底部的l/10中的活性成分的含量，因此允许计算出顶部9/10的含量。
[0095] 表4：
[0096]样品 初始的悬浮性 在54℃下在ATS之后的悬浮性(14天)
C1 100 85
C2 100.0 85.6
C3 97.9 86
C4 95.9 78
C5 83 60.0
C6 93 65
C1 100 85
C2 100.0 85.6
C3 97.9 86
C4 95.9 78
C5 83 60.0
C6 93 65
[0097] C1、C2和C3是根据本发明的实施方案被制备并且如在实施例1、2和3中所陈述的分别包含24％λ氯氟氰菊酯、24％氯氰菊酯和20％喔草酯的微胶囊的水分散粒状组合物，其中填充剂基底分别包括5％羟丙基β环糊精、5％蔗糖和5％麦芽糖糊精。
[0098] C4是根据本发明的实施方案制备的包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物，其中填充剂基底包括5％聚乙烯吡咯烷酮。
[0099] C5是根据US 6419942专利中的教导制备的包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物。组合物包括在微胶囊中的λ氯氟氰菊酯、芳香族溶剂(Solvesso 200)。填充剂基底包括木质素磺酸盐、黄原胶；阴离子型表面活性剂(Witconate 90)和聚乙烯醇(Airvol 203)。
[0100] C6是包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物，其中微胶囊包含λ氯氟氰菊酯、芳香族溶剂(Solvesso 200)和Gohensol GL-05、具有从22,000至32,000的分子量、一定水解度、从5.2cps至6.2cps的粘度的聚乙烯醇。填充剂基底包括木质素磺酸盐、阴离子型表面活性剂(Witconate 90)和水溶性盐(柠檬酸钠)和水不溶性填充剂(粘土)。
[0101] 据观察，样品C1和C2呈现出100％的初始悬浮性。C3也示出97.9％的初始悬浮性。惊异地观察到，与样品C5(根据‘942专利的教导制备的不包括在填充剂基底中的水溶性悬浮佐剂)相比，根据本发明的实施方案制备的C1、C2和C3甚至在高温下在储存下持续14天仍分别示出高至85％、85.6％和86％的悬浮性。实际上观察到，不包括水溶性悬浮佐剂的样品C5(根据‘942专利的教导制备的)在较高的温度下储存14天之后呈现出64％的非常差的悬浮性。根据本发明的实施方案制备的包括在填充剂基底中的聚乙烯吡咯烷酮的C4在加速的条件下储存14天之后还示出78％的良好的悬浮性。还观察到，不包括在填充剂基底中的水溶性悬浮佐剂的C6独自地证实65％的非常差的悬浮性。
[0102] 重要的是，水分散粒剂制剂不仅很好地分散，而且保持悬浮持续延长的时间段，并且在较高的温度下，以便确保活性成分的均匀应用。
[0103] 应注意，至少70％的悬浮性是合意的，并且小于70％的悬浮性未通过在例如以下的各种国际管理机构处的注册程序的测试：美国环境保护署(US EPA)、印度中央杀虫剂局(CIB)；中国农业部农药检定所(ICAMA)、欧洲的欧洲委员会(EC)。
[0104] 因此，可以从观察推断，根据本发明的实施方案的组合物与现有技术组合物相比甚至在高温下于加速的储存条件下仍呈现出悬浮和储存稳定性的增强的物理性质。
[0105] 实施例5：
[0106] 包含封装具有较高的水溶解度的活性成分的微胶囊的水分散粒剂的配制：
[0107] a.噻虫嗪，新烟碱类杀虫剂是结晶粉末，具有139.1℃的熔点，具有4100mg/升的在水中的高溶解度。当试图根据本发明的实施方案制备包含噻虫嗪的微胶囊的水分散粒剂时，据观察，噻虫嗪在溶剂C-9中是不可溶的。据观察，噻虫嗪在超过其熔点时立即分解。在试图将亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)添加在熔融噻虫嗪中时，它由于高温而立即聚合。因此，噻虫嗪不能被微封装并且它不能制备其水分散粒剂制剂。
[0108] b.残杀威，氨基甲酸酯类杀虫剂是白色结晶固体，具有90℃的熔点，具有1800mg/升的水溶解度。包含在具有Gohensol GL-03的聚脲壳壁内的25％残杀威的微胶囊的水分散粒状组合物根据本发明的实施方案制成，包括麦芽糖糊精作为在填充剂基底中的水溶性悬浮佐剂、连同粘土、木质素磺酸钠和烷基萘磺酸盐(Supragil WP)。所观察到的悬浮性为85％。包含25％残杀威的微胶囊的水分散粒状组合物用具有聚脲壳壁和聚乙烯醇Gohensol GL-03的微胶囊来制备。填充剂基底包含木质素磺酸盐、柠檬酸钠、烷基萘磺酸盐(Supragil WP)和粘土(排除水溶性悬浮佐剂)。据观察，水分散粒状组合物的悬浮性被观察为93％。
[0109] 领域研究：
[0110] 下表5证明了在应用根据本发明的实施方案的组合物的情况下的牧草虫种群的优越的控制。
[0111] 在纳西克-印度的马哈拉施特拉邦州的拉萨尔加奥恩，安排试验以关于洋葱中的牧草虫评价包含λ氯氟氰菊酯的各种组合物。样地大小为9m2。遵循所有建议的农艺学措施。在背负式喷雾器的帮助下应用每次处理的单一喷雾。在喷雾1小时、5小时、1天、5天和7天之前和之后进行每洋葱植物的牧草虫的数目的观察。
[0112] 应用的处理：
[0113] 表5：
[0114]
[0115] T1和T2是用根据本发明的实施方案制备的以每英亩8.4克和10.08克的活性成分的剂量应用的包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物的处理。
[0116] T3是用λ氯氟氰菊酯5％可乳化的浓缩物的处理。
[0117] T4是用λ氯氟氰菊酯4.9％胶囊化的悬浮液的处理。
[0118] T5是用根据‘942专利的教导制备的以每英亩10.8克的活性成分的剂量应用的包含24％λ氯氟氰菊酯的微胶囊的水分散粒状组合物的处理。
[0119] T6是对照。
[0120] 测试结果：
[0121] 表6：
[0122]
[0123]
[0124] 不动涉及牧草虫的减速
[0125] 据观察，与在喷雾7天之后示出减少的死亡率的处理T3和T4(分别为已知的可乳化的浓缩物(EC)和微胶囊制剂(CS))相比，用根据本发明的实施方案的组合物的处理T2甚至在喷雾7天之后仍示出对牧草虫种群的异常地好的控制，具有50％死亡率。还观察到在处理T2的情况下，与示出牧草虫种群的移动性的差的减少的处理T3和T4相比，甚至在喷雾7天之后，仍致使80％的牧草虫种群不动。
[0126] 处理T2与示出差的控制的处理T5(根据‘942专利的教导制备的)相比在处理7天之后也是有效的，如可以从上表中的结果注意到。
[0127] 进一步地，与处理T5相比，T1(根据本发明的实施方案制备的)以多至22.2％的减少的剂量在死亡率和牧草虫种群的移动性的减少方面示出高效的控制。另外，惊异地观察到，分别与处理T3和T4相比，以16％和14.67％的大体上减少的剂量应用的处理T1甚至在处理7天后仍示出有效的控制。实际上，T4呈现出对牧草虫种群的极其差的控制。
[0128] 因此，惊异地注意到，根据本发明的实施方案的水分散粒状组合物(T1和T2)与已知的EC或CS制剂相比以较低的剂量示出了较好的性能，更不必说现有技术水分散粒剂。进一步地，处理T1和T2示出了在其应用的一个小时内的即时效果，并且观察到的是，与已知的EC和CS制剂以及现有技术水分散粒剂相比，效果被维持经过延长的时间段。这是真正令人惊异的效果，因为EC和CS制剂与水分散粒剂制剂相比通常具有较好的生物领域性能。令人惊异的效果是由于本发明的制剂中的成分的独特组合，该独特组合提供了具有优良的物理性质、微封装的活性物的优良的释放和细粒度分布的稳定且自由流动的水分散粒剂。
[0129] 因此，可以推断，与常规的CS和EC制剂以及其他现有技术水分散粒剂制剂相比，根据本发明的实施方案的水分散粒状组合物甚至在减小的剂量的应用下示出明显增强的生物功效，且效果维持经过较长的持续时间。
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