末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及其制造方法 |
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申请号 | CN201480048059.6 | 申请日 | 2014-08-26 | 公开(公告)号 | CN105612184A | 公开(公告)日 | 2016-05-25 |
申请人 | LG化学株式会社; | 发明人 | 李鲁美; 金唯真; 金鲁马; | ||||
摘要 | 本 发明 公开了一种由化学式1表示的末端官能化的基于共轭二烯的 聚合物 以及制备该聚合物的方法。 | ||||||
权利要求 | 1.一种由以下化学式1表示的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物: |
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说明书全文 | 末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及其制造方法技术领域[0001] 本发明涉及一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及制备该聚合物的方法。更具体地,本发明涉及一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、耐磨性、燃料效率以及湿滑抓地性的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物,以及涉及一种制备该聚合物的方法。 背景技术[0003] 虽然已经通过将基于共轭二烯的橡胶和无机填料混合来形成常规的轮胎胎面以增强如上性质,但是可能发生高滞后损耗或低分散性的问题。 发明内容[0005] 技术问题 [0006] 考虑到在相关的领域中遇到的上述问题而做出本发明,因此本发明的一个目的是提供一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、耐磨性、燃料效率以及湿滑抓地性的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物,以及制备该聚合物的方法。 [0007] 本发明的另一个目的是提供一种橡胶组合物,其包含所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物,以及包含所述橡胶组合物的轮胎。 [0008] 技术方案 [0009] 为了实现以上目的,本发明提供一种由以下化学式1表示的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。 [0010] [化学式1] [0011] [0012] (其中R1是烷基或烷基甲硅烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整数,l和k是0至2的整数,m是1至3的整数,l+k+m满足3,P是基于共轭二烯的聚合物链,A是由以下化学式2表示的化合物,并且b是1至3的整数。当k为2时,连接到氮的两个R1是彼此相同的或不同的,并且同样地,当l和m为2或更多时,相应的基团是彼此相同的或不同的。)[0013] [化学式2] [0014] [0016] 此外,本发明提供一种制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的方法,其包括:(a)在溶剂的存在下用有机金属化合物使基于共轭二烯的单体或基于共轭二烯的单体和乙烯基芳香族单体聚合,由此形成具有金属末端的活性聚合物;(b)用由以下化学式2表示的化合物对所述具有金属末端的活性聚合物进行封端;以及(c)用由以下化学式3表示的化合物改性所述活性聚合物。 [0017] [化学式2] [0018] [0019] (其中n是1或2,R1是氢或C1~5烷基,R2是氢,或C1~5烷基或亚烷基,并且D是含有氧或胺的基团。) [0020] [化学式3] [0021] [0022] (其中R1是烷基或烷基甲硅烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整数,并且n是0至2的整数。当n为2时,连接到氮的两个R1是彼此相同的或不同的,并且同样地,当3-n为2或更多时,对应的基团是彼此相同的或不同的。) [0023] 此外,本发明提供一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物,其包含100重量份的如上的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物,和0.1~200重量份的无机填料。 [0024] 此外,本发明提供一种包含如上的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物的轮胎。 [0025] 有益效果 [0026] 根据本发明,可以提供一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、耐磨性、燃料效率以及湿滑抓地性的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及制备该聚合物的方法。 具体实施方式[0027] 下文中,将给出根据本发明的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物、其制备方法、包含所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的橡胶组合物以及包含所述橡胶组合物的轮胎的详细的说明。 [0028] 根据本发明,末端官能化的基于共轭二烯的聚合物由以下化学式1表示。 [0029] [化学式1] [0030] [0031] (其中R1是烷基或烷基甲硅烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整数,l和k是0至2的整数,m是1至3的整数,l+k+m满足3,P是基于共轭二烯的聚合物链,A是由以下化学式2表示的化合物,并且b是1至3的整数。当k为2时,连接到氮的两个R1是彼此相同的或不同的,并且同样地,当l和m为2或更多时,相应的基团是彼此相同的或不同的。)[0032] [化学式2] [0033] [0034] (其中n是1或2,R1是氢或C1~5烷基,R2是氢,或C1~5烷基或亚烷基,并且D是含有氧或胺的基团。) [0035] 由化学式2表示的化合物可以包括选自4,4’-亚乙烯基双(n,n-二甲基苯胺)、3-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯、4-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯和3-(2-吡咯烷基-1-甲基乙基)-α-甲基苯乙烯中的任意一个或多个。 [0036] R1可以是C1~12烷基或甲基甲硅烷基。 [0037] R2可以是C1~12烷基或亚甲基。 [0038] R3和R4可以是C1~12烷基。 [0039] l可以是0或1。 [0040] k可以是0或1。考虑到以上范围,可以产生低滞后损耗,和与无机填料的高相容性,特别是与二氧化硅的高相容性。 [0041] m可以是1或2,或者可以可选地为2或3。 [0042] P的总数可以是1至9,优选1至5,并且更优选1至3。考虑到以上范围,轮胎可以获得优异的湿滑抓地性和燃料效率。 [0043] 在化学式1中,k可以是1,l可以是0,以及m可以是2。 [0044] 或者,在化学式1中,k可以是1,l可以是1,以及m可以是1。 [0045] 所述基于共轭二烯的聚合物链可以是完全由基于共轭二烯的单体构成的链或包含基于共轭二烯的单体和乙烯基芳香族单体的链。 [0046] 或者,所述基于共轭二烯的聚合物链可以是,基于总计为100wt%的共轭二烯的单体和芳香族乙烯基单体,含有0.0001~40wt%,优选10~35wt%,并且更优选20~30wt%的量的芳香族乙烯基单体的聚合物链。 [0047] 包含所述基于共轭二烯的单体和所述乙烯基芳香族单体的所述聚合物链可以是无规的聚合物链。 [0048] 所述基于共轭二烯的单体可以包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯以及2-苯基-1,3-丁二烯中的至少一个。 [0049] 所述乙烯基芳香族单体可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘中的至少一个。特别有用的是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。 [0051] 或者,所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物可以具有65~85,并且优选70~80的门尼粘度。 [0052] 所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物可以具有1,000~2,000,000g/mol,优选10,000~1,000,000g/mol,并且更优选100,000~500,000g/mol的数均分子量。 [0053] 所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物可以具有18%或更多,优选25%或更多,更优选30~70%,并且最优选40~60%的乙烯基含量。考虑到以上范围,可以提高所述聚合物的玻璃化转变温度。因此,当将此聚合物应用于轮胎时,轮胎所需的性质,如行驶阻力和制动力可以变得令人满意并且可以改善燃料经济性。 [0054] 照此,乙烯基含量是指基于100wt%的所述基于共轭二烯的单体,具有乙烯基的单体的量,或基于不是1,4-加成而是1,2-加成的共轭二烯的单体的量。 [0055] 所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物可以具有0.5~10,优选0.5~5,并且更优选1.0~2.0的多分散指数(PDI)。 [0056] 根据本发明,制备所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的方法包括:(a)在溶剂的存在下用有机金属化合物使基于共轭二烯的单体或基于共轭二烯的单体和乙烯基芳香族单体聚合,由此形成具有金属末端的活性聚合物;(b)用由以下化学式2表示的化合物对所述具有金属末端的活性聚合物进行封端;以及(c)用由以下化学式3表示的化合物改性所述活性聚合物。 [0057] [化学式2] [0058] [0059] (其中n是1或2,R1是氢或C1~5烷基,R2是氢,或C1~5烷基或亚烷基,并且D是含有氧或胺的基团。) [0060] [化学式3] [0061] [0062] (其中R1是烷基或烷基甲硅烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整数,并且n是0至2的整数。当n为2时,连接到氮的两个R1是彼此相同的或不同的,并且同样地,当3-n为2或更多时,相应的基团是彼此相同的或不同的。) [0063] 照此,n可以是0或1。 [0064] 由化学式2表示的化合物可以包括选自4,4’-亚乙烯基双(n,n-二甲基苯胺)、3-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯、4-(2-吡咯烷乙基)苯乙烯和3-(2-吡咯烷基-1-甲基乙基)-α-甲基苯乙烯中的任意一个或多个。 [0065] 基于总的单体量,可以以0.05~10wt%的量添加由化学式2表示的化合物。 [0066] R1至R4如上所定义。 [0067] 所述基于共轭二烯的单体可以包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、戊间二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、异戊二烯以及2-苯基-1,3-丁二烯中的至少一个。 [0068] 所述乙烯基芳香族单体可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘中的至少一个。特别有用的是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。 [0069] 基于总计为100wt%的所述共轭二烯单体和所述芳香族乙烯基单体,所述乙烯基芳香族单体的量可以是0.0001~40wt%,优选10~35wt%,并且更优选20~30wt%。 [0070] 基于总计为100wt%的所述共轭二烯单体和所述芳香族乙烯基单体,所述乙烯基芳香族单体可以包含0.0001~40wt%,优选10~35wt%,并且更优选20~30wt%量的芳香族乙烯基单体。 [0072] 或者,所述有机金属化合物可以包括选自甲基锂、乙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正癸基锂、叔辛基锂、苯基锂、1-萘基锂、正二十烷基锂、4-丁基苯基锂、4-甲苯基锂、环己基锂、3,5-二正庚基环己基锂和4-环戊基锂中的至少一个。 [0073] 或者,所述有机金属化合物可以是正丁基锂、仲丁基锂,或它们的混合物。 [0074] 或者,所述有机金属化合物可以包括选自萘基钠、萘基钾、醇锂、醇钠、醇钾、磺酸锂、磺酸钠、磺酸钾、氨基锂、氨基钠和氨基钾中的至少一个,并且可以与另一种有机金属化合物组合使用。 [0075] 基于总计为100g的所述单体,可以以0.01~10mmol,优选0.05~5mmol,更优选0.1~2mmol,并且最优选0.1~1mmol的量使用所述有机金属化合物。 [0076] 所述有机金属化合物与由化学式3表示的化合物的摩尔比可以是1:0.1~1:10,并且优选1:0.5~1:2。 [0077] 如在此所使用的,所述具有金属末端的活性聚合物是指包含彼此偶联的聚合物阴离子和金属阳离子的聚合物。 [0078] 在根据本发明的制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的方法中,在(a)中的聚合可以额外使用极性添加剂来进行。 [0079] 所述极性添加剂可以是碱。或者,所述极性添加剂可以是醚、胺或它们的混合物,或者可以选自四氢呋喃、二(四氢呋喃基)丙烷、二乙醚、环戊醚、二丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、二甘醇、二甲醚、叔丁氧基乙氧基乙烷双(2-二甲基氨基乙基)醚、(二甲氨基乙基)乙醚、三甲胺、三乙胺、三丙胺以及四甲基乙二胺。或者,所述极性添加剂可以是二(四氢呋喃基)丙烷、三乙胺或四甲基乙二胺。 [0080] 基于总计为100g的添加的单体,可以使用0.001~50g,优选0.001~10g,更优选0.005~1g,并且最优选0.005~0.1g的量的所述极性添加剂。 [0081] 或者,所述极性添加剂相对于所述添加的有机金属化合物的摩尔比可以是0.1~10,优选0.5~7,并且更优选0.5~4。 [0082] 当使所述基于共轭二烯的单体与所述乙烯基芳香族单体共聚合时,由于它们之间反应速度的差异,容易制备嵌段共聚物。然而,极性添加剂的添加在增加所述乙烯基芳香族化合物的低反应速度方面是有效的,从而得到相应共聚物的微结构,如无规共聚物。 [0083] 在(a)中的聚合可以经由阴离子聚合来进行。 [0084] 或者,在(a)中的聚合可以经由能够通过阴离子的链增长反应形成活性末端的活性阴离子聚合来实施。 [0085] 在(a)中的聚合可以经由升高的温度聚合或固定的温度聚合来实现。 [0086] 升温聚合是在有机金属化合物添加之后加热以升高反应温度的聚合方法,而定温聚合是在有机金属化合物添加之后不加热的聚合方法。 [0087] 可以在-20℃~200℃,优选0℃~150℃,并且更优选10℃~120℃下实施在(a)中的聚合。 [0088] 可以通过添加至少一种由化学式1表示的化合物或两种或三种由化学式1表示的化合物来进行在(b)中的改性。 [0089] 在(b)中的改性也可以在0℃~90℃下进行1分钟~5小时。 [0090] 根据本发明的制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的方法可以是使用一个或更多个反应器的间歇聚合方法或连续聚合方法。 [0091] 根据本发明,可以通过以上方法制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。 [0092] 根据本发明,末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物包含100重量份的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物以及0.1~200重量份的无机填料。 [0093] 所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可以进一步包括另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。 [0094] 所述另外的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物可以是苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、天然橡胶或它们的混合物。 [0095] SBR可以是溶液苯乙烯-丁二烯橡胶(SSBR)。 [0096] 根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可由20~100重量份的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物和0~80重量份的另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物组成。 [0097] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可由20~99重量份的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物和1~80重量份的另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物组成。 [0098] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可由10~100重量份的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物、0~90重量份的另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物、0~100重量份的炭黑、5~200重量份的二氧化硅和2~20重量份的硅烷偶联剂组成。 [0099] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可由10~100重量份的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物、0~90重量份的另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物、0~100重量份的炭黑、5~200重量份的二氧化硅和2~20重量份的硅烷偶联剂组成,其中所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物和另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的总重量为100重量份。 [0100] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可由100重量份的包含10~99wt%的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物和1~90wt%的另一种末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的聚合物混合物、1~100重量份的炭黑、5~ 200重量份的二氧化硅和2~20重量份的硅烷偶联剂组成。 [0101] 可以以10~150重量份,并且优选50~100重量份的量使用所述无机填料。 [0102] 所述无机填料可以是炭黑、基于二氧化硅的填料,或它们的混合物。 [0103] 或者,所述无机填料可以是二氧化硅。照此,可以显著改善分散性,并且二氧化硅颗粒被连接(封端)到根据本发明的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的末端,由此极大地降低滞后损耗。 [0104] 所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物可以进一步包括1~100重量份的油。 [0105] 所述油例如可以为矿物油或软化剂。 [0106] 基于100重量份的基于共轭二烯的共聚物,可以以10~100重量份,并且优选20~80重量份的量使用所述油。考虑到以上范围,可以有效地呈现期望的性质,并且可以适当地软化并因此有效地加工所述橡胶组合物。 [0107] 可以利用所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物作为用于轮胎或轮胎胎面的材料。 [0108] 根据本发明,轮胎包含如以上的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。 [0109] 在本发明中,改性剂可以是由以下化学式3表示的化合物。 [0110] [化学式3] [0111] [0112] (其中R1是烷基或烷基甲硅烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整数,并且n是0至2的整数。当n为2时,连接到氮的两个R1是彼此相同的或不同的,并且同样地,当3-n为2或更多时,相应的基团是彼此相同的或不同的。) [0113] 实施例 [0115] [实施例1] [0116] 在20L高压釜反应器中,放置260g苯乙烯、720g 1,3-丁二烯、5000g正己烷和1.3g作为极性添加剂的2,2-双(2-四氢呋喃基)丙烷,并且使所述反应器的内部温度升高到40℃。当所述反应器的内部温度达到40℃时,将4mmol正丁基锂放置在所述反应器中,以进行绝热反应直至稳定。在所述绝热反应完成后20分钟,添加20g 1,3-丁二烯,由此形成具有锂末端的活性聚合物。然后,添加0.5g 3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯,并且进行所述反应30分钟,由此使所述活性聚合物封端。 [0117] 随后,添加5mmol双(甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基胺并且使所述反应进行15分钟。此后,使用乙醇终止所述聚合反应,并且向反应产物添加5ml的在己烷中溶解有 0.3wt%的作为抗氧化剂的丁基化羟甲苯(BHT)的溶液。 [0118] 将产生的聚合物放置在用蒸汽加热的温水中,搅拌以去除溶剂,并且滚筒干燥以去除残留的溶剂和水,由此制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0119] [实施例2] [0120] 除了添加1g,而不是0.5g的量的3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯以外,以与实施例1中相同的方式制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0121] [实施例3] [0122] 除了添加1g量的(3-(2-吡咯烷基-1-甲基乙基)-α-甲基苯乙烯,而不是3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯以外,以与实施例1中相同的方式制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0123] [对比实施例1] [0124] 除了不添加双(甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基胺以外,以与实施例1中相同的方式制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0125] [对比实施例2] [0126] 除了不添加双(甲基二乙氧基甲硅烷基丙基)-N-甲基胺,并且3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯与苯乙烯和丁二烯一起聚合以外,以与实施例1中相同的方式制备无规官能化的基于共轭二烯的聚合物。由此制备的所述无规官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0127] [对比实施例3] [0128] 除了不添加3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯以外,以与实施例1中相同的方式制备末端官能化的基于共轭二烯的聚合物。 [0129] 由此制备的所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物的分析结果示于以下表1中。 [0130] 如下测定并且分析实施例1至3和对比实施例1至3的所述末端或无规官能化的基于共轭二烯的聚合物。 [0131] i)门尼粘度:预加热两个具有15g或更多重量的样品1分钟,然后使用ALPHA技术公司制造的MV-2000在100℃下测定4分钟。 [0132] ii)苯乙烯单体(SM)和乙烯基含量:使用NMR进行测定。 [0133] iii)重均分子量(Mw),数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI):经由GPC分析在40℃下进行测定。 [0134] 照此,由两个PLgel Olexis柱和一个混合C的PLgel柱(可从聚合物实验室(Polymer Laboratories)公司获得)的组合组成色谱柱,并且所有新替换的色谱柱都是混合床型色谱柱(mixed bed type column)。而且,聚苯乙烯(PS)是用于分子量计算的GPC标准材料。 [0135] [表1] [0136] [0137] a:3-或4-吡咯烷乙基苯乙烯 [0138] b:3-(2-吡咯烷基-1-甲基乙基)-α-甲基苯乙烯 [0139] @:双(3-甲基二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)-N-甲基胺 [0140] [表2] [0141](单位:重量份) S-1 橡胶 100.0 二氧化硅 70.0 偶联剂 11.02 油 33.75 氧化锌 3.0 硬脂酸 2.0 抗氧化剂 2.0 抗老化剂 2.0 蜡 1.0 橡胶促进剂 1.75 硫黄 1.5 硫化促进剂 2.0 总重量 230.2 [0142] 如表1中所示的实施例1至3和对比实施例1至3的样品用作生橡胶,并且在表2所示的混合条件下混合,由此制备实施例4至6和对比实施例4至6的末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。 [0143] 如下捏合所述末端官能化的基于共轭二烯的聚合物橡胶组合物。具体地,在使用配备有温度控制器的本伯里(Banbury)密炼机的初级捏合中,以80rpm捏合生橡胶(末端官能化的基于共轭二烯的聚合物)、填料、有机硅烷偶联剂、油、氧化锌、硬脂酸、抗氧化剂、抗老化剂、蜡和促进剂。照此,控制捏合机的温度,由此在140℃~150℃的排出温度下获得第一混合物。在次级捏合中,将所述第一混合物冷却至室温,然后将橡胶、硫黄和硫化促进剂放置在所述捏合机中,由此在45℃~60℃的排出温度下得到第二混合物。在三级捏合中,使所述第二混合物成型,并且使用硫化压力机在180℃下硫化T90+10分钟,由此制造硫化橡胶。 [0144] 如下测定所述硫化橡胶的性质。 [0145] 1)拉伸试验 [0146] 根据ASTM 412的拉伸试验法,测定在截断测试样品时的拉伸强度和300%伸长率时的拉伸应力(300%模数)。 [0147] 2)粘弹性 [0148] 使用由TA公司制造的动态机械分析仪。当以扭转模式在10Hz的频率和测定温度(0℃~60℃)的条件下经历变形时,测定每个样品的Tanδ并且将其表示为基于对比实施例1为100的一个指数。由于在0℃的低温Tanδ较高而在60℃的高温Tanδ较低,该指数变大并因此用作改善的性质的指示。 [0149] 当在0℃的低温Tanδ较高时,湿滑抓地性变得优异,而当在60℃的高温Tanδ较低时,导致轮胎的低滞后损耗和低滚动阻力,也就是,改善的燃料效率。以下表3示出所述硫化橡胶的性质。 [0150] [表3] |