轮胎用橡胶组合物、轮胎部件、胎面基部用橡胶组合物、胎面基部及充气轮胎 |
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申请号 | CN200880018755.7 | 申请日 | 2008-03-14 | 公开(公告)号 | CN101679688B | 公开(公告)日 | 2015-05-20 |
申请人 | 住友橡胶工业株式会社; | 发明人 | 平山智朗; 和田孝雄; 若林升; 池田启二; | ||||
摘要 | 本 发明 提供轮胎用 橡胶 组合物、使用了它的 胎面 (2)、胎侧(3)、搭接部(4)以及轮胎(1),所述轮胎用橡胶组合物包含有:含有天然橡胶和环 氧 化天然橡胶中至少一个的橡胶成分、 二氧化 硅 、天然系 石蜡 , 二氧化硅 的含量为相对于100 质量 份的橡胶成分在10质量份以上,天然系石蜡占轮胎用橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%。本发明提供胎面基部用橡胶组合物、使用了该胎面基部用橡胶组合物形成的胎面基部(12b)和轮胎(11),所述胎面基部用橡胶组合物用于形成轮胎(11)胎面基部(12b),含有:由二烯系橡胶构成的橡胶成分、相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分为有20质量份以上、70质量份以下的二氧化硅和2质量份以上、15质量份以下的天然系石蜡。 | ||||||
权利要求 | 1.一种轮胎用橡胶组合物,其特征在于,包含有:天然橡胶和环氧化天然橡胶、二氧化硅和天然系石蜡; |
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说明书全文 | 轮胎用橡胶组合物、轮胎部件、胎面基部用橡胶组合物、胎面基部及充气轮胎 技术领域[0002] 此外,本发明涉及胎面基部用橡胶组合物、胎面基部以及轮胎,特别是涉及可在抑制来自石油资源成分使用量的同时、可实现轮胎优异的耐臭氧性和降低车辆油耗的胎面基部用橡胶组合物、使用了该胎面基部用橡胶组合物所形成的胎面基部以及轮胎。 背景技术[0003] 一般,轮胎的胎面和胎侧等构成轮胎表面的部位要求具备耐臭氧性。因此,例如日本专利特开2004-269684号公报(专利文献1)所提出的,在构成轮胎的胎面以及胎侧的橡胶组合物中添加以石油为原料的石蜡(例如参照日本专利特开2004-269684号公报(专利文献1)的段落[0021]等),从而提高轮胎的胎面和胎侧的耐臭氧性。 [0004] 另一方面,对于轮胎的胎面和胎侧等构成轮胎外周面的橡胶,不仅要求耐臭氧性,为了不令用于提高耐臭氧性而添加的石蜡在橡胶表面出现喷霜,抗喷霜性也必须优异。 [0005] 专利文献1:日本专利特开2004-269684号公报 发明内容[0006] 目前市场销售的轮胎中,其总质量的一半以上是由来自石油资源的成分构成的。但是,由于石油资源有限、供给量逐年减少,因此可以预见到未来石油价格的飞涨,例如石油系系石蜡等来自石油资源的成分的使用是有限的。 [0007] 因此,要求开发出抑制来自石油资源的成分使用量、尽可能使用并不来自石油资源的成分(来自非石油资源的成分)来得到轮胎的优异耐臭氧性的技术。 [0008] 此外,近年来,随着对环保问题的重视,抑制CO2排放的规定得到强化,也要求车辆的低油耗化。因此,也要求开发出制造可实现车辆低油耗化的轮胎的技术。 [0009] 鉴于上述情况,本发明的目的是提供:可在抑制来自石油资源成分使用量的同时,耐臭氧性和抗喷霜性优异的轮胎用橡胶组合物、使用了它的轮胎部件以及轮胎。 [0010] 此外,本发明的目的是提供:可抑制来自石油资源的成分使用量的同时,可实现轮胎的优异耐臭氧性和车辆低油耗化的胎面基部用橡胶组合物、使用该胎面基部用橡胶组合物形成的胎面基部以及轮胎。 [0011] 本发明是轮胎用橡胶组合物,包含:含有天然橡胶和环氧化天然橡胶中至少一个的橡胶成分、二氧化硅和天然系石蜡,二氧化硅的含量为相对于100质量份的橡胶成分在10质量份以上,天然系石蜡为轮胎用橡胶组合物的总质量的1.2质量%以上、不足2质量%。 [0012] 此处,本发明的轮胎用橡胶组合物中,天然系石蜡优选为由选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡和日本木蜡中的至少1种构成。 [0013] 此外,本发明的轮胎用橡胶组合物中,优选相对于100质量份的橡胶成分含有5质量份以下的炭黑。 [0014] 此外,本发明的轮胎用橡胶组合物中,优选含有硅烷偶联剂。 [0015] 此外,本发明是由上述任意一个的轮胎用橡胶组合物构成的胎面。 [0016] 此外,本发明是由上述任意一个的轮胎用橡胶组合物构成的胎侧。 [0017] 此外,本发明是由上述任意一个的轮胎用橡胶组合物构成的搭接部(clinch)。 [0018] 另外,本发明是使用选自上述的胎面、胎侧、以及搭接部中的至少1个制造而成的轮胎。 [0019] 此外,本发明是胎面基部用橡胶组合物,用于形成轮胎的胎面基部,含有:由二烯系橡胶构成的橡胶成分、相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分为20质量份以上、70质量份以下的二氧化硅和相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分为2质量份以上、15质量份以下的天然系石蜡。 [0020] 此处,本发明的胎面基部用橡胶组合物中,天然系石蜡优选为巴西棕榈蜡。 [0021] 此外,本发明的胎面基部用橡胶组合物中,相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分,也可含有5质量份以下的炭黑。 [0022] 此外,本发明的胎面基部用橡胶组合物,优选含有硅烷偶联剂。 [0023] 此外,本发明是由上述任意一个的胎面基部用橡胶组合物形成的胎面基部。 [0024] 另外,本发明是使用上述胎面基部形成的轮胎。 [0025] 通过本发明,可以提供:可在抑制来自石油资源的成分使用量的同时,耐臭氧性和抗喷霜性优异的轮胎用橡胶组合物、使用了它的轮胎部件以及轮胎。 [0027] [图1]是使用本发明的轮胎用橡胶组合物制造而成的轮胎的一例的左上半部分的模式截面图。 [0028] [图2]是使用本发明的胎面基部用橡胶组合物制造而成的轮胎的一例的左上半部分的模式截面图。 [0029] 符号的说明 具体实施方式[0031] 以下说明本发明的实施方式。此外,本发明的附图中,相同的参照符号表示相同部分或相当部分。 [0032] <轮胎用橡胶组合物的橡胶成分> [0033] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,作为橡胶成分,使用天然橡胶或环氧化天然橡胶中任意一个橡胶、或天然橡胶以及环氧化天然橡胶两者混合的混合橡胶等。 [0034] 如上所述,作为橡胶成分,通过使用含有天然橡胶以及环氧化天然橡胶中的至少一个的橡胶成分,可以降低来自石油资源的成分的使用量。 [0035] 此处,作为天然橡胶,可使用传统已知的,例如可使用KR7、RSS或TSR等轮胎工业一般所使用的。 [0036] 作为环氧化天然橡胶,可使用传统已知的,例如可使用市场销售的环氧化天然橡胶、或天然橡胶被环氧化的等。 [0037] 此处,作为市场销售的环氧化天然橡胶,可使用例如,Kumplan Guthrie Berhad销售的环氧化率25%的ENR25或环氧化率50%的ENR50等。 [0039] 此处,使用本发明的轮胎用橡胶组合物形成胎面和/或胎侧时,环氧化天然橡胶的环氧化率优选5摩尔%以上,更优选10摩尔%以上。环氧化率在5摩尔%以上、特别是10摩尔%以上时,使用了本发明的轮胎用橡胶组合物所形成的胎面的抓地性能出现提升、使用了本发明的轮胎用橡胶组合物所形成的胎侧的耐龟裂成长性出现良好的趋势。 [0040] 此外,环氧化天然橡胶的环氧化率优选60摩尔%以下,更优选55摩尔%以下。环氧化率在60摩尔%以下、特别是55摩尔%以下时,出现硫化返原变少的趋势。 [0041] 另外,环氧化率指的是,相对于环氧化前的橡胶中的双键总数,该橡胶中被环氧化的双键数的比例(摩尔%)。 [0042] 此外,使用了橡胶成分为混合了天然橡胶以及环氧化天然橡胶两者的混合橡胶的本发明的轮胎用橡胶组合物形成胎侧时,天然橡胶的含量优选为由天然橡胶以及环氧化天然橡胶所构成的橡胶成分的20质量%以上,更优选25质量%以上。天然橡胶的含量在橡胶成分的20质量%以上、特别是25质量%以上时,使用了本发明的轮胎用橡胶组合物所形成的胎侧的耐龟裂成长性出现良好的趋势。 [0043] 此外,本发明中,橡胶成分中含有天然橡胶以及环氧化天然橡胶中至少一个的话,也可含有例如丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、异戊二烯橡胶(IR)或丁基橡胶(IIR)等中的至少1种其他橡胶。 [0044] <轮胎用橡胶组合物的二氧化硅> [0045] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,相对于100质量份的上述橡胶成分,含有10质量份以上的二氧化硅。通过此种构成,可减少作为填充剂的炭黑的使用量,因此在可以减少来自石油资源的成分的使用量的同时,也可得到二氧化硅带来的充分的补强效果。此外,作为二氧化硅,可使用传统已知的,例如可使用无水二氧化硅和/或含水二氧化硅等。 [0046] 此处,基于提高补强性的观点,二氧化硅的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,优选在15质量份以上,更优选20质量份以上。 [0047] 此外,基于提高加工性的观点,二氧化硅的含量,相对于100质量份的上述橡胶成分,优选在110质量份以下,更优选100质量份以下。 [0048] <轮胎用橡胶组合物的天然系石蜡> [0049] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,天然系石蜡占本发明的轮胎用橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%。这样,使用本发明的轮胎用橡胶组合物制作而成的轮胎部件中,可得到充分的耐臭氧性以及抗喷霜性的同时,可减少以石油为原料的石蜡的使用量,因此可减少来自石油资源的原料的使用量。 [0050] 此外,天然系石蜡不足本发明的轮胎用橡胶组合物总质量的1.2质量%时,耐臭氧性不 充分,超过2质量%时变色为白色。 [0051] 此处,作为天然系石蜡,只要是不以石油为原料的石蜡的话,则无特别限定,其中优选使用选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡以及日本木蜡中的至少1种。 [0052] 此外,作为巴西棕榈蜡,可使用传统已知的,例如可使用以产地为巴西北部地区的椰子科植物的叶子为原料的等。 [0053] 另外,作为小烛树蜡,可使用传统已知的,例如采取自墨西哥高原生长的蜡大戟草(candelilla flowers)的等。 [0054] 另外,作为米糠蜡,可使用传统已知的,例如精制已萃取自米糠的米油时分离出来的等。 [0055] 另外,作为日本木蜡,可使用传统已知的,例如可使用萃取自黄栌果实的等。 [0056] 此外,天然系石蜡的含量优选占本发明的轮胎用橡胶组合物总质量的1.3质量%以上。 [0057] 此外,天然系石蜡的含量优选占本发明的轮胎用橡胶组合物总质量的1.9质量%以下。 [0058] <轮胎用橡胶组合物的硅烷偶联剂> [0059] 此外,本发明的轮胎用橡胶组合物中,优选含有硅烷偶联剂。此处,作为硅烷偶联剂,可使用传统已知的,例如,可举出的有,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物等的硫化物系;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等的巯基系;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系;γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的环氧丙氧基系;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系;等。上述硅烷偶联剂可以单独使用, 也可以2种以上组合使用。 [0060] 硅烷偶联剂的含量为,相对于100质量份的二氧化硅,优选4质量份以上,更优选8质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的二氧化硅在4质量份以上、特别是8质量份以上时,出现二氧化硅的加工性和分散性良好的趋势。 [0061] <轮胎用橡胶组合物的炭黑> [0062] 本发明的轮胎用橡胶组合物也可含有来自石油资源的传统已知的炭黑,但基于减少来自石油资源的成分使用量的观点,相对于100质量份的上述橡胶成分,炭黑的含量优选在5质量份以下,最优选完全不含有。 [0063] 此外,作为炭黑,可使用例如SAF、ISAF、HAF、FEF等传统已知的炭黑。 [0064] <轮胎用橡胶组合物的其他成分> [0065] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,除上述成分以外,还可适当添加传统橡胶工业所使用的例如防老剂、硬脂酸、氧化锌、油、硫磺或硫化促进剂等各种成分。 [0066] 作为防老剂,可使用传统已知的,例如可使用胺系、苯酚系、咪唑系、氨基甲酸金属盐等防老剂。 [0067] 作为硬脂酸,可使用传统已知的,例如可使用日本油脂株式会社制造的硬脂酸等。 [0068] 作为氧化锌,可使用传统已知的,例如可使用三井金属矿业株式会社制造的氧化锌1号等。 [0069] 作为油,可使用传统已知的,例如可使用操作油剂、植物油脂、或它们的混合物等。作为操作油剂,可使用例如,石蜡系操作油剂、环烷烃系操作油剂、芳香族系操作油剂等。作为植物油脂,可使用例如,蓖麻油、棉籽油、亚麻仁油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、麻油、橄榄油、葵花油、棕榈核油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、红花油、桐油等。 [0070] 作为硫磺,可使用传统已知的,例如可使用鹤见化学工业株式会社制造的粉末硫磺。 [0071] 作为硫化促进剂,可使用传统已知的,例如可使用含有亚磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、缩醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、或黄原酸酯系硫化促进剂中至少一种的等。作为亚磺酰胺系,可使用例如,CBS(N-环己基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺)、N,N-二环己基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺、N-氧二乙烯基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺、N-N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺等的亚磺酰胺系化合物等。作为噻唑系,可使用例如MBT(2-巯基苯并噻唑)、MBTS(二苯丙噻唑二硫化物)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐、环己基胺盐、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉基硫代)苯并噻唑等的噻唑系化合物等。作为秋兰姆系,可使用例如, TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化二亚戊基秋兰姆、一硫化二亚戊基秋兰姆、四硫化二亚戊基秋兰姆、六硫化二亚戊基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化亚戊基秋兰姆等的秋兰姆系化合物。作为硫脲系,可使用例如,硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲等硫脲化合物等。作为胍系,可使用例如,二苯基胍、二邻甲苯基胍、三苯基胍、邻甲苯基胍、邻苯二甲酸二苯基胍酯等胍系化合物。作为二硫代氨基甲酸系,可使用例如,乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、亚戊基二硫代氨基甲酸锌和哌啶的配盐、十六烷基(或十八烷基)异丙基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉等的二硫代氨基甲酸系化合物等。作为缩醛胺系或醛氨系,可使用例如,乙醛-苯胺反应物、丁醛-苯胺缩合物、环六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物等的缩醛胺系或醛氨系化合物等。作为咪唑啉系,可使用例如,2-巯基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作为黄原酸酯系,可使用例如,二丁基黄原酸锌等的黄原酸酯系化合物等。这些硫化促进剂可单独使用,也可2种以上组合使用。 [0072] <使用轮胎用橡胶组合物制造的轮胎> [0073] 将上述的本发明的轮胎用橡胶组合物,在未硫化状态下通过挤压加工等加工为一定的形状,形成胎面、胎侧以及搭接部。然后,通过将这些轮胎部件配置在一定的位置等来制作胎胚,然后,通过对构成胎胚的各部件的橡胶组合物进行硫化等,制造本发明的轮胎。 [0074] 图1显示的是使用了本发明的轮胎用橡胶组合物制造而成的轮胎的一例的左上半部分的模式截面图。此处,轮胎1具备有:作为轮胎1的接地面的胎面2、从该胎面2的两端向轮胎半径方向内侧延伸而构成轮胎1的侧面的一对胎侧3、位于各胎侧3内侧端的胎圈芯5。此外,胎圈芯5,5之间架设有帘布层6,同时,该帘布层6的外侧且胎面2的内侧配设有具有束紧效果、补强胎面2的带束层7。 [0075] 帘布层6可以由例如橡胶组合物中埋设有多根相对于轮胎赤道CO(将轮胎1的外周面宽度中心在轮胎1的外周面的周方向旋转1周所得到的假设线)成70°~90°角度的帘线的橡胶片所形成。此外,帘布层6从胎面2经胎侧3,围绕胎圈芯5的周围自轮胎轴方向的内侧向外侧折返结束。 [0076] 带束层7可以由橡胶组合物中埋设有相对于轮胎赤道CO例如成40°以下角度的多根帘线的橡胶片构成。 [0077] 此外,轮胎1中,可根据需要设置用于抑制带束层7剥离的束带(band)(未图示)。此处,束带可以由例如橡胶组合物中埋设有多根帘线的橡胶片构成,与轮胎赤道CO几乎平行地在带束层17的外侧螺旋卷曲形成。 [0079] 此外,图1所示轮胎1为乘用车用的的轮胎,本发明并不限定于此,例如适用于乘用车用、卡车用、巴士用、重型车辆用等各种轮胎。 [0080] 由于具有以上构成的轮胎1形成有使用了本发明的轮胎用橡胶组合物的胎面2、胎侧3以及搭接部4,因此可成为耐臭氧性以及抗喷霜性优异的轮胎。 [0081] 此外,上述构成的轮胎1由于可以抑制来自石油资源的成分使用量,因此是考虑了环境、可应对未来石油供给量减少的环保轮胎。 [0082] 此外,上述中,胎面2、胎侧3以及搭接部4由本发明的轮胎用橡胶组合物形成,但本发明中,只要轮胎1的外周面的至少一部分由本发明的轮胎用橡胶组合物形成就好,例如,选自胎面2、胎侧3以及搭接部4中的至少1种可以由本发明的轮胎用橡胶组合物形成。 [0083] 此外,基于抑制来自石油资源的成分使用量的观点,当然优选胎面2、胎侧3以及搭接部4以外的轮胎部位也尽可能使用来自石油资源成分以外的成分来制作。另外,使用本发明的轮胎用橡胶组合物制造胎面2时,只要制造配置于轮胎1半径方向外侧的胎面部分-胎冠顶部以及配置于轮胎1半径方向内侧的胎面部分-胎面基部中的至少一个即可。 [0084] <胎面基部用橡胶组合物> [0085] 本发明人对于应对未来石油枯竭、抑制来自石油资源的成分使用量的同时得到轮胎的优异耐候性进行了专心研究后发现,通过在由二烯系橡胶构成的橡胶成分中添加作为填充剂的规定量的二氧化硅,再添加规定量的天然系石蜡,可以实现轮胎的优异耐臭氧性和车辆的低燃耗性,从而完成了本发明的胎面基部用橡胶组合物。 [0086] <胎面基部用橡胶组合物的橡胶成分> [0087] 本发明中,作为由二烯系橡胶构成的橡胶成分,可单独使用传统已知的二烯系橡胶或组合使用2种以上,例如,可使用选自天然橡胶(NR)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)以及丁二烯橡胶(BR)中的至少一种二烯系橡胶。 [0088] 此处,作为天然橡胶(NR),可使用传统已知的,例如可使用KR7、RSS、TSR或SIR20等轮胎工业一般所使用的天然橡胶(NR)。此外,苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)以及丁二烯橡胶(BR)也可各自使用传统已知的。 [0089] <胎面基部用橡胶组合物的二氧化硅> [0090] 本发明的胎面基部用橡胶组合物中,相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成橡胶成分,含有20质量份以上、70质量份以下的二氧化硅。通过此种构成,可减少作为填充剂的炭黑的使用量,因此在可以减少来自石油资源的成分使用量的同时,也可得到二氧化硅带来的充分的补强效果,还可以实现车辆的低燃耗性。 [0091] 即,二氧化硅的含量为相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分不足20质量份时,二氧化硅的混合量太少,无法得到二氧化硅带来的补强效果。此外,二氧化硅的含量为相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分超过70质量份时,二氧化硅的混合量太多,由于滚动阻力变大等原因,难以实现车辆的低燃耗性。 [0092] 此外,基于为了充分确保轮胎充分的耐久性而对橡胶进行补强的观点,二氧化硅的含量,相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分,优选在20质量份以上,更优选35质量份以上。 [0093] 此外,基于为了充分降低轮胎的滚动阻力而确保低发热性的观点,二氧化硅的含量,相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分,优选在70质量份以下,更优选55质量份以下。 [0094] 此外,二氧化硅的BET法的氮吸附比表面积(以下称为“BET比表面积”)优选在2 2 2 95m/g以上,更优选110m/g以上。二氧化硅的BET比表面积不足110m/g时,特别是不足 2 95m/g时,出现无法得到橡胶充分的补强性、成为轮胎耐久性恶化的原因的趋势。 [0095] 此外,二氧化硅的BET比表面积优选在260m2/g以下,更优选220m2/g以下。二氧2 2 化硅的BET超过220m/g时,特别是超过260m/g时,出现由于门尼粘度上升等而造成本发明的胎面基部用橡胶组合物的加工性恶化、轮胎的滚动阻力降低效果也变小的趋势。 [0096] 此外,作为二氧化硅,可使用传统已知的,例如可使用无水二氧化硅和/或含水二氧化硅。 [0097] <胎面基部用橡胶组合物的天然系石蜡> [0098] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,相对于100质量份的上述二烯系橡胶,含有2质量份以上、15质量份以下的天然系石蜡。通过这样,可以在减少来自石油资源的成分使用量的同时,可显示出使用了由本发明的胎面基部用橡胶组合物所形成的胎面基部的轮胎的优异耐臭氧性,硫化后的胎面基部的强度(断裂强度)也优异。 [0099] 即,天然系石蜡相对于100质量份的由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分不足2质量份时,天然系石蜡的混合量过少,不能得到轮胎优异的耐臭氧性,超过15质量份时,对本发明的胎面基部用橡胶组合物硫化后制作的胎面基部的断裂强度下降。 [0100] 通过浓度梯度,石蜡会在橡胶中移动。石蜡虽然是析出在轮胎的胎冠顶部表面而发挥耐臭氧性,但析出在胎冠顶部表面的石蜡,由于轮胎行驶时的轮胎磨耗、车辆保管时的雨天或车辆清洗等原因,会从轮胎脱落而丧失效果。由于此脱落,胎面胶的内部与表面之间产生石蜡的浓度梯度,添加在轮胎内部的石蜡会连续移动到表面,继续发挥耐臭氧性。最终,事先添加的石蜡全部脱落的话,石蜡所带来的耐臭氧性能终结。 [0101] 此次发现,作为天然系石蜡,通过将巴西棕榈蜡添加在用于形成胎面基部的胎面基部用橡胶组合物中,石蜡从胎面基部向胎冠顶部移动的速度较之于以石油为原料的石油系石蜡更慢。即,由于可以长时间地令石蜡从轮胎内部向表面移动,可以更长时间地持续轮胎的耐臭氧性效果。 [0102] 因此,基于以上原因,作为上述的天然系石蜡,优选使用巴西棕榈蜡。作为巴西棕榈蜡,可使用传统已知的巴西棕榈蜡。 [0103] 此处,巴西棕榈蜡的含量,相对于100质量份的上述二烯系橡胶构成的橡胶成分,优选在2质量份以上、15质量份以下,更优选5质量份以上、10质量份以下。巴西棕榈蜡的含量,相对于100质量份的上述二烯系橡胶构成的橡胶成分为不足2质量份时,出现无法得到充分的耐臭氧性的趋势,超过15质量份时,制造成本显著上升的同时,出现硫化后难以得到橡胶拉伸强度的趋势。 [0104] <胎面基部用橡胶组合物的硅烷偶联剂> [0105] 此外,本发明的轮胎用橡胶组合物中,优选含有硅烷偶联剂。此处,作为硅烷偶联剂,可使用传统已知的,例如,可举出的有,双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物等的硫化物系;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷等的巯基系;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系;3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系;γ-环氧丙氧基丙基 三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的环氧丙氧基系;3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系等。此外,上述硅烷偶联剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用。 [0106] 硅烷偶联剂的含量为,相对于100质量份的二氧化硅,优选4质量份以上,更优选8质量份以上。硅烷偶联剂的含量相对于100质量份的二氧化硅,在4质量份以上、特别是 8质量份以上时,二氧化硅和硅烷偶联剂之间形成化学键,出现可确保橡胶充分的补强性的趋势。 [0107] <胎面基部用橡胶组合物的炭黑> [0108] 本发明的轮胎用橡胶组合物也可含有来自石油资源的传统已知的炭黑,但基于减少来自石油资源的成分使用量的观点,相对于100质量份的上述二烯系橡胶成分,炭黑的含量优选在25质量份以下,更优选5质量份以下,最优选完全不含有。 [0109] 此外,作为炭黑,可使用例如SAF、ISAF、HAF、FEF等传统已知的炭黑。 [0110] <胎面基部用橡胶组合物的其他成分> [0111] 本发明的轮胎用橡胶组合物中,除上述成分以外,还可适当添加传统橡胶工业一般使用的防老剂、油、硬脂酸、氧化锌、硫磺或硫化促进剂等各种成分。 [0112] 作为防老剂,可使用传统已知的,例如可使用胺系、苯酚系、咪唑系、氨基甲酸金属盐等防老剂。 [0113] 作为油,可使用传统已知的,例如可使用操作油剂、植物油脂、或它们的混合物等。作为操作油剂,可使用例如,石蜡系操作油剂、环烷烃系操作油剂、芳香族系操作油剂等。作为植物油脂,可使用例如,蓖麻油、棉籽油、亚麻仁油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油、玉米油、米糠油、红花油、麻油、橄榄油、葵花油、棕榈核油、山茶油、荷荷巴油、澳洲坚果油、红花油、桐油等。 [0114] 作为硬脂酸,可使用传统已知的,例如可使用日本油脂株式会社制造的硬脂酸等。 [0115] 作为氧化锌,可使用传统已知的,例如可使用三井金属矿业株式会社制造的氧化锌等。 [0116] 作为硫磺,可使用传统已知的,例如可使用鹤见化学工业株式会社制造的硫磺等。 [0117] 作为硫化促进剂,可使用传统已知的,例如可使用含有亚磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、缩醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、或黄原酸酯系硫化促进剂中至少一种的等。作为亚磺酰胺系,可使用例如,CBS(N-环己基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺)、N,N-二环己基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺、 N-氧二乙烯基-2-苯丙噻唑基亚磺酰胺、N-N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺等的亚磺酰胺系化合物等。作为噻唑系,可使用例如MBT(2-巯基苯并噻唑)、MBTS(二苯丙噻唑基二硫化物)、2-巯基苯并噻唑的钠盐、锌盐、铜盐、环己基胺盐、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉基硫代)苯并噻唑等的噻唑系化合物等。作为秋兰姆系,可使用例如,TMTD(二硫化四甲基秋兰姆)、二硫化四乙基秋兰姆、一硫化四甲基秋兰姆、二硫化二亚戊基秋兰姆、一硫化二亚戊基秋兰姆、四硫化二亚戊基秋兰姆、六硫化二亚戊基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化亚戊基秋兰姆等的秋兰姆系化合物。作为硫脲系,可使用例如,硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲等硫脲化合物等。作为胍系,可使用例如,二苯基胍、二邻甲苯基胍、三苯基胍、邻甲苯基胍、邻苯二甲酸二苯基胍酯等胍系化合物。作为二硫代氨基甲酸系,可使用例如,乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二戊基二硫代氨基甲酸锌、二丙基二硫代氨基甲酸锌、亚戊基二硫代氨基甲酸锌和哌啶的配盐、十六烷基(或十八烷基)异丙基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸钠、亚戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸镉等的二硫代氨基甲酸系化合物等。作为缩醛胺系或醛氨系,可使用例如,乙醛-苯胺反应物、丁基醛-苯胺缩合物、环六亚甲基四胺、乙醛-氨反应物等的缩醛胺系或醛氨系化合物等。作为咪唑啉系,可使用例如,2-巯基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作为黄原酸酯系,可使用例如,二丁基黄原酸锌等的黄原酸酯系化合物等。这些硫化促进剂可单独使用,也可2种以上组合使用。 [0118] <使用胎面基部用橡胶组合物制造的轮胎> [0119] 本发明的胎面基部用橡胶组合物中,至少可以通过将由上述二烯系橡胶构成的橡胶成分、二氧化硅和天然系石蜡混炼等混合而制作。 [0120] 然后,将上述本发明的胎面基部用橡胶组合物在未硫化状态挤压加工等,可形成胎面基部。 [0121] 之后,通过将含有由本发明的胎面基部用橡胶组合物形成的胎面基部的轮胎部件设置在规定的位置等,可制作胎胚,然后,通过将构成胎胚各部件的橡胶组合物进行硫化等,可制造本发明的轮胎。 [0122] 图2显示的是使用本发明的轮胎用橡胶组合物制造而成的轮胎的一例的左上半部分的模式截面图。此处,轮胎11具备有:作为轮胎11的接地面的胎冠顶部12a、位于胎冠顶部12a的轮胎半径方向内侧的胎面基部12b、从胎面基部12b的两端向轮胎半径方向内侧延伸而构 成轮胎11侧面的一对胎侧13、位于各胎侧13的轮胎半径方向内侧端的胎圈芯15。此外,胎圈芯15,15之间架设有帘布层16,同时,该帘布层16的外侧且胎面基部12b的内侧设置有带束层17。 [0123] 帘布层16可以由例如橡胶组合物中埋设有多根相对于轮胎赤道CO(将轮胎11的外周面宽度中心向轮胎11的外周面的周方向旋转1周所得到的假设线)成70°~90°角度的帘线的橡胶片所形成。此外,帘布层16从胎面基部12b经胎侧13,围绕胎圈芯15自轮胎轴方向的内侧向外侧折返结束。 [0124] 带束层17可以由橡胶组合物中埋设有相对于轮胎赤道CO例如成40°以下角度的多根帘线的橡胶片构成。 [0125] 此外,轮胎11中,可根据需要设置用于抑制带束层17剥离的束带(band)(未图示)。此处,束带可以由橡胶组合物中埋设有多根帘线的橡胶片构成,与轮胎赤道CO几乎平行地在带束层17的外侧螺旋卷曲形成。 [0126] 此外,轮胎11中,在形成有从胎圈芯15向轮胎半径方向外侧延伸的三角胶18的同时,帘布层16的内侧设置有内衬层19,帘布层16的折返部分的外侧被胎侧13和从胎侧13向轮胎半径方向内侧延伸的搭接部14覆盖。 [0127] 此外,图2所示轮胎11为乘用车用的的轮胎,本发明并不限定于此,例如适用于乘用车用、卡车用、巴士用、重型车辆用等各种轮胎。 [0128] 本发明的胎面基部用橡胶组合物中,在由二烯系橡胶所构成的橡胶成分中,各自仅添加了适当含量的二氧化硅和像巴西棕榈蜡这样的在橡胶中的移动速度较慢的天然系石蜡,使用此种本发明的胎面基部用橡胶组合物形成轮胎的胎面基部时,可实现轮胎优异的耐臭氧性和安装了该轮胎的车辆的低燃耗化。因此,本发明的胎面基部用橡胶组合物适宜用于形成胎面基部。 [0129] 此外,上述构成的轮胎11中,由于使用了可以抑制炭黑等来自石油资源的成分使用量的胎面基部12b,因此是考虑了环境、可应对未来石油供给量减少的环保轮胎。 [0130] 此外,基于抑制来自石油资源的成分的使用量的观点,当然优选胎面基部12b以外的轮胎部位也尽可能使用来自石油资源成分以外的成分制作。 [0131] 实施例1 [0132] 根据表1所示的配方,使用班伯里混炼机,将除了硫磺以及硫化促进剂以外的成分,130℃下混炼2分钟,得到混炼物。接着,在得到的混炼物中加入硫磺和硫化促进剂,使用开炼机,95℃下混炼2分钟,得到未硫化橡胶组合物。然后,通过对得到的未硫化橡胶组 合物各自进行150℃、30分钟的硫化,分别得到样品1~15的硫化橡胶片。 [0133] 此外,表1的石油系石蜡、巴西棕榈蜡和小烛树蜡以外的成分栏所示的数值,表示的是以橡胶成分为100质量份时各成分配方量的质量份。 [0134] 此外,样品1~7的硫化橡胶片是以轮胎的胎面用途为目标形成的。 [0135] 此外,样品8~11的硫化橡胶片是以轮胎的胎侧用途为目标形成的。 [0136] 此外,样品12~15的硫化橡胶片是以轮胎的搭接部用途为目标形成的。 [0137] [表1] [0138] [0139] (注1)天然橡胶:KR7、TSR [0140] (注2)环氧化天然橡胶:MRB(环氧化率:50摩尔%) [0141] (注3)炭黑:三菱化学株式会社制造的N220 [0142] (注4)二氧化硅:ロ一デイアジャパン株式会社制造的ZEOSIL-195GR(BET比表2 2 面积:180m/g)、ZEOSIL-215GR(BET比表面积:248m/g) [0143] (注5)硅烷偶联剂:デグツサ公司制造的Si75 [0144] (注6)油:ジャパンエナジ一公司制造的プロセス140 [0145] (注7)石油系石蜡:大内新兴化学工业株式会社制造的サンノツクワツクス[0146] (注8)巴西棕榈蜡:东亚化成株式会社制造 [0147] (注9)小烛树蜡:东亚化成株式会社制造 [0148] (注10)防老剂:大内新兴化学工业株式会社制造的ノクラツク6C(N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-对苯二胺) [0149] (注11)硬脂酸:日本油脂株式会社制造 [0150] (注12)氧化锌:三井金属矿业株式会社制造的氧化锌1号 [0151] (注13)硫磺:鹤见化学工业株式会社制造的粉末硫磺 [0152] (注14)硫化促进剂:大内新兴化学工业株式会社制造的ノクセラ-NS [0154] 此外,上述巴西棕榈蜡是采取自产地为巴西北部地区的椰子科植物叶子的天然系石蜡,在碳原子数28~38范围内具有宽的成分,在碳原子数50具有锐利(高含量)的成分。 [0155] 此外,上述小烛树蜡是采取自墨西哥高原生长的蜡大戟草的天然系石蜡,在碳原子数31具有锐利的成分。 [0156] <静态臭氧试验> [0157] 将上述得到的样品1~15的硫化橡胶片在以各自拉伸20%的状态下在室外暴露3个月,目视观察3个月后的各硫化橡胶片的表面,确认有无产生裂纹。结果如表1所示。 [0158] 此外,表1的静态臭氧试验栏中,A表示未发生裂纹,B表示发生裂纹。 [0159] <白化试验> [0160] 在上述的静态臭氧试验后的各硫化橡胶片表面,目视观察是否有石蜡移动至表面而出现的表面白化。结果如表1所示。 [0161] 此外,表1的白化试验栏中,A表示没有表面白化,B表示表面有白化。 [0162] <结果> [0163] (1)胎面用途 [0164] 如表1所示,对由巴西棕榈蜡和/或小烛树蜡构成的天然系石蜡的含量占未硫化橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%的未硫化橡胶组合物硫化所制作的样品1~3的硫化橡胶片,确认在静态臭氧试验中没有产生裂纹,在白化试验中表面也没有白化。 [0165] 另一方面,确认了完全不含天然系石蜡制作的样品5的硫化橡胶片在静态臭氧试验中发生了裂纹,因此,样品1~3的硫化橡胶片与样品5的硫化橡胶片相比,耐臭氧性优异。 [0166] 此外,确认了对天然系石蜡含量占未硫化橡胶组合物总质量2.1质量%的未硫化橡胶组合物硫化制作的样品6的硫化橡胶片,在白化试验中表面发生了白化,因此,样品1~3的硫化橡胶片与样品6的硫化橡胶片相比,石蜡的抗喷霜性也优异。 [0167] 此外,确认了对天然系石蜡含量占未硫化橡胶组合物总质量0.86质量%的未硫化橡胶组合物硫化制作的样品7的硫化橡胶片,在静态臭氧试验中发生了裂纹,因此,样品1~3的硫化橡胶片与样品7的硫化橡胶片相比,耐臭氧性优异。 [0168] 另外,也确认了样品4的硫化橡胶片在静态臭氧试验也未发生裂纹、在白化试验中表面也没有白化,但由于样品4的硫化橡胶片中添加了石油系石蜡,基于减少来自石油资源的成分使用量的角度,仅添加了天然系石蜡的样品1~3的硫化橡胶片较样品4的硫化橡胶片更优异。 [0169] (2)胎侧用途 [0170] 如表1所示,对天然系石蜡的含量占未硫化橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%的未硫化橡胶组合物硫化所制作的样品8~9的硫化橡胶片,确认在静态臭氧试验中没有产生裂纹,在白化试验中表面也没有白化。 [0171] 此外,确认了对天然系石蜡含量占未硫化橡胶组合物总质量0.87质量%的未硫化橡胶组合物硫化制作的样品11的硫化橡胶片,在静态臭氧试验中发生了裂纹,因此,样品1~3的硫化橡胶片与样品11的硫化橡胶片相比,耐臭氧性优异。 [0172] 另外,也确认了样品10的硫化橡胶片在静态臭氧试验也未发生裂纹、在白化试验中表面也没有白化,但由于样品10的硫化橡胶片中添加了石油系石蜡,基于减少来自石油资源的成分使用量的角度,仅添加了天然系石蜡的样品8~9的硫化橡胶片较样品10的硫化橡胶片更优异。 [0173] (3)搭接部用途 [0174] 如表1所示,确认了对天然系石蜡的含量占未硫化橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%的未硫化橡胶组合物硫化所制作的样品12~13的硫化橡胶片在静态臭氧试验中没有产生裂纹,在白化试验中表面也没有白化。 [0175] 此外,确认了对天然系石蜡含量占未硫化橡胶组合物总质量0.78质量%的未硫化橡胶组合物硫化制作的样品15的硫化橡胶片,在静态臭氧试验中发生了裂纹,因此,样品1~3的硫化橡胶片与样品15的硫化橡胶片相比,耐臭氧性优异。 [0176] 另外,也确认了样品14的硫化橡胶片在静态臭氧试验也未发生裂纹、在白化试验中表面也没有白化,但由于样品14的硫化橡胶片中添加了石油系石蜡,基于减少来自石油资源的成分使用量的角度,仅添加了天然系石蜡的样品12~13的硫化橡胶片较样品14的硫化橡胶片更优异。 [0177] (4)汇总 [0178] 从以上结果可确认,对天然系石蜡的含量占未硫化橡胶组合物总质量的1.2质量%以上、不足2质量%的未硫化橡胶组合物硫化所制作的硫化橡胶片可应对胎面用途、胎侧用途和搭接部用途任意一个用途的橡胶配方,耐臭氧性和抗喷霜性优异。 [0179] 实施例2 [0180] <未硫化橡胶组合物的制作> [0181] 根据表2所示的配方,使用神户制钢制造的1.7L班伯里混炼机,将排出温度设定在155℃,将除了硫磺以及硫化促进剂以外的成分进行混炼,得到混炼物。接着,在得到的混炼物中加入硫磺和硫化促进剂,使用开炼机,90℃下混炼2分钟,得到未硫化橡胶组合物。 [0182] 此外,表2的其他成分栏记载的数值,表示的是以天然橡胶(NR)和丁二烯橡胶(BR)的混合物的二烯系橡胶(NR的质量∶BR的质量=40∶60)的混合量为100质量份时各成分混合量的质量份。 [0183] [表2] [0184] [0185] (注15)天然橡胶(NR):SIR20 [0186] (注16)丁二烯橡胶(BR):宇部兴产株式会社制造的丁二烯橡胶 [0187] (注17)N339:三菱化学株式会社制造的炭黑 [0188] (注18)二氧化硅VN3:デグッサ公司制造的二氧化硅(BET比表面积:210m2/g)[0189] (注19)硅烷偶联剂Si266:デグッサ公司制造的硅烷偶联剂 [0190] (注20)巴西棕榈蜡:东亚化成株式会社制造的巴西棕榈蜡 [0191] (注21)石油系石蜡:日本精蜡株式会社制造的オゾエ一ス0355 [0192] (注22)防老剂6PPD:住友化学株式会社制造 [0193] (注23)操作油剂:JOMO株式会社制造的芳烃油 [0194] (注24)硬脂酸:日本油脂株式会社制造的椿 [0195] (注25)氧化锌:三井金属矿业株式会社制造 [0196] (注26)硫磺:鹤见化学工业株式会社制造 [0197] (注27)促进剂TBBS:大内新兴化学工业株式会社制造的硫化促进剂 [0198] <静态臭氧试验> [0199] 将上述的样品16~25的未硫化橡胶片分别制作胎面基部,使用各胎面基部制作195/65R15的乘用车轮胎,进行静态臭氧试验的评价。此外,使用样品16~25的未硫化橡胶组合物的任意一个制作乘用车轮胎时,对于乘用车轮胎的胎冠顶部,也通过使用同一配方的橡胶,使条件相同。 [0200] 此处,所制造的乘用车轮胎的基本结构如下。 [0201] 帘布层 [0202] 帘线角度 在轮胎周方向90度 [0203] 帘线材料 聚酯 [0204] 带束层 [0205] 帘线角度 在轮胎周方向25度×25度 [0207] 无缝束带 [0208] 帘线角度 在轮胎周方向0度 [0209] 帘线材料 尼龙 [0210] 然后,将上述制作的乘用车轮胎分别以轮缘:15×6JJ、内压:200kPa的条件,放置在50pphm的臭氧室,测定乘用车轮胎发生裂纹为止的天数。结果如表2所示。 [0211] <拉伸试验> [0212] 将上述样品16~25各自的未硫化橡胶组合物分别通过150℃下30分钟的硫化,得到样品16~25的各自的硫化橡胶片。 [0213] 然后,对于上述得到的硫化橡胶片,依照JIS K6251“硫化橡胶以及热塑性橡胶-拉伸特性的求法”,使用哑铃状3号试验片实施拉伸试验,求得断裂时的拉伸强度(MPa)。结果如表2所示。 [0214] <滚动阻力> [0215] 与静态臭氧试验时相同,使用样品16~25的未硫化橡胶片分别制作为胎面基部,使用各胎面基部,制作与静态臭氧试验时相同构成的乘用车轮胎。此外,使用样品16~25的未硫化橡胶组合物的任意一个制作乘用车轮胎时,对于乘用车轮胎的胎冠顶部,也通过使用同一配方的橡胶,使条件相同。 [0216] 然后,使用滚动阻力试验机,将各乘用车轮胎以荷重3.0kN、轮胎内压200kPa、速度80km/小时的条件行驶,测定摩擦阻力。结果如表2所示。 [0217] 此外,表2的滚动阻力一栏中,滚动阻力的测定值,是以使用样品21的未硫化橡胶组合物所制造的胎面基部的乘用车轮胎的滚动阻力为100(基准),表示为其相对值。表2的摩擦阻力栏的数值越小,表示摩擦阻力越小、油耗越低。 [0218] <评价> [0219] 如表2所示,确认使用了含有:相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分含有20质量份以上、70质量份以下的二氧化硅;和相对于100质量份的二烯系橡胶构成的橡胶成分含有2质量份以上、15质量份以下的巴西棕榈蜡的样品16~20的未硫化橡胶组合物所制造的胎面基部的乘用车轮胎,在静态臭氧试验、拉伸强度和摩擦阻力任意一个试验均得到良好的结果。 [0220] 此外,对于使用样品21的未硫化橡胶组合物制造的胎面基部的乘用车轮胎,由于添加了石油系石蜡代替巴西棕榈蜡,因此不能抑制来自石油资源的成分的使用量。 [0221] 此外,对于使用样品22的未硫化橡胶组合物制造的胎面基部的乘用车轮胎,由于没有添加石蜡,因此静态臭氧试验的结果较差。 [0222] 此外,对于使用样品23的未硫化橡胶组合物制造的胎面基部的乘用车轮胎,由于巴西棕榈蜡的含量为相对于100质量份的二烯系橡胶为18质量份,过多,所以结果是拉伸强度变低。 [0223] 此外,对于使用样品24的未硫化橡胶组合物制造的胎面基部的乘用车轮胎,由于二氧化硅的含量为相对于100质量份的二烯系橡胶为10质量份,过少,所以结果是拉伸强度变低。 [0224] 此外,对于使用样品25的未硫化橡胶组合物制造的胎面基部的乘用车轮胎,由于二氧化硅的含量为相对于100质量份的二烯系橡胶为80质量份,过多,所以结果是滚动阻力变高。 [0225] 基于以上结果,使用含有:相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分含有20质量份以上、70质量份以下的二氧化硅;和相对于100质量份的由二烯系橡胶构成的橡胶成分含有2质量份以上、15质量份以下的巴西棕榈蜡的样品16~20的未硫化橡胶组合物,形成胎面基部,将该胎面基部使用于轮胎时,可以抑制来自石油资源的成分的使用量的同时,可实现轮胎的优异耐臭氧性和车辆的低油耗。 [0227] 工业可利用性 [0228] 根据本发明,可以抑制来自石油资源的成分的使用量的同时,可提供耐臭氧性和抗喷霜性优异的轮胎用橡胶组合物、使用了它的轮胎部件和轮胎。 [0229] 此外,根据本发明,可以抑制来自石油资源的成分的使用量的同时,提供可实现轮胎的优异耐臭氧性和车辆的低油耗的胎面基部用橡胶组合物、使用该胎面基部用橡胶组合物形成的胎面基部和轮胎。 |