显影处理废液浓缩方法及显影处理废液的再循环方法 |
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| 申请号 | CN201380033687.2 | 申请日 | 2013-06-18 | 公开(公告)号 | CN104395834B | 公开(公告)日 | 2019-07-05 |
| 申请人 | 富士胶片株式会社; | 发明人 | 割石幸司; 小林史和; 森崇德; | ||||
| 摘要 | 显影处理废液浓缩方法，其包括得到废液的工序及对废液按照浓缩后的显影处理废液的量/浓缩前的显影处理废液的量以容量基准计为1/2～1/10的方式进行 蒸发 浓缩的工序，所述废液是通过在曝光后利用显影液对平版印刷版原版进行显影处理而产生的，所述平版印刷版原版在 支撑 体上具有含有红外线吸收染料、聚合引发剂及聚合性化合物的图像记录层和保护层，所述显影液含有1 质量 ％～10质量％的具有 萘 骨架的阴离子性 表面活性剂 和/或具有萘骨架的非离子性表面活性剂，沸点为100℃～300℃的 有机 溶剂 的含量为2质量％以下，且pH为6.0～9.5。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种感光性平版印刷版的显影处理废液浓缩方法，其包括下述工序： |
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| 说明书全文 | 显影处理废液浓缩方法及显影处理废液的再循环方法技术领域[0001] 本发明涉及在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行显影处理时产生的显影处理废液的浓缩方法及显影处理废液的再循环方法。 背景技术[0002] 以往，在利用自动显影机对感光性平版印刷版原版进行显影处理的情况下，为了使因处理或经时而损失的成分的浓度和pH保持恒定、维持显影液的性能，采用将显影补充液供给到各工序的显影液中的方法。即使进行这样的补充，在显影液的性能达到允许限度之外的情况下，显影液也会全部被废弃处理。 [0003] 通常的制版处理废液为碱性强的液体，然而，作为平版印刷版原版，不进行特别的碱显影处理而能够除去曝光后的非图像部的所谓免处理型平版印刷版原版受到瞩目。免处理型的平版印刷版原版无需在碱显影浴中进行显影处理，通过在曝光后安装于印刷机上进行印刷，可在印刷处理的早期阶段通过油墨或润版水使未曝光部显影。在这样的免处理型的平版印刷版原版中，出于减少印刷用纸的使用量、提高处理效率的目的，也进行显影处理，所述显影处理是利用中性至较低碱性的显影液进行显影。在免处理型的平版印刷版原版的显影处理中，使用含有表面活性剂的显影处理液，该废液也无法直接作为普通排水排出，需要一定的废液处理。 [0004] 然而，在进行废液处理之前，需要巨大的空间来贮存废液。另外，废液处理设备具有需要相当大的场地等问题。 [0005] 针对这样的问题，提出了向废液贮存罐中吹入热风并使废液浓缩的方法(例如，日本特开平5-341535号公报)及将处理废液中和并添加凝集剂，使凝集成分凝集的方法(例如，日本特开平2-157084号公报)。 发明内容[0007] 发明要解决的问题 [0009] 就利用凝集剂的技术而言，废液的处理花费成本，进而，在制版处理废液中含有高分子化合物的情况下，残留在蒸发釜内的固体物质变成饴糖状并附着在蒸发釜的壁面上，容易产生污垢，另外，废液处理装置的配管容易堵塞等，保养繁杂。 [0010] 对于需要通常的碱显影处理的具有负型或正型感光性图像记录层的平版印刷版原版的制版处理，如上所述进行了各种研究，但对于免处理型的平版印刷版原版的制版处理中的废液问题，尚未进行充分的研究。 [0011] 考虑到上述问题而完成的本发明可提供一种显影处理废液浓缩方法，所述方法在利用自动显影机的显影处理工序中，不降低显影速度，可抑制显影处理浴中的显影浮渣的产生，可得到耐污性及着墨性优异的平版印刷版，且在显影废液浓缩工序中可抑制废液浓缩时的发泡，高效地浓缩，同时可抑制固体物质的析出，能够容易地进行浓缩釜等的洗涤。 [0012] 另外，本发明可提供一种显影处理废液的再循环方法，所述方法通过将浓缩显影处理废液时得到的再生水再利用为显影液、水洗水、减感化处理液等，可减少在自动显影机的显影浴、减感化处理浴中的堆积物的蓄积所产生的污垢，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下，也能够抑制析出物的产生。 [0013] 解决问题的手段 [0014] 本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在进行显影时使用含有特定表面活性剂的显影液可以解决上述问题，从而完成了本发明。即，本发明的构成如下所示。 [0015] [1]一种感光性平版印刷版的显影处理废液浓缩方法，其包括下述工序：得到显影处理废液的工序，所述显影处理废液是通过将感光性平版印刷版原版曝光后在进行显影的自动显影机的显影处理浴中利用显影液对该曝光后的感光性平版印刷版原版进行显影处理而产生的，所述感光性平版印刷版原版在支撑体上依次具有含有(a)红外线吸收染料、(b)聚合引发剂及(c)聚合性化合物的自由基聚合性图像记录层和保护层，所述显影液含有1质量％～10质量％的选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种，沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，且pH为6.0～9.5；及对所述显影处理废液利用蒸发浓缩装置按照浓缩后的显影处理废液的量相对于浓缩前的显影处理废液的量的比以容量基准计为1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的工序。 [0018] [4]根据[3]所述的方法，其中，在聚氧亚烷基链中作为重复单元而含有的所述氧亚乙基及氧亚丙基的数量总共为5～30。 [0019] [5]根据[1]～[4]中任一项所述的方法，其中，保护层为含有亲水性聚合物的保护层，所述亲水性聚合物至少含有下述通式(1)所代表的重复单元和下述通式(2)所代表的重复单元。 [0020] [化学式1] [0021] [0022] 通式(1)及通式(2)中，R1及R4各自独立地表示氢原子或甲基。R2及R3各自独立地表示氢原子、甲基或乙基。R5表示直链、支链或环状的碳原子数2～8的未取代烷基、可以具有芳环或杂环作为取代基的取代烷基、或下述通式(3)所代表的取代基。 [0023] [化学式2] [0024] [0025] 通式(3)中，L表示碳原子数2～6的亚烷基，R6表示直链、支链或环状的碳原子数4～8的未取代烷基或芳族取代烷基。n表示聚醚的平均加成摩尔数，为2～4的范围。 [0026] [6]根据[5]所述的方法，其中，亲水性聚合物进一步含有下述通式(4)所代表的重复单元。 [0027] [化学式3] [0028] [0029] 通式(4)中，R7表示氢原子或甲基。X为单键或选自下述结构组(5)中示出的结构的二价连结基团、或表示多个选自下述结构组(6)中示出的结构组合而成的二价连结基团。Y表示羧酸基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基、磷酸盐基、膦酸基、膦酸盐基、羟基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、铵基、或下述通式(7)所代表的聚醚基。 [0030] [化学式4] [0031] 结构组(5) [0032] [0033] 结构组(6) [0034] [0035] [化学式5] [0036] [0037] 通式(7)中，L’表示碳原子数2～3的亚烷基，R8表示氢原子或甲基；n’表示聚醚的平均加成摩尔数，且为2～4的范围。 [0038] [7]一种感光性平版印刷版的显影处理废液的再循环方法，其包括下述工序：将感光性平版印刷版原版曝光后在进行显影的自动显影机的显影处理浴中通过显影液对该曝光后的感光性平版印刷版原版进行显影处理的工序，所述感光性平版印刷版原版在支撑体上依次具有含有(a)红外线吸收染料、(b)聚合引发剂及(c)聚合性化合物的自由基聚合性图像记录层和保护层，所述显影液含有1质量％～10质量％的选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种，沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，且pH为7.0～9.5；对所述显影处理工序中产生的显影处理废液利用蒸发浓缩装置按照浓缩后的显影处理废液的量相对于浓缩前的显影处理废液的量的比以容量基准计为1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的工序；通过冷却使所述蒸发浓缩工序中产生的水蒸汽凝结并生成再生水的工序；及将所述再生水供给到所述自动显影机中的工序。 [0039] [8]根据[7]所述的方法，其包括使感光性平版印刷版原版在显影处理工序后经由水洗工序及利用减感化液的非图像部的减感化处理工序而制版。 [0040] 发明效果 [0041] 根据本发明，可提供一种显影处理废液浓缩方法，所述方法在利用自动显影机的显影处理工序中，不降低显影速度，可抑制显影处理浴中的显影浮渣的产生，可得到耐污性及着墨性优异的平版印刷版，且在显影废液浓缩工序中可抑制废液浓缩时的发泡，高效地浓缩，同时可抑制固体物质的析出，能够容易地进行浓缩釜等的洗涤。 [0042] 另外，根据本发明，可提供一种显影处理废液的再循环方法，所述方法通过将浓缩显影处理废液时得到的再生水再利用为显影液、水洗水、减感化处理液等，可减少在自动显影机的显影浴、减感化处理浴中的堆积物的蓄积所产生的污垢，即使在长时间连续地进行制版处理的情况下，也能够抑制析出物的产生。附图说明 [0043] [图1]图1是表示本发明的显影处理废液的再循环方法所用装置的流程的概念图。 [0044] [图2]图2是表示本发明的感光性平版印刷版原版的自动显影装置的构成的一个例子的示意图。 具体实施方式[0046] 本说明书中的数值范围的表示是指如下的范围：包含作为该数值范围的下限值所表示的数值作为最小值，且包含作为该数值范围的上限值所表示的数值作为最大值。在本说明书中的基团(原子团)的表述中，未特别规定取代和/或未取代的表述是指该基团(原子团)的范围中既包含不具有取代基的基团(原子团)，又包含具有取代基的基团(原子团)。例如，“烷基”不仅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基)，也包含具有取代基的烷基(取代烷基)。 [0047] 本说明书中，为了表示丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一者或两者，有时表述为“(甲基)丙烯酸”，为了表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的任一者或两者，有时表述为“(甲基)丙烯酸酯”。 [0048] 成分的含量只要没有特别说明则以质量换算来表示，且只要没有特别说明，质量％表示相对于组合物的总量的比例，“固体成分”表示除去组合物中的溶剂的成分。 [0049] 本说明书中，“工序”这一用语不仅是独立的工序，即使在不能与其他工序明确区分的情况下，只要达到了工序所期望的作用，则包括在该用语中。 [0050] 本说明书中的重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。GPC采用HLC-8020GPC(Tosoh株式会社制)，使用TSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(Tosoh株式会社制、4.6mm ID×15cm)作为色谱柱，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液，使柱箱的设定温度为40℃进行测定。使用标准聚苯乙烯计算分子量。 [0051] [感光性平版印刷版的显影处理废液浓缩方法] [0052] 作为本发明的一个实施方式的感光性平版印刷版的显影处理废液浓缩方法(以下，有时称为废液浓缩方法)包括：得到显影处理废液的工序，所述显影处理废液是在将感光性平版印刷版原版曝光后在进行显影的自动显影机的显影处理浴中利用显影液对该曝光后的感光性平版印刷版原版进行显影处理的工序中产生的，所述感光性平版印刷版原版在支撑体上依次具有含有(a)红外线吸收染料、(b)聚合引发剂及(c)聚合性化合物的自由基聚合性图像记录层和保护层，所述显影液含有1质量％～10质量％的选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种，沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，且pH为6.0～9.5；及利用蒸发浓缩装置按照浓缩度(浓缩后的显影处理废液的量/浓缩前的显影处理废液的量)以容量基准计为1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的工序。 [0053] 所述图像记录层中可含有例如(d)粘结剂聚合物等其他的公知成分。 [0054] 在某一实施方式中，废液浓缩方法可以进一步包括通过冷却使所述蒸发浓缩工序中产生的水蒸汽凝结并生成再生水的工序。 [0055] 本发明的感光性平版印刷版原版在所述对图像记录层的未曝光部进行显影处理的工序后，经由水洗工序及通过减感化液而进行的非图像部的减感化处理工序而制版，成为平版印刷版原版。 [0056] 对于本发明的感光性平版印刷版原版，使支撑体上的图像记录层曝光，在曝光区域中，通过(b)聚合引发剂产生的活性种的作用，(c)聚合性化合物固化，形成潜像，之后，通过显影除去未曝光区域(非固化区域)，固化区域成为接受油墨的图像部，被显影除去的未曝光区域成为非图像，制作平版印刷版。 [0057] 以下，对本发明的废液浓缩方法按照工序的顺序进行说明。对所使用的感光性平版印刷版原版及在显影工序之前的曝光工序在后面进行描述。 [0058] [制版处理工序] [0059] 本发明的感光性平版印刷版原版的制版处理至少依次具有在曝光工序后进行的显影处理工序(i)、水洗工序(ii)及减感化处理工序(iii)。本发明的废液浓缩方法是对制版处理中的显影处理工序(i)中产生的显影废液进行浓缩的方法。在某一实施方式中，在本发明的废液浓缩方法中的得到显影处理废液的工序中可包括显影处理工序(i)。 [0060] [显影处理工序(i)] [0061] 感光性平版印刷版原版在后述的曝光工序中被曝光成图像，在使曝光部固化后，进入显影处理工序(i)。 [0062] (显影液) [0063] 首先，对适用于本发明的废液浓缩方法的显影液进行说明。 [0064] 在本发明的显影处理废液中，对用于感光性平版印刷版的显影的显影液进行说明。 [0065] 本说明书中，只要没有特别说明，则显影液以包含显影引发液(狭义的显影液)和显影补充液的含义使用。 [0066] 适用于本发明的显影液(显影引发液及显影补充液)是用于使具有自由基聚合性的图像记录层的感光性平版印刷版原版显影的显影液，相对于显影液总量，含有1质量％～10质量％的选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种表面活性剂，沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，且pH为6.0～9.5。这里，“沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下”以包含不含沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的状态(沸点在100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量除去不可避免的杂质以外为0质量％的状态)的含义使用。 [0067] 在某一实施方式中，显影液优选实质上不含沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂。这里，“实质上不含沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂”是指沸点低于100℃或高于300℃的有机溶剂的含量小于0.2质量％。本发明的显影液优选不含沸点低于100℃或高于 300℃的有机溶剂。 [0068] (选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的表面活性剂) [0069] 本发明中的显影液所含的表面活性剂是选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种表面活性剂(以下，适当地称为特定表面活性剂)。在某一实施方式中，特定表面活性剂可以是含有选自氧亚乙基及氧亚丙基中的至少一种的化合物。在某一实施方式中，氧亚乙基和/或氧亚丙基可作为构成聚氧亚烷基链的重复单元而包含于特定表面活性剂中，其重复单元数可以为5～30。在某一实施方式中，特定表面活性剂可以是含有选自聚氧亚乙基链和/或聚氧亚丙基链中的至少一种的化合物。 [0070] 作为本发明所使用的显影液中最合适的具有萘骨架的阴离子性表面活性剂，例如，优选可以举出具有萘骨架的磺酸盐及具有萘骨架的硫酸盐，更优选可举出可以具有取代基的萘磺酸盐及下述通式(A)所代表的化合物。 [0071] 在可以具有取代基的萘磺酸盐中，作为取代基，优选碳原子数1～20的烷基，优选这些烷基被1～4个萘环所取代，更优选这些烷基被1～2个萘环所取代。磺酸盐优选被1～3个萘环取代，更优选被1～2个萘环取代。磺酸盐优选为钠盐、钾盐或铵盐。 [0072] 具体而言，可以举出：二叔丁基萘磺酸钠、单叔丁基萘磺酸钠、二叔丁基萘二磺酸钠、单叔丁基萘二磺酸钠或它们的混合物。 [0073] 作为具有萘骨架的阴离子性表面活性剂，优选下述通式(A)所代表的阴离子表面活性剂。 [0074] [化学式6] [0075] [0076] (通式(A)中，R5表示直链或支链的碳原子数1～5的亚烷基；R6表示直链或支链的碳原子数1～20的烷基；q表示0、1或2；Q表示单键或碳原子数1～10的亚烷基；p表示1～100的5 6 整数。p为2以上的情况下，R可以彼此相同或不同。q为2以上的情况下，R可以彼此相同或不同。M+表示Na+、K+、Li+或NH4+。) [0077] 在本发明的优选实施方式中，上述通式(A)中，作为R5的优选例子，可以举出：-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-及-CH2CH(CH3)-，作为更优选的例子，可以举出-CH2CH2-。作为R6的优选例子，可以举出：CH3、C2H5、C3H7及C4H9。q优选为0或1。Q优选为单键。p优选为1～20的整数。 [0078] 作为通式(A)所代表的化合物的具体例子，可以举出以下的化合物。 [0079] [化学式7] [0080] [0081] 具有萘骨架的非离子性表面活性剂优选为下述通式(B)所代表的表面活性剂。 [0082] [化学式8] [0083] [0084] (通式(B)中，R4表示氢原子、或碳原子数1～100的烷基。n、m各自独立地表示0～100的整数，n、m不同时为0。) [0085] 作为通式(B)所代表的化合物的优选例子，可以举出：聚氧亚乙基萘基醚、聚氧亚乙基甲基萘基醚、聚氧亚乙基辛基萘基醚、及聚氧亚乙基壬基萘基醚。 [0086] 在通式(B)所代表的化合物中，作为重复单元的氧亚乙基的数量(n)优选为3～50，更优选为5～30，作为重复单元的氧亚丙基的数量(m)优选为0～10，更优选为0～5。多个氧亚乙基和氧亚丙基连结形成链状的聚氧亚烷基链的情况下，氧亚乙基和氧亚丙基可以形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物，氧亚乙基的数量为3～50的情况下，氧亚丙基的数量优选为1～10。在某一实施方式中，作为聚氧亚烷基链所含的重复单元的氧亚乙基及氧亚丙基的数量的总和优选为5～30。在某一实施方式中，在聚氧亚烷基链中不含氧亚乙基，仅含氧亚丙基的情况下(即，n为0的情况)，m优选1～10。 [0087] 通式(B)所代表的非离子系活性剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。 [0088] 以下示出通式(B)所代表的化合物的具体例子。 [0089] [化学式9] [0090] [0091] [化学式10] [0092] [0093] 本发明所使用的显影液所用的上述特定表面活性剂可以仅使用一种，也可以组合使用2种以上。 [0094] 特定表面活性剂在显影液中的含量为1质量％～10质量％的范围内，优选在2质量％～10质量％的范围内含有。如果含量为1质量％以上，则显影性及非曝光部的图像记录层成分的溶解性良好，通过使含量为10质量％以下，得到的平版印刷版的耐刷性变得良好。 [0095] 如上所述，本发明中，显影液以也包含显影补充液的含义使用，从这样的观点出发，本发明中所使用的显影补充液中的特定表面活性剂的含量也优选为1质量％～10质量％的范围内。 [0096] (有机溶剂) [0097] 对于本发明中所使用的显影液(显影引发液及显影补充液)，沸点在100℃～300℃的范围内的有机溶剂的含量为2质量％以下，如上所述，也可以不含该有机溶剂。即，允许包含在本发明的显影液中的有机溶剂是沸点在100℃～300℃的范围内的有机溶剂，且其允许的含量的上限为2质量％。 [0098] 如果沸点低于100℃，则有机溶剂存在容易挥发、稳定性降低的倾向，如果显影液含有沸点超过300℃的有机溶剂，则废液的浓缩变得更加困难。因此，优选本发明的显影液中除了不可避免的杂质以外不含上述有机溶剂以外的有机溶剂。 [0099] 作为显影液可含有的有机溶剂，只要是沸点为100℃～300℃的范围，则可以是任意的有机溶剂，作为优选的例子，可以举出：2-苯基乙醇(沸点：219℃)、3-苯基-1-丙醇(沸点：238℃)、2-苯氧基乙醇(沸点：244～255℃)、苄醇(沸点：205℃)、环己醇(沸点：161℃)、单乙醇胺(沸点：170℃)、二乙醇胺(沸点：268℃)、环己酮(沸点：155℃)、乳酸乙酯(沸点：155℃)、丙二醇(沸点：187℃)、乙二醇(沸点：198℃)、γ-丁内酯(沸点：205℃)、N-甲基吡咯烷酮(沸点：202℃)、N-乙基吡咯烷酮(沸点：218℃)、甘油(沸点：290℃)、丙二醇单甲醚(沸点：120℃)、乙二醇单甲醚(沸点：124℃)、乙二醇单甲醚乙酸酯(沸点：145℃)、二乙二醇二甲醚(沸点：162℃)及甘油(沸点：299℃)，特别优选苄醇、二乙醇胺、单乙醇胺、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮及N-乙基吡咯烷酮。 [0100] 后述的碱剂的胺类只要沸点为100℃～300℃的范围内，则也在本发明中的有机溶剂的范围内。 [0101] (有机酸或其盐) [0102] 本发明的显影液的pH为6.0～9.5，可使用pH调节剂对显影液的pH进行调节。作为pH制备剂，优选含有：柠檬酸、苹果酸、酒石酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、对乙基苯甲酸、对正丙基苯甲酸、对异丙基苯甲酸、对正丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、对2-羟乙基苯甲酸、癸酸、水杨酸、3-羟基-2-萘甲酸等有机羧酸或它们的金属盐、铵盐等。其中，柠檬酸具有缓冲剂的作用，例如，可以以柠檬酸三钠、柠檬酸三钾的形式添加。一般而言，在显影液中以0.05～5质量％、更优选0.3～3质量％的范围含有。 [0103] 显影液可含有针对2价金属的螯合剂。作为2价金属的例子，可以举出镁及钙。作为上述螯合剂，可以举出：Na2P2O7、Na5P3O3、Na3P3O9、Na2O4P(NaO3P)PO3Na2及六偏硫酸钠(calgon)(聚偏磷酸钠)等多磷酸盐；乙二胺四乙酸、其钾盐、及其钠盐、二亚乙基三胺五乙酸、其钾盐、及其钠盐、三亚乙基四胺六乙酸、其钾盐、及其钠盐、羟乙基乙二胺三乙酸、其钾盐、及其钠盐、次氮基三乙酸、其钾盐、及其钠盐、1，2-二氨基环己烷四乙酸、其钾盐、及其钠盐、以及1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸、其钾盐、及其钠盐等氨基多元羧酸类；2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、2-膦酰丁酮-2，3，4-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、1-膦酰乙烷-1，2，2-三羧酸、其钾盐、及其钠盐、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、其钾盐、及其钠盐、以及氨基三(亚甲基膦酸)、其钾盐、及其钠盐等有机膦酸类。 [0104] 这样的螯合剂在显影液中的含量根据显影液中使用的硬水的硬度及其使用量而变化，一般而言，上述螯合剂在使用时的显影液中的含有率优选为0.01质量％～5质量％的范围内，更优选为0.01质量％～0.5质量％的范围内。 [0105] 如果使显影液中含有阴离子表面活性剂，则存在特别容易发泡的情况，因此，显影液可进一步含有消泡剂。在显影液含有消泡剂的情况下，相对于显影液，优选以0.00001质量％以上的比例含有，更优选以0.0001质量％～0.5质量％左右的比例含有。 [0107] 作为氟系消泡剂的例子，可以举出下述式所代表的化合物等。 [0108] 其中，优选HLB 1～9的氟系消泡剂，特别优选HLB 1～4的氟系消泡剂。上述氟系消泡剂可直接添加到显影液中，或以和水等溶剂混合而成的乳浊液的形式添加到显影液中。 [0109] [化学式11] [0110] [0111] (上述式中，R表示氢原子或烷基，Rf表示烷基的氢原子的部分或全部被氟原子取代的碳原子数5～10左右的氟烷基。X表示CO或SO2，n表示1～10的整数。) [0112] 作为有机硅系消泡剂，例如可以举出：二烷基聚二噁烷，优选下述式(s-1)所代表的二甲基聚二噁烷本身、或将下述式(s-1)所代表的二甲基聚二噁烷制成O/W型乳浊液而成的物质、下述式(S-2)或(S-3)所代表的烷氧基聚(氧化乙烯)硅氧烷、向二甲基聚二噁烷中引入部分羧酸基或磺酸基进行改性而成的物质、或将这些有机硅化合物和公知的阴离子表面活性剂一起与水混合并制成乳浊液而成的物质等。 [0113] [化学式12] [0114] [0115] 可用作消泡剂的炔醇是分子内具有炔键(三键)的不饱和醇。另外，炔二醇也称为炔烃二醇，是分子内具有炔键(三键)的不饱和二醇。 [0116] 更具体而言，可以举出以下通式(A-1)或通式(A-2)所示的化合物。 [0117] [化学式13] [0118] [0119] (通式(A-1)中，R1表示碳原子数1～5的直链或支链烷基。) [0120] [化学式14] [0121] [0122] (通式(A-2)中，R2及R3各自独立地表示碳原子数1～5的直链或支链烷基，a及b各自独立地表示0以上的整数，其中，a+b为0～30的范围内。) [0123] 通式(A-2)中，作为碳原子数1～5的直链或支链烷基的例子，可以举出：甲基、乙基、异丙基、异丁基及异戊基。 [0124] 作为炔醇及炔二醇的更具体的例子，可以举出以下化合物。 [0125] (1)炔丙醇 [0126] (2)炔丙甲醇 [0127] (3)3，5-二甲基-1-己炔-3-醇 [0128] (4)3-甲基-1-丁炔-3-醇 [0129] (5)3-甲基-1-戊炔-3-醇 [0130] (6)1，4-丁炔二醇 [0131] (7)2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇 [0132] (8)3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇 [0133] (9)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇 [0134] (10)2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的氧化乙烯加成物(下述结构)[0135] [化学式15] [0136] [0137] (11)2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇 [0138] 这些炔醇、炔二醇可由市场获得，作为市售品，已知有例如Air Products and Chemicals Inc.的商品名为Surfynol的产品。作为市售品的具体例子，包括作为上述(3)的Surfyno 61(商品名)、作为上述(4)的OLFIN B(商品名)、作为上述(5)的OLFIN P(商品名)、作为上述(7)的OLFIN Y(商品名)、作为上述(8)的Surfynol 82(商品名)、作为上述(9)的Surfynol 104(商品名)、OLFIN AK-02(商品名)、作为上述(10)的Surfynol 400系列(商品名)、作为上述(11)的Surfynol DF-110(商品名)等。 [0140] 另外，显影液可以含有例如选自磷酸钠、磷酸钾、磷酸铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、及氢氧化锂等无机碱剂，以及单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、正丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、乙烯亚胺、乙二胺、吡啶、及四甲基氢氧化铵等有机碱剂中的1种或2种以上的组合作为碱剂。 [0142] 由于本发明的方法所使用的感光性平版印刷版原版在显影处理后进行水洗处理及减感化处理，因此，在显影液中无需含有用于保护版面的水溶性高分子化合物等，从提高显影废液浓缩的效率的观点出发，也优选不含水溶性高分子化合物。 [0143] 本发明所使用的显影液的pH在6.0～9.5的范围内。优选pH在8.0～9.0的范围内。 [0144] 另外，为了调整导电率，本发明的显影液可以含有有机酸的碱金属盐类和/或无机酸的碱金属盐类作为导电率调整剂。 [0145] [水] [0146] 上述显影液的剩余成分为水。本发明的显影液可以以显影原液的形式制备。即，预先将本发明的显影液制备成比使用时的水的含量少的浓缩液，在使用时用水进行稀释，这在运输上是有利的。这种情况下的浓缩度适合为各成分不会引起分离或析出的程度。 [0147] 上述显影液可用作曝光后的感光性平版印刷版原版的显影引发液及显影补充液，如上所述，优选用于自动处理机的显影浴。 [0148] 使用自动处理机进行显影的情况下，随着处理量的增加，显影液变得疲劳，因此，可以补充补充液或新鲜的显影液以使显影处理能力恢复。在后述的本发明的再循环方法中也优选采用该补充方式。 [0149] 显影处理可适宜地通过具备显影液供给装置(供给部件)及摩擦部件的自动处理机来实施。 [0150] 在显影处理前，可预先进行水洗处理、除去保护层的前处理工序。 [0151] 另外，在显影处理后，可如后述那样实施水洗工序(ii)，但也可以在用挤压辊除去剩余的显影液之后进入水洗工序。 [0152] 对于自动显影处理机的一个例子，参照图2简单地进行说明。 [0153] 图2中示出的自动显影装置1具有显影处理部10，并具有沿平版印刷版原版的输送路12的输送方向(箭头A)连续地形成的显影部14、水洗部16、减感化处理部18及干燥部20。 [0154] 显影部14通过外面板111分隔，外面板111中设有狭缝状插入口112。 [0155] 在显影部14的内部设有装满显影液的显影槽24和将平版印刷版原版向显影槽24内部引导的插入辊对241。显影槽24的上部被遮蔽盖242覆盖。 [0156] 在显影槽24的内部，从输送方向上游侧起依次并排设有导向辊143及导向部件、刷辊141、液体中输送辊144、刷辊142、及显影部出口辊。被输送到显影槽24内部的平版印刷版原版被浸渍在显影液中，通过旋转的刷辊141、142之间，从而除去非图像部。 [0157] 从显影槽24输出的平版印刷版在水洗部16中，通过水洗喷雾器66供给水洗水，水洗除去残存于版面等的显影液，之后，在减感化处理部18中，通过胶液(减感化处理液)供给喷雾器72向版面供给减感化处理液。 [0158] 在配置在显影处理部10和干燥部20之间的隔板201中设有狭缝状插通口202。另外，在显影处理部10和干燥部20之间的通道中设有闸板(未图示)，当平版印刷版原版未经过通道时，通道通过闸板关闭。 [0159] 干燥部20依次设有支撑辊203、管道204、输送辊对205、管道206、输送辊对208。在管道204、205的前端设有狭缝孔。另外，在干燥部20中设有未图示的热风供给装置(热风供给部件)、发热装置(发热部件)等干燥装置(干燥部件)。在干燥部20中设有排出口209，通过干燥装置干燥的平版印刷版从排出口209排出。 [0160] 感光性平版印刷版原版在被供给到显影处理工序(i)后，在上述自动显影机的水洗部16中进行水洗处理[水洗工序(ii)]。 [0161] [水洗工序(ii)] [0162] 水洗工序是利用水洗涤通过显影液除去了保护层及对应于未曝光部的图像记录层的版的工序。水可以是由自来水管直接供给的水，也可以是保存于罐中的水。如后述那样，可将通过本发明的显影处理废液的再循环方法得到的再生水保存于罐中，并用于水洗工序。 [0163] 水洗水通常从水洗部16所具备的水洗喷雾器66向经由显影处理工序的平版印刷版原版喷洒。 [0164] 将经由显影处理工序和水洗处理工序的平版印刷版原版在减感化处理部18中通过使用减感化处理液[减感化工序(iii)]制版，并得到平版印刷版。 [0165] [减感化处理工序(iii)] [0166] 对通过显影处理及水洗处理除去了未曝光部(非图像)中的图像记录层的感光性平版印刷版，如日本特开昭54-8002号公报、日本特开昭55-115045号公报、日本特开昭59-58431号公报等中所记载地，用含有阿拉伯胶或淀粉衍生物等水溶性高分子化合物的减感化液进行后处理。 [0167] 即，在减感化处理工序(iii)中，通过减感化处理液供给喷雾器72向版面供给减感化处理液，使非图像部区域的表面进行减感化处理。通过使非图像部表面进行减感化处理，可以适当地维持平版印刷版中的非图像部表面的亲水性、抑制非图像部中的污垢的产生，从而进一步提高平版印刷版的耐刷性。进而，通过对图像部表面应用减感化处理液，可进一步提高图像部的耐伤性。 [0168] 本发明中，作为减感化处理液的制备所用的水溶性高分子化合物，可以举出：大豆多糖类、改性淀粉、阿拉伯胶、糊精、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等)及其改性物、支链淀粉、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺及丙烯酰胺共聚物、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物等。水溶性高分子化合物的优选酸值为0meq/g～3.0meq/g。 [0169] [蒸发浓缩工序] [0170] 在本工序中，对在上述制版处理工序(i)中产生的制版处理废液利用蒸发浓缩装置按照浓缩度(浓缩后的制版处理废液的量/浓缩前的制版处理废液的量)以容量基准计为1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩。 [0171] 以下，对本发明的蒸发浓缩工序进行说明。 [0172] 蒸发浓缩装置至少具备蒸发釜，所述蒸发釜将废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)。在优选的实施方式中，蒸发浓缩装置进一步具备冷却釜，所述冷却釜将在蒸发釜中以可含有有机溶剂的水蒸汽的形式分离的水分引入，并通过冷却而凝结，制成再生水。 [0173] 废液的浓缩优选通过对上述蒸发釜内部利用减压装置(减压部件)减压而加热浓缩废液的方法来进行。这是由于根据该方法，废液的沸点降低，可以在大气压下的更低的温度下使废液蒸发浓缩。通过使用减压装置，可以更安全地进行废液的浓缩，另外，由于浓缩在更低的温度下进行，因此，具有蒸发釜、废液及废液浓缩物不易受到因热产生的影响这样的优点。 [0174] 作为减压装置的例子，可以举出：通常的水封式或油旋转式、隔膜式等的机械真空泵、使用了油或水银的扩散泵、多级涡轮压缩机、往复压缩机、螺杆压缩机等压缩机、吸液器，其中，从保养性、成本的观点出发，优选吸液器。 [0175] 作为减压条件，可以举出例如减压至压力为666.6Pa(5mmHg)～13332.2Pa(100mmHg)，优选为666.6Pa(5mmHg)～3999.7Pa(30mmHg)。 [0176] 加热条件可选择与利用水流泵或真空泵容易得到的压力即666.6Pa～13332.2Pa相对应的温度范围。具体而言为20℃～80℃的范围，更优选为25℃～45℃的范围。 [0177] 如果通过在高温下进行蒸馏而进行浓缩，则需要许多的电力。然而，通过如上所述地在减压下进行浓缩，可以降低加热温度，并抑制使用电力。 [0178] 使用热泵作为蒸发釜中的加热装置(加热部件)也是优选的方式。热泵优选具备放热部和吸热部。在这种情况下，可利用热泵的放热部对制版处理废液进行加热，另一方面，可利用热泵的吸热部对上述冷却装置的水蒸汽进行冷却。即，利用热泵的发热进行废液的加热浓缩，利用热泵的吸热进行水蒸汽的凝结，因此，热效率良好，与使用电热器等加热装置的情况相比，具有不会局部地变成高热、安全性更高、二氧化碳的排出量减少等优点。 [0179] 在蒸发浓缩装置中，在对制版处理废液进行蒸发浓缩时，制版处理废液在蒸发釜中通过加热装置进行加热，从而按照浓缩度(浓缩后的制版处理废液的量/浓缩前的制版处理废液的量)以容量基准计为1/2～1/10的方式被蒸发浓缩。这里，通过使浓缩度为1/2以上，应处理的废液量更有效地减少，另外，通过使浓缩度为1/10以下，在废液浓缩装置30的蒸发釜内被浓缩的废液中的固体物质的析出变得更难以发生，保养性变得更为良好。浓缩度优选为1/3～1/8的范围。如果为上述浓缩范围，则浓缩釜的污垢少，能够长期地连续运转。另外，由于得到的再生水能够再利用，因此，作为制版处理废液而废弃的废液极少。 [0180] 作为本实施方式中使用的废液浓缩装置，可以使用热泵方式浓缩装置XR-2000、XR-5000(均为商品名、Fuji Film Global Graphic Systems株式会社)、加热方式的COSMOTEC公司制FRIENDLY系列(商品名)等市售品。 [0181] [再生水生成工序] [0182] 本工序中，通过冷却使在上述蒸发浓缩中产生的水蒸汽凝结并生成再生水。 [0183] 如上所述，在蒸发浓缩工序中，在利用热泵进行废液的加热浓缩的情况下，被热泵的吸热部冷却的水蒸汽变成液状，从而得到再生水。即，在上述蒸发浓缩工序中，生成再生水。 [0184] 另外，在使用电热器等公知的加热装置进行废液的加热浓缩的情况下，可将水蒸汽从上述蒸发浓缩装置中导出，并使用冷却装置(冷却部件)使水蒸汽凝结，生成再生水。作为冷却装置，可适当地使用公知的水冷冷却器等。 [0185] 如上所述地得到的再生水是BOD、COD值低的再生水。在使用本发明所用的显影液的情况下，由于再生水的BOD值约为250mg/L以下，再生水的COD值为200mg/L以下，因此，剩余的再生水可直接排放到普通排水中。但是，在再生水含有有机溶剂等的情况下，在排放前利用活性污泥等实施处理。 [0186] 另外，还优选如后述的本发明的再循环方法中那样，将再生水作为稀释水等供给到显影浴中，或作为水洗部16中的水洗水供给。 [0187] [感光性平版印刷版的制版处理废液的再循环方法] [0188] 如上所述，在产生本发明的废液浓缩方法所应用的显影处理废液的感光性平版印刷版原版的制版中，进行下述工序：将在支撑体上具有以下详述的负型图像记录层的感光性平版印刷版原版曝光后，利用处理液进行显影处理的显影处理工序(i)、水洗工序(ii)及利用减感化液的非图像部的减感化处理工序(iii)，所述处理液含有1质量％～10质量％的选自具有萘骨架的阴离子性表面活性剂及具有萘骨架的非离子性表面活性剂中的至少一种，沸点为100℃～300℃的范围的有机溶剂的含量为2质量％以下，且pH为6.0～9.5。 [0189] 作为本发明的一个实施方式的再循环方法包括：对在上述显影处理工序中产生的显影处理废液利用蒸发浓缩装置按照浓缩后的显影处理废液容量相对于浓缩前的显影处理废液容量的比(浓缩度，即以容量基准计的(浓缩后的显影处理废液的量)/(浓缩前的显影处理废液的量))为1/2～1/10的方式进行蒸发浓缩的工序、通过冷却使在上述蒸发浓缩工序中产生的水蒸汽凝结并生成再生水的再生水生成工序、及将上述再生水供给到上述自动显影机中的再生水供给工序。 [0190] 即，本发明的再循环方法除了上述制版处理工序、废液的蒸发浓缩工序及再生水生成工序之外，还具有再生水供给工序的方法。 [0191] 本发明的再循环方法中，所生成的再生水被供给到补充水罐等中，作为在配置于自动显影机内的显影浴内将显影补充液稀释至规定倍率的稀释水使用，也可预先混合到显影补充液中，用于将显影补充液稀释至规定的倍率。另外，再生水可被供给到自动显影装置1的水洗部14中，并作为水洗水使用。另外，再生水可被供给到减感化处理部16中的减感化处理液槽中。 [0192] 作为本发明的废液浓缩方法及再循环方法中可适宜使用的装置的具体例子，可以举出例如，日本专利第4774124号公报中记载的平版印刷版制版处理废液削减装置等、日本特开2011-90282号公报等中记载的废液处理装置。 [0193] 以下，参照附图对本发明的实施方式的一个例子进行说明。 [0194] 在某一例示的实施方式的显影处理废液的再循环方法中，如图1所示，将伴随感光性平版印刷版的制版处理而从自动显影机10中排出的显影液的废液贮存在中间罐20中，并将从该中间罐20送出的废液利用废液浓缩装置30在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热，分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)。将通过冷却使利用废液浓缩装置30作为水蒸汽分离的水分凝结而得到的再生水导入到再生水罐50中。另外，利用废液浓缩装置30浓缩的废液被回收至废液回收罐40中。所浓缩的废液向废液罐40的移送优选通过利用泵进行加压而进行。 [0195] 废液浓缩装置30至少具备蒸发釜(未图示)和冷却釜(未图示)，所述蒸发釜将从中间罐20送出的废液在不进行减压的情况下加热或在减压下进行加热而分离成蒸发的水分和残留的浓缩物(浆料)，所述冷却釜将蒸发釜中作为水蒸汽(可含有有机溶剂)分离的水分导入，并通过冷却使其凝结而制成再生水。 [0196] 在本例示的实施方式的显影处理废液的再循环方法中，进一步使用暂时贮存再生水的再生水罐50及控制再生水向自动显影机10中的供给的蒸馏再生水再利用装置60。蒸馏再生水再利用装置60优选通过配管与用于将再生水供给到自动显影机10中的补充水罐80相连结。另外，优选在连结补充水罐80和自动显影机10的显影浴的配管中设置有测定配管内的压力的压力计和泵。另外，蒸馏再生水再利用装置60可具有分析再生水成分的分析装置、及根据再生水的成分进行中和、新水的供给等以制备组合物的装置(部件)。 [0197] 上述泵的驱动根据上述压力计所测定的压力值来控制，通过上述泵的驱动，回收的再生水从上述补充水罐80供给到上述自动显影装置10中。另外，对于自动显影机10，从显影补充液罐70供给显影补充液。 [0198] 利用该系统得到的再生水可以容量基准计含有0.5％以下的有机溶剂。 [0199] 利用该系统得到的再生水是BOD、COD值低的再生水。在使用本发明中采用的显影液的情况下，由于通过上述系统得到的再生水的BOD值约为250mg/L以下，再生水的COD值约为200mg/L以下，因此，上述再生水除了可用作自动显影机中的蒸发补正用的稀释水、显影补充液的稀释水、洗涤版的冲洗水或自动显影机的洗涤水以外，剩余的再生水可直接排放到普通排水中。 [0200] 本发明中，显影补充液被稀释并供给到自动显影机10的显影浴中。在图1所示的系统中，可以为根据来自显影补充液罐70的显影补充液的供给量来控制从补充水罐80供给的再生水的量，在配置于自动显影机10内的未图示的显影浴内将显影补充液稀释至规定倍率的方式。但是，本发明并不限定于该方式，可以预先将显影补充液与再生水混合，将显影补充液稀释至规定的倍率，然后再将该稀释的显影补充液供给到显影浴内。 [0201] 另外，由多台自动显影机产生的制版处理废液可被收集到一台废液浓缩装置中，所得到的再生水作为稀释水或冲洗水供给到多台自动显影机中。 [0202] 通过如上所述地将再生水作为补充水进行利用，不将稀释水等重新供给到自动显影机中，适当地经制版处理的平版印刷版原版的处理量增加。 [0203] [感光性平版印刷版原版] [0204] 本发明的感光性平版印刷版原版在支撑体上依次具有含有(a)红外线吸收染料、(b)聚合引发剂及(c)聚合性化合物的自由基聚合性图像记录层和保护层。 [0205] 依次对图像记录层中所含的各成分进行说明。 [0206] [(a)红外线吸收染料] [0207] 红外线吸收染料具有将吸收的红外线转变为热的功能和通过红外线激发而向后述的自由基聚合引发剂转移电子和/或能量的功能。本发明中使用的红外线吸收染料是在波长760～1200nm处具有极大吸收的染料。 [0208] 作为染料，可以使用市售的染料及例如“染料便览”(有机合成化学协会编辑、昭和45年刊)等文献中记载的公知的染料。具体而言，可以举出：偶氮染料、金属络合物偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸色素、吡喃鎓盐、金属硫醇盐络合物等染料。 [0209] 作为这些染料中的特别优选的染料，可以举出：花青色素、方酸色素、吡喃鎓盐、镍硫醇盐络合物、吲哚花青色素。进一步优选花青色素和吲哚花青色素，作为特别优选的例子，可以举出下述通式(e)所示的花青色素。 [0210] [化学式16] [0211] [0212] 通式(e)中，X1表示氢原子、卤原子、-N(R9)(R10)、-X2-L1或以下示出的基团。这里，R9及R10可以各自相同或不同，表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基、碳原子数1～8的烷基或氢原子，另外，R9和R10可以彼此结合形成环。 [0213] 其中，优选苯基(-NPh2)。X2表示氧原子或硫原子，L1表示碳原子数1～12的烃基、杂芳基或含有杂原子的碳原子数1～12的烃基。这里，杂原子表示N、S、O、卤原子、或Se。在以下示出的基团中，Xa-与后述的Za-同样地定义，Ra表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基及卤原子中的取代基。 [0214] [化学式17] [0215] [0216] R1及R2各自独立地表示碳原子数1～12的烃基。从图像记录层涂布液的保存稳定性出发，优选R1及R2各自独立地为碳原子数2个以上的烃基。另外，R1和R2可彼此连结形成环，形成环时特别优选形成5元环或6元环。 [0217] Ar1、Ar2可以各自相同或不同，表示可以具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可以举出苯环及萘环。另外，作为优选的取代基，可以举出碳原子数12个以下的烃基、卤原子、碳原子数12个以下的烷氧基。Y1、Y2可以各自相同或不同，表示硫原子或碳原子数12个以下的二烷基亚甲基。R3、R4可以各自相同或不同，表示可以具有取代基的碳原子数20个以下的烃基。作为优选的取代基，可以举出：碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。R5、R6、R7及R8可以各自相同或不同，表示氢原子或碳原子数12个以下的烃基。从原料的获得性考虑，优选为氢原子。另外，Za-表示抗衡阴离子。但是，在通式(e)所示的花青色素在其结构内具有阴离子性的取代基而无需中和电荷的情况下，不需要Za-。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子及磺酸离子，特别优选为高氯酸离子、六氟磷酸盐离子及芳基磺酸离子。 [0218] 作为本发明中的更优选的红外线吸收染料，可以举出下述通式(e-2)所示的花青色素。 [0219] [化学式18] [0220] [0221] 式中，Z1及Z2各自独立地表示可以具有取代基的芳环或杂芳环。作为优选的芳环，可以举出苯环及萘环。另外，作为优选的取代基，可以举出碳原子数12个以下的烃基、卤原子、碳原子数12个以下的烷氧基，最优选碳原子数12个以下的烃基、碳原子数12个以下的烷氧基。 [0222] R3及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数20以下的烃基。作为优选的取代基，可以举出碳原子数12个以下的烷氧基、羧基、磺基。 [0223] R9及R10各自独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷氧基。Za-表示在需要电荷中和的情况下存在的抗衡阴离子。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Za-为卤化物离子、高氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子及磺酸离子，特别优选为高氯酸离子、六氟磷酸盐离子及芳基磺酸离子。 [0224] 作为可适宜使用的通式(e)所示的花青色素的具体例子，可以举出：日本特开2001-133969号公报的第[0017]～[0019]段中记载的化合物、日本特开2002-023360号公报的第[0016]～[0021]段、日本特开2002-040638号公报的第[0012]～[0037]段中记载的化合物，优选可以举出：日本特开2002-278057号公报的第[0034]～[0041]段、日本特开2008- 195018号公报的第[0080]～[0086]段中记载的化合物，最优选可以举出日本特开2007- 90850号公报的第[0035]～[0043]段中记载的化合物。 [0225] 另外，还优选日本特开平5-5005号公报的第[0008]～[0009]段、日本特开2001-222101号公报的第[0022]～[0025]段中记载的化合物。 [0226] 这些红外线吸收染料可以仅使用一种，也可以并用两种以上，可以并用除红外线吸收染料以外的红外线吸收颜料。作为颜料，优选日本特开2008-195018号公报的第[0072]～[0076]中记载的化合物。 [0227] 图像记录层中的红外线吸收染料的含量优选为图像记录层的全部固体成分的0.1～10.0质量％，更优选为0.5～5.0质量％。 [0228] [(b)聚合引发剂] [0229] (b)聚合引发剂是引发和/或促进(c)聚合性化合物的聚合的作为自由基产生剂的化合物。作为自由基产生剂，可以使用公知的热聚合引发剂、具有键解离能小的键的化合物、光聚合引发剂等。 [0230] 作为自由基产生剂的例子，可以举出：(1)有机卤化物、(2)羰基化合物、(3)偶氮化合物、(4)有机过氧化物、(5)茂金属化合物、(6)叠氮化合物、(7)六芳基双咪唑化合物、(8)有机硼酸盐化合物、(9)二砜化合物、(10)肟酯化合物、(11)鎓盐化合物等。 [0231] 作为(1)有机卤化物，优选日本特开2008-195018号公报的第[0022]～[0023]段中记载的化合物。 [0232] 作为(2)羰基化合物，优选日本特开2008-195018号公报的第[0024]段中记载的化合物。 [0233] 作为(3)偶氮化合物，可以使用例如日本特开平8-108621号公报中记载的偶氮化合物等。 [0234] 作为(4)有机过氧化物，优选例如日本特开2008-195018号公报的第[0025]段中记载的化合物。 [0235] 作为(5)茂金属化合物，优选例如日本特开2008-195018号公报的第[0026]段中记载的化合物。 [0236] 作为(6)叠氮化合物，可以举出2，6-二(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环己酮等化合物。 [0237] 作为(7)六芳基双咪唑化合物，优选例如日本特开2008-195018号公报的第[0027]段中记载的化合物。 [0238] 作为(8)有机硼酸盐化合物，优选例如日本特开2008-195018号公报的第[0028]段中记载的化合物。 [0239] 作为(9)二砜化合物，可以举出日本特开昭61-166544号、日本特开2002-328465号公报等中记载的化合物。 [0240] 作为(10)肟酯化合物，优选例如日本特开2008-195018号公报的第[0028]～[0030]段中记载的化合物。 [0241] 作为(11)鎓盐化合物，可以举出例如：S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal等，聚合物(Polymer)，21，423(1980)中记载的重氮鎓盐，美国专利第4, 069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中记载的铵盐，美国专利第4,069,055号、第4,069,056号的各说明书中记载的鏻盐，欧洲专利第104、143号、美国专利申请公开第 2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报中记载的碘鎓盐，欧洲专利第370,693号、第390,214号、第233,567号、第297,443号、第297, 442号、美国专利第4,933,377号、第4,760,013号、第4,734,444号、第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、第3,604,580号、第3,604,581号的各说明书中记载的锍盐， J.V.Crivello等，Macromolecules，10(6)，1307(1977)、J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中记载的硒鎓盐，C.S.Wen等，Teh， Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478Tokyo，Oct(1988)中记载的砷鎓盐、日本特开2008- 195018号公报中记载的嗪鎓盐等鎓盐等。 [0242] 作为上述之中更优选的化合物，可以举出：(11)鎓盐，其中，可以举出：碘鎓盐、锍盐及嗪鎓盐、及(7)六芳基双咪唑化合物。以下示出这些化合物的具体例子，但本发明的范围并不限定于此。 [0243] 作为优选的碘鎓盐的例子，可以举出二苯基碘鎓盐，更优选被给电子性基团，例如烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选不对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例子，可以举出：二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基-对三碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁烷磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯基硼酸盐。 [0244] 作为锍盐的例子，可以举出：三苯基锍＝六氟磷酸盐、三苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、二(4-氯苯基)苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、二(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍＝四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍＝3，5-二(甲氧基羰基)苯磺酸盐。 [0245] 作为嗪鎓盐(アジニウム塩)的例子，可以举出：1-环己基甲基氧基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-环己基氧基-4-苯基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-苯基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-(2-乙基己基氧基)-4-苯基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、4-氯-1-环己基甲基氧基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-氰基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、3，4-二氯-1-(2-乙基己基氧基)吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-苄基氧基-4-苯基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-苯乙基氧基-4-苯基吡啶鎓＝六氟磷酸盐、1-(2-乙基己基氧基)-4-苯基吡啶鎓＝对甲苯磺酸盐、1-(2-乙基己基氧基)-4-苯基吡啶鎓＝全氟丁烷磺酸盐、1-(2-乙基己基氧基)-4-苯基吡啶鎓＝溴化物、1-(2-乙基己基氧基)-4-苯基吡啶鎓＝四氟硼酸盐。 [0246] 作为六芳基双咪唑化合物，可以举出：2，2’-二(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻溴苯基))4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻，对二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)双咪唑、2，2’-二(o，o’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑、2，2’-二(邻三氟苯基)-4，4’，5，5’-四苯基双咪唑等。 [0247] 自由基产生剂的含量优选相对于图像记录层的全部固体成分为0.1质量％～50质量％，更优选为0.5质量％～30质量％，特别优选为0.8质量％～20质量％。在该范围内时，可以得到良好的灵敏度和印刷时的非图像部的良好的抗污垢性。 [0248] [(c)聚合性化合物] [0249] 图像记录层中使用的聚合性化合物是具有至少一个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少1个、优选2个以上的末端烯属不饱和键的化合物。这些化合物可以具有例如单体、预聚物即2聚物、3聚物及低聚物、或它们的混合物等化学形态。 [0250] 作为单体的例子，可以举出：不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯类、酰胺类，优选可以使用不饱和羧酸与多元醇化合物的酯、不饱和羧酸与多胺化合物的酰胺类。另外，还适宜使用具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、及与单官能或多官能的羧酸的脱水缩合反应物等。另外，具有异氰酸酯基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，进而具有卤素基团、甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物也是合适的。 [0251] 另外，作为其他例子，还可以使用将上述不饱和羧酸置换成不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等而得到的化合物组。这些化合物记载于包括下述文献的参考文献中：日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报、日本特开平10-333321号公报。 [0252] 上述聚合性化合物中，从涉及机上显影性的亲水性和涉及耐刷性的聚合能力的平衡优异的观点出发，特别优选三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二(丙烯酰氧乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸氧化乙烯改性丙烯酸酯类。 [0253] 这些聚合性化合物的结构、仅使用1种还是并用2种以上、添加量等使用方法的详细情况可以根据最终的平版印刷版原版的性能设计而任意地设定。上述聚合性化合物相对于图像记录层的全部固体成分优选以5质量％～75质量％、更优选以10质量％～70质量％、特别优选以15质量％～60质量％的范围使用。 [0254] [(d)粘结剂聚合物] [0255] 在图像记录层中，为了提高图像记录层的膜强度，可以使用粘结剂聚合物。作为粘结剂聚合物，可以无限制地使用目前公知的粘结剂聚合物，优选具有成膜性的聚合物。其中，优选丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂。 [0256] 作为合适的粘结剂聚合物，可以举出如日本特开2008-195018号公报中记载的、主链或侧链、优选侧链上具有用于提高图像部的膜强度的交联性官能团的聚合物。通过交联性基团，可以在聚合物分子间形成交联，促进固化。 [0257] 作为交联性官能团，优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等烯属不饱和基团或环氧基等，这些基团可通过高分子反应或共聚而引入到聚合物中。例如，可以利用侧链具有羧基的丙烯酸聚合物或聚氨酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应，或具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含烯属不饱和基团的羧酸的反应。 [0258] 粘结剂聚合物中的交联性基团的含量相对于每1g粘结剂聚合物，优选为0.1mmol～10.0mmol，更优选为0.25mmol～7.0mmol，最优选为0.5mmol～5.5mmol。 [0259] 该粘结剂聚合物优选进一步具有亲水性基团。亲水性基团赋予图像记录层以机上显影性。特别是通过使交联性基团和亲水性基团共存，可以兼顾耐刷性和显影性。 [0260] 作为亲水性基团，包括例如：羟基、羧基、氧亚烷基结构、氨基、铵基、酰胺基、磺基、磷酸基等，其中，优选具有1～9个碳原子数2或3的氧亚烷基单元的氧亚烷基结构。要赋予粘结剂聚合物亲水性基团，可以将具有亲水性基团的单体共聚。 [0261] 为了控制着墨性，可以向该粘结剂聚合物中引入烷基、芳基、芳烷基、烯基等亲油性基团。具体而言，可以使甲基丙烯酸烷基酯等含有亲油性基团的单体共聚。 [0262] 以下示出粘结剂聚合物的具体例子(1)～(11)，但本发明并不限定于这些粘结剂聚合物。在具体的例子中，各重复单元所附带的数字表示以摩尔比计的粘结剂聚合物中所含的重复单元的含量。 [0263] [化学式19] [0264] [0265] [化学式20] [0266] [0267] 粘结剂聚合物优选质均摩尔质量(Mw)为2000以上，更优选为5000以上，进一步优选为1万～30万。 [0268] [星型聚合物] [0269] 本发明中所用的高分子化合物是主链分支为3个以上分支的星型聚合物，是如下述通式(P-1)所代表的高分子化合物。 [0270] [化学式21] [0271] [0272] 通式(P-1)中，A表示星型聚合物的分支单元(含有分支点的结构单元)，“聚合物”表示作为主链的聚合物链和作为侧链的具有选自聚氧亚乙基及聚氧亚丙基中的至少一种的部分结构。n为3以上。 [0273] [聚合物部分] [0274] 星型聚合物是具有作为如上所述的主链结构的聚合物链、且聚合物链具有选自聚氧亚乙基及聚氧亚丙基中的至少一种作为侧链的高分子化合物。 [0275] 上述侧链可以仅含有聚氧亚乙基、聚氧亚丙基中的任意一种，也可以含有这两者。 [0276] 上述聚氧亚乙基或聚氧亚丙基是下述通式(P-2)所代表的基团。 [0277] [化学式22] [0278] [0279] 这里，R1表示氢原子或甲基，R2表示氢原子或碳原子数1～12的烷基，n优选表示2～90，更优选表示2～50，进一步优选表示2～12，特别优选表示2～8。优选R1为氢原子，R2为氢原子或甲基。n更优选2～12，特别优选2～8。 [0280] 为了将上述聚氧亚乙基或聚氧亚丙基引入到通式(P-1)的聚合物的侧链中，可将下述通式(P-3)的单体共聚。 [0281] [化学式23] [0282] [0283] 通式(P-3)中，R3表示甲基或氢原子，L表示氧原子或NH。L优选氧原子。R1、R2及n与通式(P-2)的R1、R2及n同义，优选的基团也相同。 [0284] 以下示出通式(P-3)所代表的单体的具体例子。 [0285] [化学式24] [0286] [0287] 来自通式(3)所代表的单体的重复单元的比例在通式(1)所代表的高分子化合物中优选为20质量％～80质量％，更优选为30质量％～70质量％，特别优选为35质量％～65质量％。 [0288] 另外，为了提高图像部的膜强度，通式(P-1)的聚合物最好含有具有烯属不饱和基团的重复单元。烯属不饱和基团在光聚合时在聚合物分子间形成交联，促进光固化。 [0289] 作为烯属不饱和基团，优选(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等，这些基团可以通过高分子反应或共聚而引入到聚合物中。例如，可以利用侧链具有羧基的丙烯酸类聚合物与甲基丙烯酸缩水甘油酯之间的反应、具有环氧基的聚合物与甲基丙烯酸等含烯属不饱和基团的羧酸之间的反应、或具有羟基的聚合物与具有异氰酸酯基的甲基丙烯酸酯之间的反应。 [0290] 从高分子化合物的保存稳定性及膜强度的观点出发，优选(甲基)丙烯酰基。 [0291] 以下记载了本发明中所使用的具有烯属不饱和基团的重复单元的具体例子。本发明并不限定于这些例子。 [0292] [化学式25] [0293] [0294] 本发明的高分子化合物中的烯属不饱和基团的含量相对于每1g该高分子化合物优选为0.1mmol～10.0mmol，更优选为0.25mmol～7.0mmol，最优选为0.5mmol～5.5mmol。 [0295] 星型聚合物可含有其他的重复单元。以下记载了所述重复单元的具体例子。本发明并不限定于这些例子。 [0296] (m1)2-羟乙基丙烯酸酯或2-羟乙基甲基丙烯酸酯等具有脂肪族羟基的丙烯酸酯类及甲基丙烯酸酯类。 [0297] (m2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸-2-氯乙酯、丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸烷基酯。 [0298] (m3)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸-2-氯乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等甲基丙烯酸烷基酯。 [0299] (m4)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。 [0300] (m5)乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等乙烯基醚类。 [0301] (m6)乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯类。 [0302] (m7)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯类。 [0303] (m8)甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等乙烯基酮类。 [0304] (m9)乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯等烯烃类。 [0305] (m10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。 [0306] (m11)马来酰亚胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺、N-(对氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺等不饱和酰亚胺。 [0307] 以下举出通式(P-1)的聚合物所代表的聚合物链的具体例子。[化学式26] [0308] [0309] [化学式27] [0310] [0311] [分支单元A] [0312] 通式(P-1)的A所代表的分支单元无特别限定，优选具有中心部分(hub portion)的分支单元，所述中心部分为3官能以上的硫醇的残基。在理想的结构中，加成聚合物的主链从中心中的各硫部分延伸；因此，3条以上的主链从硫部分延伸。即，分支单元A优选为下述通式(P-4)所代表的结构。 [0313] [化学式28] [0314] [0315] 这里，A1为3价以上的有机基团，n为3以上的整数。作为A1的具体例子，可以举出下述结构或多个这些结构组合构成的有机基团。n优选3～6的整数，特别优选4～6的整数。 [0316] [化学式29] [0317] [0318] 3官能以上的硫醇残基来自于芳香族或脂肪族硫醇。芳香族硫醇的例子可以举出：苯-1，3，5-三硫醇、3，4，8，9-四巯基四硫富瓦烯及7-甲基三硫代尿酸等。 [0319] 脂肪族硫醇的硫醇残基优选为由3官能以上的醇和碳原子数2～6的巯基链烷酸形成的酯的残基。 [0320] 作为适当的醇的例子，可以举出：甘油、山梨糖醇、式(P-5)所代表的醇、具有式(P-6)所代表的基团的醇。特别优选式(P-5)所代表的醇及具有式(P-6)所代表的基团的醇。 [0321] [化学式30] [0322] [0323] 上式中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的烷基或羟基取代烷基。特别优选甲基、乙基、羟甲基及羟乙基。 [0324] 作为碳原子数2～6的巯基链烷酸的例子，可以举出：2-巯基乙酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、4-巯基丁酸、5-巯基戊酸及6-巯基己酸。其中，优选2-巯基乙酸及3-巯基丙酸。 [0325] 作为由3官能以上的醇和碳原子数2～6的巯基链烷酸形成的酯的具体例子，可以举出：1，2，6-己三醇三硫代甘醇酸酯、1，3，5-三硫代氰尿酸、1，3，5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三硫代甘醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟乙基三异氰脲酸三硫代丙酸酯、三-[(乙基-3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯等具有3个巯基的化合物，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四硫代甘醇酸酯、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯等具有4个巯基的化合物等，但并不限于这些化合物。 [0326] 作为上述多官能硫醇化合物的市售品，包括：三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯(TMTG)(商标)、季戊四醇四硫代丙酸酯(PETG)(商标)(均为淀化学株式会社制造)和、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(KarenzMT PEl)(商标)、1，3，5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(KarenzMT NRl)(商标)(均为昭和电工株式会社制造)和、三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯(TMMP)(商标)、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯(PEMP)(商标)、二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯(DPMP)(商标)、三-[(乙基-3-巯基丙酰氧基)-乙基]异氰脲酸酯(TEMPIC)(商标)(均为堺化学工业株式会社制造)等，但本发明的多官能硫醇化合物并不限定于这些化合物。 [0327] 作为通式(P-1)所代表的分支单元，可以举出下述结构的分支单元。 [0328] [化学式31] [0329] [0330] [化学式32] [0331] [0332] 星型聚合物的重均分子量(Mw)优选5000～50万，更优选1万～25万。 [0333] 根据分支单元和结合于顶端的聚合物链的种类，将星型聚合物的具体例子及重均分子量共同示于下述表1中。但是，可用于本发明的星型聚合物并不限定于这些例子。 [0334] [表1] [0335]星型聚合物 分支单元 聚合物链 Mw P-1 A-1 p-1 3.5万 P-2 A-2 p-1 2.7万 P-3 A-3 p-1 3.6万 P-4 A-4 p-1 3.6万 P-5 A-5 p-1 5.2万 P-6 A-6 p-1 2.7万 P-7 A-7 p-1 3.1万 P-8 A-8 p-1 3.1万 P-9 A-9 p-1 5.5万 P-10 A-10 p-1 3.5万 P-11 A-1 p-7 4.6万 P-12 A-2 p-7 3.8万 P-13 A-3 p-7 4.6万 P-14 A-4 p-7 4.5万 P-15 A-5 p-7 6.3万 P-16 A-6 p-7 3.8万 P-17 A-7 p-7 4.0万 P-18 A-8 p-7 4.1万 P-19 A-9 p-7 6.6万 P-20 A-10 p-7 4.6万 P-21 A-1 p-2 3.5万 P-22 A-1 p-3 3.6万 P-23 A-1 p-4 3.7万 P-24 A-1 p-5 3.8万 P-25 A-1 p-6 4.3万 P-26 A-1 p-8 4.6万 P-27 A-1 p-9 4.7万 P-28 A-1 p-10 4.8万 P-29 A-1 p-11 4.9万 P-30 A-1 p-13 4.6万 P-31 A-1 p-14 4.7万 P-32 A-1 p-15 3.6万 P-33 A-1 p-16 4.6万 [0336] 在图像记录层中可以仅含有1种星型聚合物，也可以含有2种以上的星型聚合物。星型聚合物在图像记录层中的含量相对于图像记录层的全部固体成分优选在0.5质量％～ 90质量％的范围内，更优选在1质量％～80质量％的范围内，进一步优选在1.5质量％～70质量％的范围内。 [0337] 星型聚合物可以通过在上述多官能硫醇化合物的存在下使构成聚合物链的上述单体进行自由基聚合等公知的方法合成。 [0338] [(g)聚合物微粒] [0339] 为了提高显影性，图像记录层可含有聚合物微粒。特别优选具有聚氧亚烷基结构的聚合物微粒。其中，优选侧链上具有聚氧亚烷基的聚合物微粒。 [0340] 如果图像记录层含有具有聚氧亚烷基结构的聚合物微粒，则润版水的渗透性提高，且显影性变得良好。作为聚氧亚烷基结构，优选具有2～120个碳原子数2或3的氧亚烷基单元的氧亚烷基结构，更优选具有2～120个氧亚乙基单元的聚氧亚乙基结构。特别优选具有20～100个氧亚乙基单元的聚氧亚乙基结构。通过具有这样的聚氧亚烷基结构的聚合物微粒，可以兼顾耐刷性和显影性。另外，可以提高着墨性。 [0341] 聚合物微粒优选可在受热时将图像记录层转变为疏水性的疏水化前体。作为疏水化前体聚合物微粒，优选选自疏水性热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、内部包含图像记录层的构成成分的至少一部分的微胶囊、及微凝胶(交联聚合物微粒)中的至少一种粒子。其中，优选具有聚合性基团的聚合物微粒及微凝胶。为了提高显影性，如上所述，优选具有聚氧亚烷基结构。 [0342] 作为疏水性热塑性聚合物微粒，可以举出1992年1月的Research Disclosure No.333003、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中记载的疏水性热塑性聚合物微粒作为合适的微粒。 [0343] 作为构成聚合物微粒的聚合物的具体例子，可以举出：乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。其中，作为更优选的聚合物，可以举出聚苯乙烯、含有苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。 [0344] 疏水性热塑性聚合物微粒的平均粒径优选0.01μm～2.0μm。 [0345] 作为热反应性聚合物微粒，可以举出具有热反应性基团的聚合物微粒，这些聚合物微粒通过由热反应引起的交联及此时的官能团变化而形成疏水化区域。 [0346] 作为在具有热反应性基团的聚合物微粒中的热反应性基团，只要是形成了化学键，则无论是进行何种反应的官能团均可，作为合适的官能团，可以举出：进行自由基聚合反应的烯属不饱和基团(例如，丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如，乙烯基、乙烯氧基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及作为它们的反应对象的具有活性氢原子的官能团(例如，氨基、羟基、羧基等)、进行缩合反应的羧基及作为反应对象的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应对象的氨基或羟基等。 [0347] 作为微胶囊，可以举出例如，如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报、EP2383118号公报中记载的，使图像记录层的全部或部分构成成分包含在微胶囊中的物质。也可以使图像记录层的构成成分存在于微胶囊外部。进而，含有微胶囊的图像记录层的优选实施方式为疏水性的构成成分包含在微胶囊中，而亲水性的构成成分存在于微胶囊外部。 [0348] 图像记录层可含有交联树脂粒子，即微凝胶。微凝胶的内部和/或表面上可含有图像记录层的构成成分的一部分。从图像形成灵敏度和耐刷性的观点出发，特别优选通过使其表面上具有(c)聚合性化合物而形成反应性微凝胶的方式。 [0349] 作为使微胶囊或微凝胶中含有图像记录层的构成成分的方法，可以采用公知的方法。 [0350] 微胶囊或微凝胶的平均粒径优选0.01μm～3.0μm。进一步优选0.05μm～2.0μm，特别优选0.10μm～1.0μm。如果在该范围内，则可以得到良好的分辨率和经时稳定性。 [0351] 聚合物微粒的含量优选为图像记录层全部固体成分的5质量％～90质量％的范围。 [0352] [其他成分] [0353] 图像记录层可根据需要进一步含有下述成分。 [0354] (1)低分子亲水性化合物 [0355] 为了不降低耐刷性而提高机上显影性，图像记录层可含有低分子亲水性化合物。 [0356] 作为低分子亲水性化合物，可以举出例如：作为水溶性有机化合物的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐、烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸等有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。 [0357] 这些化合物中，图像记录层优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类及甜菜碱类中的至少一种。 [0358] 作为有机磺酸盐的具体化合物，可以举出：正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸钠、环己基磺酸钠、正辛基磺酸钠等烷基磺酸盐；5，8，11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、5，8，11，14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠等含有氧化乙烯链的烷基磺酸盐；苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲基-5-磺酸钠、1-萘基磺酸钠、4-羟基萘基磺酸钠、1，5-萘二磺酸二钠、1，3，6-萘三磺酸三钠等芳基磺酸盐、日本特开2007-276454号公报的第[0026]～[0031]段、日本特开2009-154525号公报的第[0020]～[0047]段中记载的化合物等。盐可以为钾盐、锂盐。 [0359] 作为有机硫酸盐，可以举出：聚氧亚乙基烷基醚的硫酸盐、聚氧亚乙基链烯基醚的硫酸盐、聚氧亚乙基链炔基醚的硫酸盐、聚氧亚乙基芳基醚的硫酸盐、或聚氧亚乙基杂环单醚的硫酸盐。这里，聚氧亚乙基所含的氧亚乙基单元的数量优选为1～4，硫酸盐优选为钠盐、钾盐或锂盐。作为它们的具体例子，可以举出日本特开2007-276454号公报的第[0034]～[0038]段中记载的化合物。 [0360] 作为甜菜碱类，优选氮原子上的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例子，可以举出：三甲基铵乙酸盐、二甲基丙基铵乙酸盐、3-羟基-4-三甲基铵丁酸盐、4-(1-吡啶)丁酸盐、1-羟乙基-1-咪唑乙酸盐、三甲基铵甲磺酸盐、二甲基丙基铵甲磺酸盐、3-三甲基铵-1-丙磺酸盐、3-(1-吡啶)-1-丙磺酸盐等。 [0361] 上述低分子亲水性化合物的疏水性部分的结构较小，几乎没有表面活性作用，因此，润版水向图像记录层曝光部(图像部)渗透，不降低图像部的疏水性和膜强度，可良好地保持图像记录层的油墨接受性和耐刷性。 [0362] 这些低分子亲水性化合物在图像记录层中的含量优选为图像记录层全部固体成分含量的0.5质量％以上且20质量％以下。更优选为1质量％以上且15质量％以下，进一步优选为2质量％以上且10质量％以下。通过在该范围，可以得到良好的机上显影性和耐刷性。 [0363] 这些化合物可以仅含有1种，也可以含有2种以上的组合。 [0364] (2)增感化剂 [0365] 为了提高着墨性，图像记录层中可含有鏻化合物、含氮低分子化合物、含铵基的聚合物等增感化剂。特别是在保护层含有无机层状化合物的情况下，增感化剂作为表面被覆剂而发挥作用，防止由无机层状化合物引起的印刷过程中的着墨性降低。 [0366] 相对于图像记录层的全部固体成分，增感化剂的含量优选为0.01质量％～30.0质量％，更优选为0.1质量％～15.0质量％，进一步优选为1质量％～10质量％。 [0367] (3)其他 [0368] 图像记录层可进一步含有作为其他成分的表面活性剂、着色剂、烧出剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、高级脂肪酸衍生物、增塑剂、无机微粒、无机层状化合物及增感助剂或链转移剂等。具体而言，优选日本特开2008-284817号公报的第[0114]～[0159]段、日本特开2006-091479号公报的第[0023]～[0027]段、美国专利公开2008/0311520号说明书的第[0060]段中记载的化合物及添加量。 [0369] [图像记录层的形成] [0370] 例如，如在日本特开2008-195018号公报的第[0142]～[0143]段中所述，通过将必要的上述各成分分散或溶解在公知的溶剂中以制备涂布液，通过棒涂机涂布等公知的方法将该涂布液涂布于支撑体上并干燥而形成图像记录层。涂布、干燥后所得的支撑体上的图2 2 像记录层涂布量(固体成分)根据用途而不同，通常优选0.3g/m～3.0g/m 。通过该范围，可以得到良好的灵敏度和图像记录层的良好的被膜特性。 [0371] [下涂层] [0372] 平版印刷版原版优选在图像记录层和支撑体之间具有下涂层(有时也称为中间层)。下涂层在曝光部中增强支撑体和图像记录层的密合，在未曝光部使图像记录层易于从支撑体剥离，因此，有助于在不损害耐刷性的同时提高显影性。另外，在使平版印刷版原版进行红外线激光曝光的情况下，通过使下涂层作为绝热层而发挥作用，可以防止使通过曝光产生的热扩散到支撑体上从而降低灵敏度降低。 [0373] 作为下涂层中使用的化合物，可以举出膦酸、磷酸、磺酸等具有酸基的化合物。进一步，优选具有可吸附在支撑体表面上的吸附性基团的化合物，及具有交联性基团的化合物以提高与图像记录层的密合性。这些化合物可以是低分子，也可以是高分子聚合物。另外，这些化合物可根据需要使用2种以上。 [0374] 下涂层中使用的化合物为高分子聚合物的情况下，该高分子聚合物优选为具有吸附性基团的单体、具有亲水性基团的单体及具有交联性基团的单体的共聚物。作为可吸附于支撑体表面的吸附性基团，优选酚羟基、羧基、-PO3H2、-OPO3H2、-CONHSO2-、-SO2NHSO2-、-COCH2COCH3。作为亲水基，优选磺基。作为交联性基团，优选甲基丙烯酰基、烯丙基等。该高分子聚合物可以具有交联性基团，所述交联性基团通过形成高分子聚合物的极性取代基与具有反电荷的取代基及烯属不饱和键的化合物的盐而引入，可进一步与上述以外的单体，优选亲水性单体共聚。 [0375] 具体而言，可以适宜地举出：日本特开平10-282679号公报中记载的具有可加成聚合的烯属双键反应基团的硅烷偶联剂、日本特开平2-304441号公报记载的具有烯属双键反应基团的磷化合物。还优选日本特开2005-238816号、日本特开2005-125749号、日本特开2006-239867号、日本特开2006-215263号的各公报记载的含有具有交联性基团(优选烯属不饱和键基团)、与支撑体表面相互作用的官能团和/或亲水性基团的低分子化合物或高分子化合物的物质。作为更优选的化合物，可以举出日本特开2005-125749号及日本特开 2006-188038号公报中记载的具有可吸附于支撑体表面的吸附性基团、亲水性基团及交联性基团的高分子聚合物。 [0376] 相对于每1g高分子聚合物，下涂层用高分子聚合物中的不饱和双键的含量优选为0.1mmol～10.0mmol，更优选为0.2mmol～5.5mmol。 [0377] 下涂层用的高分子聚合物优选质均摩尔质量为5000以上，更优选为1万～30万。 [0378] 为了防止随时间变化而产生的污垢，本发明的下涂层除了上述下涂层用化合物以外，还可以含有螯合剂、仲或叔胺、阻聚剂、具有氨基或具有阻聚作用的官能团和与铝支撑体表面相互作用的基团的化合物等(例如，1，4-氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)、2，3，5，6-四羟基-对苯醌、四氯苯醌、磺基邻苯二甲酸、羟乙基乙二胺三乙酸、二羟乙基乙二胺二乙酸、羟乙基酰亚胺基二乙酸等)。 [0379] 下涂层可采用公知的方法涂布。下涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1mg/m2～100mg/m2，更优选为1mg/m2～30mg/m2。 [0380] [支撑体] [0382] 铝板可根据需要进行如日本特开2001-253181号公报或日本特开2001-322365号公报中记载的阳极氧化被膜的微孔扩大处理或封孔处理、和/或利用如美国专利第2,714,066号、第3,181,461号、第3,280,734号及第3,902,734号的各说明书中记载的碱金属硅酸盐或美国专利第3,276,868号、第4,153,461号及第4,689,272号的各说明书中记载的聚乙烯基膦酸等的表面亲水化处理。 [0383] 支撑体优选中心线平均粗糙度为0.10μm～1.2μm。 [0384] 平版印刷版原版中使用的支撑体可根据需要在背面具有背涂层，所述背涂层含有日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物或日本特开平6-35174号公报中记载的硅的烷氧化合物。 [0385] [保护层] [0386] 平版印刷版原版优选在图像记录层上具有保护层(外涂层)。保护层除了具有通过阻隔氧而抑制图像形成阻碍反应的作用以外，还具有防止图像记录层产生损伤及防止高强度激光曝光时的烧蚀的作用。 [0387] 具有这样的特性的保护层的详细情况记载于例如美国专利第3,458,311号说明书及日本特公昭55-49729号公报中。作为保护层中使用的低氧透过性聚合物，可适当地选用水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任意聚合物，可根据需要混合2种以上使用。具体而言，可以举出例如：聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。 [0388] 作为改性聚乙烯醇，优选可使用具有羧基或磺基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号公报中记载的改性聚乙烯醇是合适的。 [0389] 保护层特别优选含有日本特开2012-73597号公报中记载的具有下述通式(1)所代表的重复单元和通式(2)所代表的重复单元的亲水性聚合物(以下也称为特定亲水性聚合物)。 [0390] [化学式33] [0391] [0392] 通式(1)及通式(2)中，R1及R4各自独立地表示氢原子或甲基。R2及R3各自独立地表5 示氢原子、甲基、或乙基。R表示直链、支链或环状的碳原子数2～8的未取代烷基，可以具有芳环或杂环作为取代基的取代烷基、或下述通式(3)所代表的取代基。 [0393] 作为可引入到取代烷基中的取代基，可以举出芳环基、杂环基及聚醚基等。 [0394] [化学式34] [0395] [0396] 在通式(3)中，L表示碳原子数2～6的亚烷基，R6表示直链、支链或环状的碳原子数4～8的未取代烷基或芳香族取代烷基。n为聚醚的平均加成摩尔数，表示2～4的数。 [0397] 通式(1)所代表的重复单元的R2和R3优选均为氢原子。通式(2)所代表的重复单元的R5优选为碳原子数2～8的直链、支链或环状的未取代烷基。 [0398] 作为通式(1)及通式(2)的各式所代表的重复单元的组合，最优选如下的组合：通式(1)及通式(2)的R1和R4各自为氢原子，通式(1)的R2和R3各自为氢原子，通式(2)的R5为碳原子数4的支链且未取代烷基。 [0399] 特定亲水性聚合物优选进一步具有下述通式(4)所代表的重复单元。[化学式35][0400] [0401] 通式(4)中，R7表示氢原子或甲基。X表示单键、选自下述结构组(5)所示出的结构的二价连结基团、或将多个选自下述结构组(6)所示出的结构组合而成的二价连结基团。Y表示羧酸基、羧酸盐基、磺酸基、磺酸盐基、磷酸基、磷酸盐基、膦酸基、膦酸盐基、羟基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、铵基、或下述通式(7)所代表的聚醚基。 [0402] 从水溶性及机上显影性的观点出发，通式(4)所代表的重复单元中，Y优选为磺酸基、磺酸盐基、羧基甜菜碱基、磺基甜菜碱基、或铵基，更优选为磺酸基、磺酸盐基或磺基甜菜碱基。 [0403] X优选为选自下述结构组(5)所示出的结构的二价连结链、或将多个选自下述结构组(6)所示出的结构组合而成的二价连结基团。 [0404] [化学式36] [0405] 结构组(5) [0406] [0407] 结构组(6) [0408] [0409] [化学式37] [0410] [0411] 在通式(7)中，L’表示碳原子数2～3的亚烷基，R8表示氢原子或甲基。n’为聚醚的平均加成摩尔数，为2～4的数。 [0412] 另外，作为构成通式(1)所代表的重复单元的来源的单体的具体例子，可以举出：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N-乙基甲基丙烯酰胺、N，N-乙基甲基甲基丙烯酰胺。 [0413] 作为构成通式(2)所代表的重复单元的来源的单体的具体例子，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-(2-乙基己基氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯。 [0414] 特定亲水性聚合物中的通式(1)所代表的重复单元的含量优选65mol％～96.7mol％，更优选70mol％～80mol％，特别优选74mol％～80mol％。特定亲水性聚合物中的通式(2)所代表的重复单元的含量优选3mol％～30mol％，更优选20mol％～30mol％，特别优选20mol％～26mol％。 [0415] 作为构成通式(4)所代表的重复单元的来源的单体的具体例子，可以举出：2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸钠、2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸钾、4-((3-甲基丙烯酰胺丙基)二甲基铵)丁烷-1-磺酸盐、4-((3-丙烯酰胺丙基)二甲基铵)丁烷-1-磺酸盐、乙烯醇、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸钠、二乙二醇单甲基醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酰氯化胆碱、甲基丙烯酸3-磺基丙基钾、磷酸2-(甲基丙烯酰氧)乙酯、二甲基-N-甲基丙烯酰氧乙基-N-羧甲基-铵甜菜碱、乙烯基膦酸等。 [0416] 特定亲水性聚合物优选含有0.3mol％～5mol％的通式(4)所代表的重复单元，进一步优选含有0.3mol％～3mol％，更优选含有0.3mol％～1.5mol％。 [0417] 如果保护层中使用的特定亲水性聚合物以上述优选的范围含有通式(4)所代表的重复单元，则感光性平版印刷版原版可获得良好的机上显影性、着墨性及耐刷性。 [0418] 特定亲水性聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000～200000的范围，更优选为10000～100000的范围，最优选为10000～30000的范围。 [0419] 以下示出特定亲水性聚合物的具体例子。特定亲水性聚合物的各重复单元的比率x、y、z(组成比、mol％基准)和Mw示于下述表2中。 [0420] 特定亲水性聚合物在保护层中的含量优选为保护层固体成分的40质量％以上。更优选为60质量％以上，特别优选为80质量％以上。通过在该范围内，着墨性更为良好，可提供具有更高耐刷性的平版印刷版，且可得到机上显影性更优异的平版印刷版原版。 [0421] [化学式38] [0422] [0423] [化学式39] [0424] [0425] [化学式40] [0426] [0427] [化学式41] [0428] [0429] [化学式42] [0430] [0431] [化学式43] [0432] [0433] [表2] [0434] [0435] 为了提高氧阻隔性，保护层优选如日本特开2005-119273号公报所述含有天然云母、合成云母等无机层状化合物。 [0436] 保护层可含有用于赋予可挠性的增塑剂、用于提高涂布性的表面活性剂、用于控制表面光滑性的无机微粒、和/或紫外线吸收剂等公知的添加物。另外，还可以使保护层含有在图像记录层的说明中记载的增感化剂。 [0437] 从版的加工的观点出发考虑与图像记录层的粘接性和耐伤性。即，如果将以水溶性聚合物为主成分的亲水性的保护层叠层于亲油性的图像记录层上，则易于发生因粘接力不足而导致的膜剥离，剥离部分由于氧的阻聚而产生膜固化不良等缺陷。对此，提出了以改善这2层间的粘接性为目的的各种提案。例如，日本特公昭54-12215号公报及英国专利申请公开第1303578号说明书中记载了通过在保护层中混合20质量％～60质量％的丙烯酸系乳液或水不溶性乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等，可获得充分的粘接性。对于本发明的方法所使用的感光性平版印刷版原版的保护层，也可以应用这些公知的技术。 [0438] 对于这样的保护层的涂布方法，例如通过美国专利第3,458,311号说明书、日本特开昭55-49729号公报等中记载的公知的方法进行涂布。保护层的涂布量以干燥后的涂布量2 2 2 2 2 计优选为0.01g/m～10g/m的范围，更优选为0.02g/m～3g/m的范围，最优选为0.02g/m ～ 1g/m2的范围。 [0439] 如上所述地可以得到适用于本发明的废液浓缩方法及本发明的再循环方法中的显影处理工序的感光性平版印刷版原版。 [0440] [制版方法] [0441] 通过对感光性平版印刷版原版进行图像曝光，然后进行显影处理来制作平版印刷版。在本发明的废液浓缩方法及本发明的再循环方法的制版处理中，平版印刷版原版在自动显影机的显影处理浴中通过显影液进行显影处理，然后，依次进行水洗处理及减感化处理，这些内容如上所述。 [0442] [图像曝光工序] [0443] 平版印刷版原版通过具有线图像、网点图像等的透明原图进行激光曝光或利用基于数字数据的激光扫描等曝光为图像。 [0444] 用于曝光的光源的波长优选300nm～450nm或750nm～1400nm。光源的波长为300nm～450nm的情况下，使用在图像记录层中具有极大吸收波长在该区域内的敏化色素的平版印刷版原版，在光源的波长为750nm～1400nm的情况下，使用图像记录层中含有作为在该区域内具有吸收的敏化色素的红外线吸收剂的平版印刷版原版。作为300nm～450nm波长光的光源，半导体激光器是合适的。作为750nm～1400nm波长光的光源，放射红外线的固体激光器及半导体激光器是合适的。曝光机构可以为内鼓式、外鼓式、平板式等中的任意机构。 [0445] [显影处理方法] [0446] 上述显影液可用作曝光后的平版印刷版原版的显影液及显影补充液，如上所述，优选用于自动处理机的显影浴。 [0447] 使用自动处理机进行显影的情况下，由于随着处理量的增加，显影液会变得疲劳，因此，可以补充补充液或新鲜的显影液以使显影处理能力恢复。在本发明的再循环方法中，也优选采用该补充方式。 [0448] [其他制版工序] [0449] 在由平版印刷版原版制作平版印刷版的制版工序中，可根据需要在曝光前、曝光中、或从曝光至显影期间对整面进行加热。通过这样的加热，促进图像记录层中的图像形成反应，可产生灵敏度和耐刷性提高及灵敏度稳定化的优点。进而，出于提高图像强度及耐刷性的目的，对显影后的图像进行整面的后加热或整面的曝光也是有效的。通常，显影前的加热优选在150℃以下的温和条件下进行。如果前加热的温度过高，则出现非图像部产生发黑等问题。在显影后的加热处理中，采用非常强的条件。通常为200℃～500℃的范围。如果后加热处理的温度过低，则不能得到充分的图像强化作用，如果过高，则发生支撑体的劣化、图像部的热分解。 [0450] 实施例 [0451] 以下，结合实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。关于高分子化合物，除特别规定的情况以外，分子量为重均分子量(Mw)，重复单元的比例为摩尔百分比。 [0452] [实施例1～9、比较例1～7] [0453] [I]平版印刷版原版(1)的制作 [0454] (1)支撑体的制作 [0455] 为了除去厚0.3mm的铝板(Al含量为99.5质量％以上的材质JIS A1050)表面的轧制油，使用10质量％铝酸钠水溶液，在50℃下实施30秒钟的脱脂处理。然后，使用3支束植有直径0.3mm的尼龙毛的刷子和中值粒径25μm的浮石-水悬浊液(比重1.1g/cm3)对铝板表面进行磨砂，用水充分洗涤。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟而进行蚀刻，水洗后，进一步在60℃下在20质量％硝酸中浸渍20秒钟，并水洗。此时的磨砂表面的蚀刻量为约3g/m2。 [0456] 接着，使用60Hz的交流电压连续地进行电化学粗糙化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、液温50℃。交流电源波形采用电流值从0达到峰值为止的时间为0.8msec、占空比为1：1、梯形的矩形波交流，以碳电极作为对极进行电化学粗糙化处理。辅助阳极使用铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2、使从电源流出的电流的5％分流到辅助阳极中。关于硝酸电解的电量，铝板为阳极时的电量为175C/dm2。然后，利用喷雾器进行水洗。 [0457] 接着，利用盐酸0.5质量％水溶液(含有0.5质量％的铝离子)、液温50℃的电解液，在铝板为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，通过与硝酸电解同样的方法进行电化学粗糙化处理，然后，利用喷雾器进行水洗。 [0458] 接着，通过对该板以15质量％硫酸(含有0.5质量％的铝离子)作为电解液在电流密度15A/dm2下进行处理而设置2.5g/m2的直流阳极氧化膜，然后进行水洗、干燥，制作了支撑体(1)。 [0459] 然后，为了确保非图像部的亲水性，对支撑体(1)使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液在60℃下实施10秒钟的硅酸盐处理，然后进行水洗，得到支撑体(2)。附着于支撑体(2)表2 面的Si的量为10mg/m。使用直径2μm的针测定支撑体(2)的中心线的平均粗糙度(Ra)，结果为0.51μm。 [0460] (2)下涂层的形成 [0461] 接着，在支撑体(2)上涂布具有下述组成的下涂层涂布液(1)，使干燥涂布量为2 20mg/m，制作了用于以下实验的具有下涂层的支撑体。 [0462] <下涂层涂布液(1)的组成> [0463] ·下述结构的下涂层用化合物(1) 0.18g [0464] ·甲醇 55.24g [0465] ·水 6.15g [0466] [化学式44] [0467] [0468] (1)图像记录层的形成 [0469] 将图像记录层涂布液(C)棒涂布于如上所述地形成的下涂层上，然后在100℃下在2 烘箱中干燥60秒，形成干燥涂布量1.0g/m的图像记录层。 [0470] 图像记录层涂布液(C)通过将具有下述组成的感光液(1)及微凝胶液(1)在即将涂布前混合并搅拌而得到。 [0471] <感光液(1)的组成> [0472] ·粘结剂聚合物(1)[下述结构]0.240g [0473] ·红外线吸收剂(1)[下述结构]0.030g [0474] ·自由基产生剂(1)[下述结构]0.162g [0475] ·聚合性化合物 [0476] 三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯 [0477] (NK酯A-9300、新中村化学株式会社制)0.192g [0478] ·低分子亲水性化合物 [0479] 三(2-羟乙基)异氰脲酸酯0.062g [0480] ·低分子亲水性化合物(1)[下述结构]0.050g [0481] ·增感化剂鏻化合物(1)[下述结构]0.055g [0482] ·增感化剂 [0483] 苄基-二甲基-辛基铵·PF6盐0.018g [0484] ·增感化剂含铵基的聚合物 [0485] [下述结构、还原比粘度44cSt/g/ml]0.035g [0486] ·氟系表面活性剂(1)[下述结构]0.008g [0487] ·2-丁醇1.091g [0488] ·1-甲氧基-2-丙醇8.609g [0489] <微凝胶液(1)的组成> [0490] ·微凝胶(1) 2.640g [0491] ·蒸馏水 2.425g [0492] 粘结剂聚合物(1)、红外线吸收剂(2)、自由基产生剂(1)、鏻化合物(1)、低分子亲水性化合物(1)、含铵基的聚合物及氟系表面活性剂(1)的结构如下所示。 [0493] [化学式45] [0494] [0495] 上述的聚合物部位 [0496] [0497] [0498] [化学式46] [0499] [0500] -微凝胶(1)的合成- [0501] 作为油相成分，将三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯加成物(商品名：Takenate D-110N、三井武田化学株式会社制、75质量％乙酸乙酯溶液)10g、Aronix SR-399(商品名、东亚合成株式会社制)6.00g、PIONIN A-41C(商品名、竹本油脂株式会社制)0.12g溶解于乙酸乙酯16.67g中。作为水相成分，制备了PVA-205(商品名、Kuraray公司制)的4质量％水溶液37.5g。将油相成分及水相成分混合，并使用均质机在12000rpm下乳化10分钟。将得到的乳化物添加到蒸馏水25g中，在室温下搅拌30分钟后，在40℃下搅拌2小时。将如上所述地得到的微胶囊液用蒸馏水稀释，使固体成分浓度为15质量％，并将其作为微凝胶(1)。使用干式粒度分布测定装置(商品名：LA-910、株式会社堀场制作所制)测定的微凝胶(1)的平均粒径为0.2μm。 [0502] (2)保护层的形成 [0503] 在上述图像记录层上进一步棒涂布下述组成的保护层涂布液(1)，然后在120℃下在烘箱中干燥60秒钟，形成干燥涂布量0.15g/m2的保护层，得到平版印刷版原版(1)。 [0504] (无机层状化合物分散液(1)的制备) [0505] 向离子交换水193.6g中添加合成云母(商品名：SOMASIF ME-100、CO-OP Chemical株式会社制)6.4g，并使用均质机分散至平均粒径(激光散射法)为3μm。得到的分散粒子的长径比为100以上。 [0506] <保护层用涂布液(1)的组成> [0507] ·无机层状化合物分散液(1)(通过上述得到的分散液)1.5g [0508] ·亲水性聚合物(1)(固体成分)[下述结构、Mw：3万]0.55g [0509] ·聚乙烯醇(商品名：CKS50、日本合成化学工业株式会社制、磺酸改性、皂化度99mol％以上、聚合度300)6质量％水溶液0.10g [0510] ·聚乙烯醇(商品名：PVA-405、株式会社Kuraray制、皂化度81.5mol％、聚合度500)6质量％水溶液0.03g [0511] ·表面活性剂(商品名：EMALEX 710、日本Emulsion株式会社制)1质量％水溶液0.86g [0512] ·离子交换水6.0g [0513] [化学式47] [0514] [0515] [0516] 如上所述地制作了在支撑体上具有图像记录层和保护层的评价用感光性平版印刷版原版。将得到的感光性平版印刷版原版通过以下工序制版，并浓缩显影处理工序中产生的显影处理废液。 [0517] [显影液的制备] [0518] 制作了下述组成的显影液(A)～显影液(M)。 [0519] <显影液(A)> [0520] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0521] ·螯合剂((乙二胺二琥珀酸三钠盐)商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0522] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0523] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0524] 添加水，使总量为100质量％。(pH：9.4) [0525] 作为在显影液(A)～(C)、(I)～(K)的制备中使用的表面活性剂的Newcol B13(商品名、日本乳化剂株式会社制)是通式(B)所包含的具有萘骨架的非离子性表面活性剂。 [0526] <显影液(B)> [0527] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0528] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0529] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0530] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0531] 添加水，使总量为100质量％。 [0532] (添加磷酸，将pH调节为6.0) [0533] <显影液(C)> [0534] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0535] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0536] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0537] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0538] 添加水，使总量为100质量％。 [0539] (添加磷酸，将pH调节为8.0) [0540] <显影液(D)> [0541] ·阴离子性表面活性剂(烷基萘磺酸钠)(商品名：PELEX NBL、花王株式会社制、35％水溶液)10.0质量％ [0542] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0543] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0544] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0545] 添加水，使总量为100质量％。(pH：8.0) [0546] 作为显影液(D)的制备中使用的表面活性剂的PELEX NBL(商品名、花王株式会社制)是通式(A)所包含的具有萘骨架的阴离子性表面活性剂。 [0547] <显影液(E)> [0548] ·阴离子性表面活性剂(聚氧亚乙基芳基醚硫酸酯盐)(商品名：Newcol B4-SN、日本乳化剂株式会社制、60％水溶液)7.0质量％ [0549] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0550] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.05质量％ [0551] ·防腐剂(商品名：Bio Hope、K·I化成株式会社制)0.1质量％ [0552] 添加水，使总量为100质量％。(pH：8.5) [0553] 作为显影液(E)的制备中使用的表面活性剂的Newcol B4-SN(商品名、日本乳化剂株式会社制)是通式(A)所包含的具有萘骨架的阴离子性表面活性剂。 [0554] <比较显影液(F)> [0555] ·阴离子性表面活性剂(十二烷基二苯基醚二磺酸钠)(商品名：Eleminol MON-2、三洋化成工业株式会社制、47％水溶液)10.0质量％ [0556] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0557] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.05质量％ [0558] ·防腐剂(商品名：Bio Hope、K·I化成株式会社制)0.1质量％ [0559] 添加水，使总量为100质量％。(pH：9.0) [0560] 作为显影液(F)的制备中使用的表面活性剂的Eleminol MON-2(商品名、三洋化成工业株式会社制)是分子内不具有萘骨架的本发明的范围之外的阴离子性表面活性剂。 [0561] <比较显影液(G)> [0562] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚)(商品名：EMULGEN A-90、花王株式会社制、固体成分100％)7.0质量％ [0563] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0564] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.05质量％ [0565] ·防腐剂(商品名：Bio Hope、K·I化成株式会社制)0.1质量％ [0566] 添加水，使总量为100质量％。(pH：8.8) [0567] 作为显影液(G)的制备中使用的表面活性剂的EMULGEN A-90(商品名、花王株式会社制)是分子内不具有萘骨架的本发明的范围之外的阴离子性表面活性剂。 [0568] <比较显影液(H)> [0569] ·阴离子性表面活性剂(十二烷基苯磺酸盐)(商品名：Newcol 210、日本乳化剂株式会社制、50％水溶液)7.0质量％ [0570] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0571] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.05质量％ [0572] ·防腐剂(商品名：Bio Hope、K·I化成株式会社制)0.1质量％ [0573] 添加水，使总量为100质量％。(pH：8.9) [0574] 作为显影液(H)的制备中使用的表面活性剂的Newcol 210(商品名、日本乳化剂株式会社制)是分子内不具有萘骨架的本发明的范围之外的阴离子性表面活性剂。 [0575] <显影液(I)> [0576] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0577] ·苄醇1.0质量％ [0578] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0579] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0580] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0581] 添加水，使总量为100质量％。 [0582] (添加磷酸，将pH调节为8.0) [0583] <显影液(J)> [0584] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0585] ·苄醇2.0质量％ [0586] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0587] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0588] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0589] 添加水，使总量为100质量％。 [0590] (添加磷酸，将pH调节为8.0) [0591] <比较显影液(K)> [0592] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0593] ·苄醇(沸点：205℃)4.0质量％ [0594] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0595] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0596] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0597] 添加水，使总量为100质量％。 [0598] (添加磷酸，将pH调节为8.0) [0599] 比较显影液(K)是特定有机溶剂的含量为2.0质量％以上的本发明的范围之外的显影液。 [0600] <比较显影液(L)> [0601] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0602] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0603] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0604] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0605] 添加水，使总量为100质量％。 [0606] (添加磷酸，将pH调节为5.0) [0607] 比较显影液(L)是pH为5.0的本发明的范围之外的显影液。 [0608] <比较显影液(M)> [0609] ·非离子性表面活性剂(聚氧亚乙基萘醚)(商品名：Newcol B13、日本乳化剂株式会社制、固体成分100％)5.0质量％ [0610] ·螯合剂(乙二胺二琥珀酸三钠盐)(商品名：キレストEDDS-35、キレスト株式会社制)0.5质量％ [0611] ·有机硅系消泡剂(商品名：TSA739、Momentive·Performance·Materials·Japan有限责任公司制)0.1质量％ [0612] ·防腐剂(商品名：Acticide LA1206、Thor·Japan株式会社制)0.1质量％ [0613] 添加水，使总量为100质量％。 [0614] (添加氢氧化钠，将pH调节为10.0) [0615] 比较显影液(M)是pH为10.0的本发明的范围之外的显影液。 [0616] <感光性平版印刷版原版的制版> [0617] 对得到的感光性平版印刷版原版(1)进行以下工序来制版，得到平版印刷版。 [0618] (曝光工序) [0619] 得到的感光性平版印刷版原版的曝光通过下述曝光A或曝光B的任意工序来进行。 [0620] <曝光A> [0621] 将得到的平版印刷版原版通过搭载红外线半导体激光器的Luxel PLATESETTER T-6000III(商品名、富士胶片株式会社制)，在外鼓转速1000rpm、激光器输出70％、分辨率2400dpi(dot per inch)的条件下进行曝光。曝光图像含有实心图像及20μm点FM丝网的 50％网点图。 [0622] <曝光B> [0623] 将得到的平版印刷版原版通过搭载红外线半导体激光器的TrendsetteR3244VX(商品名、Creo公司制)，在输出6.4W、外鼓转速150rpm、分辨率2400dpi的条件下进行曝光。曝光图像含有实心图像及20μm点FM丝网的50％网点图。 [0624] (显影处理工序工序(i)、水洗工序(ii)、减感化处理工序(iii)) [0625] 将得到的完成曝光的平版印刷版原版用图2示出的自动显影装置1进行制版。具体而言，依次进行显影处理工序、水洗工序、及减感化工序，得到制版后的平版印刷版，所述显影处理工序是在显影处理部14中，使用下述表3中记载的显影液，从原版除去图像记录层未曝光部，所述水洗工序是将显影后的平版印刷版在水洗部16中进行水洗，所述减感化工序是对水洗后的平版印刷版在减感化处理部18中应用下述减感化处理液。 [0626] 以下示出显影处理工序中的各种条件。 [0627] 显影液温度：全部为25℃ [0628] 输送速度：100cm/min. [0629] 显影部的刷转速：100rpm [0630] 水洗部的水供给条件：水(25℃(室温)、供给量：10L/min) [0631] 减感化处理液：胶液(商品名：FN-6、富士胶片株式会社制)/自来水＝1/1 (pH：3.5)[0632] 减感化处理液温度：25℃(室温)、减感化处理液槽通过时间：10L/min) [0633] [蒸发浓缩工序] [0634] 在自动显影机中装入上述显影液100L(显影槽20L、外部罐80L)后，不进行显影液的更换或补充，对平版印刷版原版1500m2连续地进行制版处理，然后，将显影处理液作为废液从自动显影机中排出。将得到的显影处理废液通过废液浓缩装置XR-2000(商品名、Fuji Film Global Graphic Systems株式会社制)以下述表2示出的浓缩率进行浓缩。 [0635] (制版处理的评价) [0636] <显影速度> [0637] 曝光(曝光A)后，在将得到的平版印刷版在30℃-75％RH的保存环境中保存10天后，不进行图像曝光，进行显影处理。显影液使用表3记载的显影液。 [0638] 对显影得到的平版印刷版的非图像部浓度，使用Macbeth反射浓度计RD-918，并使用装备于浓度计上的红色滤光器测定青色密度。对涂布保护层、感光层、下涂层之前的完成了亲水化表面处理的支撑体的密度值和显影处理后的非图像部密度值的差异按以下基准进行评价。 [0639] 比较的差异越小，非图像部的显影性越优异，评价为显影速度良好，A为实用上无问题的水平，C为实用上不允许的水平。 [0640] A：非图像部密度值和支撑体密度值的差为+0.02以下。 [0641] B：非图像部密度值和支撑体密度值的差超过+0.02、且为+0.03以下。 [0642] C：非图像部密度值和支撑体密度值的差超过+0.03。 [0643] <显影浮渣的产生> [0644] 曝光(曝光A)后，对进行了上述显影处理的10张平版印刷版(各具有3.0m2的尺寸)，通过目视观察版上的污垢(附着于版上的浮渣的个数)，并通过下述指标评价通过显影而除去的图像记录层成分再附着的程度。 [0645] A：完全没有除去成分的再附着，极为良好 [0646] B：观察到极少量的除去成分，可用废纱等容易地除去，实用上允许的水平。 [0647] C：除去成分多，且即使用废纱擦拭，也不能容易地除去，实用上成为问题的水平。 [0648] D：除去成分的再附着极多，情况恶劣。 [0649] (蒸发浓缩工序中的浓缩液的评价) [0650] 在上述蒸发浓缩工序中浓缩显影处理废液时，考察了在浓缩装置内的废液的发泡性。将从在装置内产生发泡的废液中分离的水蒸气凝结而得到的液体作为再生水是不适合的，不提供给后面的使用。 [0651] [II]平版印刷版原版及得到的平版印刷版的评价 [0652] 通过下述要点确认了平版印刷版原版(1)的机上显影性。 [0653] 另外，对经由制版处理得到的平版印刷版的着墨性(初期着墨性、使用特色油墨时的着墨性)及耐刷性，通过下述要点进行评价。对于使用特色油墨时的着墨性，也对使平版印刷版原版经过一段时间后的情况进行了评价。 [0654] (1)机上显影性 [0655] 将得到的平版印刷版原版通过搭载红外线半导体激光器的富士胶片株式会社制Luxel PLATESETTER T-6000III，在外鼓转速1000rpm、激光器输出70％、分辨率2400dpi的条件下进行曝光。曝光图像含有实心图像及20μm点FM丝网的50％网点图。 [0656] 不进行显影处理而将得到的完成曝光的原版安装在株式会社小森公司制印刷机LITHRONE26的印版滚筒上。使用Ecolity-2(富士胶片株式会社制)/自来水＝2/98(容量比)的润版水和Values-G(N)黑色油墨(DIC株式会社制)，并使用LITHRONE26的标准自动印刷启动方法提供润版水和油墨，使原版进行机上显影。然后，以每小时10000片的印刷速度在100张特菱Art(76.5kg)纸上进行印刷。 [0657] 此时，将达到油墨不转印到图像记录层的未曝光部(非图像部)上的状态为止所需要的印刷用纸的张数作为机上显影性的指标进行测定，结果确认了在使用任一平版印刷版原版的情况下，上述张数均为100张以内，具有良好的机上显影性。 [0658] (2)着墨性 [0659] 曝光(曝光A)后，将通过进行上述显影处理而得到的平版印刷版使用印刷机(商品名：DAIYA1F-2、三菱重工制)进行印刷，并打印出来，然后，对达到图像部油墨浓度均匀、得到良好的印刷物为止的印刷张数进行评价。印刷油墨使用GRAF G(N)(商品名、DIC株式会社制)。润版水使用IF MARK II(商品名、富士胶片制)。印刷开始后，油墨逐渐附着于图像记录层上，结果，纸上的油墨浓度变高。 [0660] 将油墨浓度达到标准印刷物浓度(Macbeth反射浓度D＝1.80)时的印刷张数作为油墨着墨性，通过以下基准进行评价。着墨前的印刷张数越少，着墨性越优异。 [0661] A：着墨前的张数为12张以下 [0662] B：着墨前的张数为13～14张 [0663] C：着墨前的张数为15～24张 [0664] D：着墨前的张数为25张以上 [0665] (3)耐污性 [0666] 曝光(曝光B)后，将通过进行上述显影处理而得到的平版印刷版安装在印刷机(商品名：SpeedmasteR52、Heidelberg公司制)的圆筒上，供给润版水[商品名：IF102、富士胶片株式会社制、蚀刻液)/水＝3/97(容量比)的混合物]和黑色油墨(商品名：TRANS-G(N)、DIC株式会社制)，然后以每小时6000张的印刷速度印刷100张。 [0667] 此后，将印刷机的水刻度调小，使得给水量逐渐减少直到网点图像产生粘缠。对于此时的粘缠污染的产生程度，利用下述指标进行了评价。该结果示于表3中。 [0668] A：不易产生粘缠，具有充分的水/油墨平衡，耐污性良好。 [0669] B：虽然产生了一定的粘缠，但为实用上允许的耐污性水平。 [0670] C：产生粘缠，且网点阴影侧处于受损状态，实用上存在问题的水平。 [0671] D：仅少量调小给水量即发生了严重的粘缠。 [0672] [表3] [0673] [0674] 由表3的结果可知，在使用了本发明的显影液的实施例1～实施例9的显影处理废液浓缩方法中，显影处理时的显影速度良好，显影浮渣的产生得到了抑制，通过制版处理得到的平版印刷版的性能也良好。 [0675] 另一方面，在使用了使用本发明的范围之外的表面活性剂的比较显影液的比较例1～4中，显影处理废液的浓缩时产生发泡，或粘度上升，浓缩困难，难以得到再生水。另外，比较例4中，由于显影液中的特定有机溶剂的含量过多而导致显影反应过度进行，因此，产生了网点图像变细的现象(过显影)。另外，在超过1/10而浓缩的比较例5中，废液的粘度上升显著。在显影液的pH为本发明的范围之外的比较例6及比较例7中，显影处理废液的浓缩无问题，但显影时的显影浮渣的产生显著，产生了污染问题，为实用上存在问题的水平。 [0676] [再生水供给工序] [0677] 经由上述蒸发浓缩工序及其后的再生水生成工序而得到的再生水中，将由在上述浓缩工序中评价为未产生问题的实施例1～9的显影处理废液得到的再生水分别供给到补充水罐中，并使其经由补充水罐以必要量在自动显影机的显影浴中循环。 [0678] 然后，使用实施例1～实施例9的显影液，并将由这些显影液得到的再生水作为补充水供给，同时继续进行制版处理，结果，在之后的平版印刷版原版的1500m2连续制版处理中均进行了良好的制版，未产生问题。 [0679] 日本专利申请2012-147791的公开内容其全部通过参照而纳入到本说明书中。另外，本说明书中记载的所有文献、专利、专利申请、及技术标准与具体且分别记载通过参照而纳入的各文献、专利、专利申请、及技术标准的情况相同程度地被通过参照而纳入到本说明书中。 |
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