一种废旧电池的综合处理方法

申请号 CN201710567053.5 申请日 2017-07-12 公开(公告)号 CN107285395A 公开(公告)日 2017-10-24
申请人 合肥梵腾环保科技有限公司; 发明人 李丹丹;
摘要 本 发明 公开了一种废旧 电池 的综合处理方法,所述处理方法包括废旧电池筛分和预处理、 硫酸 镍铵的提取、硫酸亚 铁 的提取、二 氧 化锰的提取。本发明的综合处理方法提取和合成了硫酸镍铵、硫酸亚铁、硫酸钠、硫酸 铝 、硫酸锰、二氧化锰等多种 金属化 合物,通过对废旧电池进行二次利用,减少了环境污染,处理方法简单易行,成本低廉,回收了多种贵重金属资源,具有显著的经济效益。
权利要求

1.一种废旧电池的综合处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、锌电池、纽扣电池;选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清中浸泡,过滤,滤饼备用;
(2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在40~50℃干燥至含水量小于5%,加入5~
10wt%的水,调节pH至7~8,常温搅拌20~30min后,过滤,向滤液中缓慢滴加10~20wt%的硫酸溶液,减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于5~15℃结晶得到硫酸镍铵晶体;
(3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加10~20wt%的硫酸溶液,调节pH至2~3,再升温至60~70℃搅拌30~40min,过滤,滤饼干燥后减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于-5~5℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;
(4)二化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入10~20wt%的硫酸溶液,调节pH至
3~4,0~8℃结晶析出硫酸钠和硫酸晶体,过滤后滤液加热至60~80℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,80~90℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应10~15小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗3~5次,干燥后得到二氧化锰晶体。
2.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(1)选取镍铁电池与镍镉电池是由人工剔除铁皮包装的全封闭电池。
3.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(1)电池粉碎机的空压机压为1~5MPa,处理能力为80~120kg/h。
4.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(2)减压浓缩的条件为真空度0.02~0.06MPa,温度50~60℃。
5.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(2)乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的5~10倍。
6.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(3)减压浓缩的条件为真空度0.04~0.08MPa,温度60~80℃。
7.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(3)环己烷和乙酸乙酯的体积比为3~6:1。
8.根据权利要求1所述的废旧电池的综合处理方法,其特征在于,所述步骤(4)氧化剂为过硫酸铵或高锰酸

说明书全文

一种废旧电池的综合处理方法

技术领域

[0001] 本发明涉及废旧电池处理技术领域,具体涉及一种废旧电池的综合处理方法。

背景技术

[0002] 废旧电池中含有酸、、多种金属及重金属化物,随意丢弃的废旧电池会给土壤和地下造成严重污染。对废旧电池进行处理,使得金属材料等资源得到回收利用,将有害物质进行无害化处理已经成为亟待解决的问题。目前,多采用冶炼电解冶金方法回收金属,不仅处理成本高,而且冶炼产生的废气排放和电解残留废渣会对环境造成污染。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于克服上述现有技术的不足,提供一种废旧电池的综合处理方法,该方法通过合理利用处理,对废旧电池进行二次利用,减少了环境污染,处理方法简单易行,成本低廉,回收了多种贵重金属资源,具有显著的经济效益。
[0004] 本发明解决技术问题采用如下技术方案:一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、锌电池、纽扣电池;选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;
(2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在40~50℃干燥至含水量小于5%,加入5~
10wt%的水,调节pH至7~8,常温搅拌20~30min后,过滤,向滤液中缓慢滴加10~20wt%的硫酸溶液,减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于5~15℃结晶得到硫酸镍铵晶体;
(3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加10~20wt%的硫酸溶液,调节pH至2~3,再升温至60~70℃搅拌30~40min,过滤,滤饼干燥后减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于-5~5℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;
(4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入10~20wt%的硫酸溶液,调节pH至
3~4,0~8℃结晶析出硫酸钠和硫酸晶体,过滤后滤液加热至60~80℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,80~90℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应10~15小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗3~5次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0005] 优选地,所述步骤(1)选取镍铁电池与镍镉电池是由人工剔除铁皮包装的全封闭电池。
[0006] 优选地,所述步骤(1)电池粉碎机的空压机压为1~5MPa,处理能力为80~120kg/h。
[0007] 优选地,所述步骤(2)减压浓缩的条件为真空度0.02~0.06MPa,温度50~60℃。
[0008] 优选地,所述步骤(2)乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的5~10倍。
[0009] 优选地,所述步骤(3)减压浓缩的条件为真空度0.04~0.08MPa,温度60~80℃。
[0010] 优选地,所述步骤(3)环己烷和乙酸乙酯的体积比为3~6:1。
[0011] 优选地,所述步骤(4)氧化剂为过硫酸铵或高锰酸
[0012] 与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:(1)本发明的废旧电池的综合处理方法,包括废旧电池筛分和预处理、硫酸镍铵的提取、硫酸亚铁的提取、二氧化锰的提取,提取和合成了硫酸镍铵、硫酸亚铁、硫酸钠、硫酸铝、硫酸锰、二氧化锰等多种金属化合物,通过对废旧电池进行二次利用,减少了环境污染,处理方法简单易行,成本低廉,回收了多种贵重金属资源,具有显著的经济效益。
[0013] (2)本发明的废旧电池的综合处理方法,通过氨水、硫酸等廉价的化学试剂,得到了多种贵重金属化合物,可以再次作为电池的材料,简化了工艺流程,使用湿法有效去除了汞、镉等毒性重金属,无二次污染。

具体实施方式

[0014] 以下结合具体实施例对发明作进一步详细的描述。
[0015] 实施例1一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍铁电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、银锌电池、纽扣电池;人工剔除铁皮包装的全封闭电池,选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;其中,电池粉碎机的空压机压力为1~5MPa,处理能力为
80~120kg/h。
[0016] (2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在45℃干燥至含水量小于5%,加入6wt%的氨水,调节pH至7.2,常温搅拌24min后,过滤,向滤液中缓慢滴加12wt%的硫酸溶液,在真空度0.03MPa、温度55℃条件下减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于10℃结晶得到硫酸镍铵晶体;乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的8倍。
[0017] (3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加18wt%的硫酸溶液,调节pH至2,再升温至60℃搅拌30min,过滤,滤饼干燥后,在真空度0.04MPa、温度60℃的条件下减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于-5℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;其中,环己烷和乙酸乙酯的体积比为3:1。
[0018] (4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入10wt%的硫酸溶液,调节pH至3,0℃结晶析出硫酸钠和硫酸铝晶体,过滤后滤液加热至60℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水, 90℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应15小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗3次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0019] 实施例2一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍铁电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、银锌电池、纽扣电池;人工剔除铁皮包装的全封闭电池,选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;其中,电池粉碎机的空压机压力为1~5MPa,处理能力为
80~120kg/h。
[0020] (2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在50℃干燥至含水量小于5%,加入10wt%的氨水,调节pH至7,常温搅拌30min后,过滤,向滤液中缓慢滴加20wt%的硫酸溶液,在真空度0.06MPa、温度50℃条件下减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于8℃结晶得到硫酸镍铵晶体;乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的7倍。
[0021] (3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加17wt%的硫酸溶液,调节pH至2,再升温至70℃搅拌30min,过滤,滤饼干燥后,在真空度0.05MPa、温度70℃的条件下减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液0℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;其中,环己烷和乙酸乙酯的体积比为5:1。
[0022] (4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入18wt%的硫酸溶液,调节pH至3,5℃结晶析出硫酸钠和硫酸铝晶体,过滤后滤液加热至75℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,82℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应12小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗4次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0023] 实施例3一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍铁电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、银锌电池、纽扣电池;人工剔除铁皮包装的全封闭电池,选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;其中,电池粉碎机的空压机压力为1~5MPa,处理能力为
80~120kg/h。
[0024] (2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在50℃干燥至含水量小于5%,加入10wt%的氨水,调节pH至8,常温搅拌30min后,过滤,向滤液中缓慢滴加10wt%的硫酸溶液,在真空度0.03MPa、温度56℃条件下减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于12℃结晶得到硫酸镍铵晶体;乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的8倍。
[0025] (3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加16wt%的硫酸溶液,调节pH至3,再升温至60℃搅拌40min,过滤,滤饼干燥后,在真空度0.06MPa、温度70℃的条件下减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于3℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;其中,环己烷和乙酸乙酯的体积比为6:1。
[0026] (4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入15wt%的硫酸溶液,调节pH至3.8,6℃结晶析出硫酸钠和硫酸铝晶体,过滤后滤液加热至80℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,80℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应14小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗5次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0027] 实施例4一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍铁电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、银锌电池、纽扣电池;人工剔除铁皮包装的全封闭电池,选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;其中,电池粉碎机的空压机压力为1~5MPa,处理能力为
80~120kg/h。
[0028] (2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在43℃干燥至含水量小于5%,加入7wt%的氨水,调节pH至7.6,常温搅拌25min后,过滤,向滤液中缓慢滴加18wt%的硫酸溶液,在真空度0.05MPa、温度52℃条件下减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于10℃结晶得到硫酸镍铵晶体;乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的10倍。
[0029] (3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加10wt%的硫酸溶液,调节pH至2,再升温至60℃搅拌40min,过滤,滤饼干燥后,在真空度0.04MPa、温度80℃的条件下减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于2℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;其中,环己烷和乙酸乙酯的体积比为5:1。
[0030] (4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入20wt%的硫酸溶液,调节pH至3.8,6℃结晶析出硫酸钠和硫酸铝晶体,过滤后滤液加热至75℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,86℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应14小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗5次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0031] 实施例5一种废旧电池的综合处理方法,包括以下步骤:
(1)废旧电池筛分和预处理:将回收的废旧电池进行磁选,筛选出镍铁电池、镍镉电池以及铁皮包装的全封闭电池,剩余的为锌锰电池、银锌电池、纽扣电池;人工剔除铁皮包装的全封闭电池,选取镍铁电池与镍镉电池,送入电池粉碎机粉碎,再除去塑料、金属固形物,放入清水中浸泡,过滤,滤饼备用;其中,电池粉碎机的空压机压力为1~5MPa,处理能力为
80~120kg/h。
[0032] (2)硫酸镍铵的提取:将步骤(1)的滤饼在50℃干燥至含水量小于5%,加入9wt%的氨水,调节pH至8,常温搅拌25min后,过滤,向滤液中缓慢滴加18wt%的硫酸溶液,在真空度0.05MPa、温度52℃条件下减压浓缩至体系减少1/3~1/2,加入适量乙醇,于10℃结晶得到硫酸镍铵晶体;乙醇的用量为减压浓缩后体系质量的10倍。
[0033] (3)硫酸亚铁的提取:将步骤(2)结晶后的母液,缓慢滴加10wt%的硫酸溶液,调节pH至3,再升温至55℃搅拌40min,过滤,滤饼干燥后,在真空度0.06MPa、温度80℃的条件下减压浓缩,冷却至室温后,使用环己烷和乙酸乙酯的混合溶液于2℃重结晶得到硫酸亚铁晶体;其中,环己烷和乙酸乙酯的体积比为6:1。
[0034] (4)二氧化锰的提取:将步骤(3)重结晶后的母液加入10wt%的硫酸溶液,调节pH至3.8,8℃结晶析出硫酸钠和硫酸铝晶体,过滤后滤液加热至75℃,析出硫酸锰晶体;硫酸锰晶体中加入去离子水,86℃下缓慢添加氧化剂,添加后继续反应15小时,得到棕黑色悬浊液,过滤,滤饼分别使用清水、乙醇淋洗5次,干燥后得到二氧化锰晶体。
[0035] 本发明的废旧电池的综合处理方法,包括废旧电池筛分和预处理、硫酸镍铵的提取、硫酸亚铁的提取、二氧化锰的提取,提取和合成了硫酸镍铵、硫酸亚铁、硫酸钠、硫酸铝、硫酸锰、二氧化锰等多种金属化合物,通过对废旧电池进行二次利用,减少了环境污染,处理方法简单易行,成本低廉,回收了多种贵重金属资源,具有显著的经济效益。
[0036] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例,凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰,也应视为本发明的保护范围。
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