一种五水硫代硫酸钠的生产方法 |
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| 申请号 | CN201610915875.3 | 申请日 | 2016-10-21 | 公开(公告)号 | CN106430114A | 公开(公告)日 | 2017-02-22 |
| 申请人 | 金川集团股份有限公司; | 发明人 | 宫毅; 魏占鸿; 赵吉祥; 张凤娇; 贾苗; | ||||
| 摘要 | 本 发明 涉及一种五 水 硫代 硫酸 钠 的生产方法，其特征在于，所述方法步骤包括：（1）向含单质硫的渣料中加入水，经搅拌洗涤、过滤分离后得到 滤饼 A和滤液A；（2）向滤饼A中加入亚硫酸钠和水，其中，亚硫酸钠的加入量为理论值的1.1-1.2倍，水的加入量为含单质硫渣料的15-20倍，将混合后的物料进行加热搅拌 浸出 ；然后进行过滤与洗涤，得到含贵金属的滤饼B和滤液B；将滤液B进行 蒸发 、冷却结晶、溢流、过滤分离、干燥，得到五水硫代硫酸钠。本发明有效地回收了有价元素，并得到了五水硫代硫酸钠和硫酸钠两种产品。 | ||||||
| 权利要求 | 1.一种五水硫代硫酸钠的生产方法，其特征在于，所述方法步骤包括： |
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| 说明书全文 | 一种五水硫代硫酸钠的生产方法技术领域背景技术[0002] 传统生产五水硫代硫酸钠的方法是利用高纯度硫磺和亚硫酸钠原料，然而这种方法却存在着要求原料纯度高，生产成本大等不利因素。 [0003] 随着有色湿法冶金工业生产规模的日益扩大，氯浸渣、阳极泥、热滤渣湿法冶金后产生大量的含单质硫渣料，含单质硫渣料中含有大量的单质硫和少量的贵金属，含量分别在S 50-90%，Ag 22-109g/t、Au 37.3-59.25g/t、Pd 18.93-27.75g/t、Pt 23.70-35.74g/t。 [0004] 然而，含硫化物和含单质硫渣料中硫的利用单一，仅用于制备硫酸，因而造成硫酸产量过剩增大，附加值低等不利局面。因此为了改变这种不利局面，本领域的专业技术人员在如何能够充分对含单质硫渣料中硫的利用、使产品能够多元化、附加值更高化等方面做出了积极的努力。如：能否利用含单质硫渣料生产五水硫代硫酸钠便是其中之一。但是，利用氯浸渣、热滤渣、阳极泥湿法冶金后的含单质硫渣料生产五水硫代硫酸钠产品，却面临着渣料所含元素多，且成份复杂，生产达标产品难度高等难题。 发明内容[0005]本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种利用含单质硫渣料生产五水硫代硫酸钠的方法。 [0006] 本发明是通过以下技术方案实现的：一种五水硫代硫酸钠的生产方法，其特征在于，所述方法步骤包括： （1）向含单质硫的渣料中加入水，经搅拌洗涤、过滤分离后得到滤饼A和滤液A； （2）向滤饼A中加入亚硫酸钠和水，其中，亚硫酸钠的加入量为理论值的1.1-1.2倍，水的加入量为含单质硫渣料的15-20倍，将混合后的物料进行加热搅拌浸出；然后进行过滤与洗涤，得到含贵金属的滤饼B和滤液B；将滤液B进行蒸发、冷却结晶、溢流、过滤分离、干燥，得到五水硫代硫酸钠。 [0007] 根据上述的方法，其特征在于，步骤（2）将混合后的物料在80℃温度下，加热搅拌浸出3.5h。 [0008] 根据上述的方法，其特征在于，步骤（2）干燥温度为35℃。 [0009] 根据上述的方法，其特征在于，将混合后的物料进行加热搅拌浸出后，对得到的溶液进行PH值检测，当PH值＞8且溶液为白色半透明状时，加入含单质硫的渣料，将溶液PH值调节至7-8；当PH值＜7且溶液为淡黄色透明状，加入亚硫酸钠，将溶液PH值调节至7-8。 [0010] 根据上述的方法，其特征在于，将步骤（1）的滤液A作为洗涤水对含单质硫渣料进行重复循环洗涤、过滤分离，得到滤液C，向滤液C中加入NaOH溶液调整滤液C的PH值，然后进行沉淀、溢流、过滤分离，得到滤饼C和滤液D；将滤液D和溢流液混合后进行日晒、溢流、过滤分离，得到结晶硫酸钠。 [0011] 根据上述的方法，其特征在于，滤液C浓度为10g/l。 [0012] 根据上述的方法，其特征在于，向滤液C中加入浓度按质量百分比计10%的NaOH溶液,调节滤液C的PH值为9-10。 [0014] 本发明的有益技术效果，本发明提供了一种五水硫代硫酸钠的生产方法，通过搅拌洗涤、固液分离先将含单质硫渣料中的可溶性物质分离，再通过加入亚硫酸钠，回收了渣料中的单质硫，得到主产品五水硫代硫酸钠以及含贵金属的滤饼，通过调整溶液PH，得到硫酸钠和含Ni、Cu、Co氢氧化物的滤饼。本发明的方法，充分利用含单质硫的渣料，有效地回收了有价元素，并得到了五水硫代硫酸钠和硫酸钠两种产品。采用本发明生产效率高，使渣料废物再利用，节约资源、降低生产成本、并且保护了环境。附图说明 [0015] 图1为本发明的工艺流程图。 具体实施方式[0016] 如图1所示，一种五水硫代硫酸钠的生产方法，步骤包括：（1）向含单质硫的渣料中加入水，经搅拌洗涤、过滤分离后得到滤饼A和滤液A； （2）向步骤（1）得到的滤饼A中加入亚硫酸钠和水，其中，亚硫酸钠的加入量为理论值的 1.1-1.2倍，水的加入量为含单质硫渣料的15-20倍，将混合后的物料在80℃温度下，加热搅拌浸出3.5h，对得到的溶液进行PH值检测，当PH值＞8且溶液为白色半透明状时，加入含单质硫的渣料，将溶液PH值调节至7-8；当PH值＜7且溶液为淡黄色透明状，加入亚硫酸钠，将溶液PH值调节至7-8；然后进行过滤、洗涤得到含贵金属的滤饼B和滤液B；将滤液B进行蒸发、冷却结晶、溢流、过滤分离、干燥，干燥温度为35℃，得到五水硫代硫酸钠； 将步骤（1）的滤液A作为洗涤水对含单质硫渣料进行重复循环洗涤、过滤分离，得到滤液C，优选滤液C浓度为10g/l，向滤液C中加入按质量百分比计浓度为10%的NaOH溶液调整滤液C的PH值，然后进行沉淀、溢流、过滤分离，得到滤饼C和滤液D，滤饼C为Ni、Cu、Co氢氧化物；将滤液D和溢流液混合后进行日晒、溢流、过滤分离，得到结晶硫酸钠。 [0017] 实施例1含单质硫渣料：S 66.25%、Na2SO4 12%，Ag 50.9g/t、Au 46.38g/t、Pd 23.46g/t、Pt 31.82g/t。将含单质硫的渣料置于带有搅拌装置的烧杯内，往烧杯内加入水，水的加入量为干基含单质硫渣料的10倍，搅拌30min后，过滤分离，得到主要成分为单质硫的滤饼A和滤液A，继续往装有滤饼A的烧杯内加入亚硫酸钠和水，亚硫酸钠加入量为理论计算量的1.15倍，水的加入量为含单质硫渣料重量的17倍，将混合液烧杯置于水浴锅内，亚硫酸钠和单质硫在80℃温度下，加热搅拌浸出3.5h，检测溶液PH为7-8且溶液为无色透明状，经过固液分离，得到含贵金属的滤饼B和滤液B，滤液B经蒸发浓缩、冷却与结晶、溢流、过滤与分离、得到的结晶体在35℃温度下干燥制备成产品五水硫代硫酸钠；将含单质硫渣料与水搅拌洗涤经过滤分离得到滤液A作为洗涤水对含单质硫渣料重复循环洗涤、过滤分离，得到浓度为10g/l滤液C,在搅拌滤液C的同时加入浓度为10%的NaOH溶液调节溶液PH为9.5，静置后产生沉淀，经溢流、过滤分离，得到的滤饼C为Ni、Cu、Co氢氧化物，滤液D和溢流液混合后经过晒盐与溢流、过滤与分离得到结晶硫酸钠副产品。单质硫的回收率为83%。 [0018] 实施例2含单质硫渣料成分同例1。将含单质硫的渣料置于带有搅拌装置的烧杯内，往烧杯内加入水，水的加入量为干基含单质硫渣料的10倍，搅拌30min后，过滤分离，得到主要成分为单质硫渣料的滤饼A和滤液A，继续往装有滤饼A的烧杯内加入亚硫酸钠和水，亚硫酸钠加入量为理论计算量的1.2倍，水的加入量为含单质硫渣料重量的20倍，将混合液烧杯置于水浴锅内，在80℃温度下，加热搅拌浸出3.5h，检测溶液PH＞8且溶液为白色半透明状，继续加入含单质硫渣料，将溶液PH调整为7-8且溶液为无色透明状，经过固液分离，得到含贵金属的滤饼B和滤液B，滤液B经蒸发浓缩、冷却与结晶、溢流、过滤与分离、得到的结晶体在35℃温度下干燥制备成产品五水硫代硫酸钠；将含单质硫渣料与水搅拌洗涤经过滤分离得到滤液A作为洗涤水对含单质硫渣料进行重复循环洗涤、过滤分离，得到浓度为10g/l的滤液C,在搅拌滤液C的同时加入浓度为10%的NaOH溶液调节溶液PH为9，静置后产生沉淀，经溢流、过滤分离，得到的滤饼C为Ni、Cu、Co氢氧化物和滤液D，滤液D和溢流液混合后经过晒盐与溢流、过滤与分离得到结晶硫酸钠副产品。单质硫的回收率为84%。 [0019] 实施例3含单质硫渣料成分同例1。将含单质硫的渣料置于带有搅拌装置的烧杯内，往烧杯内加入水，水的加入量为干基含单质硫渣料的10倍，搅拌30min后，过滤分离，得到主要成分为单质硫的滤饼A和滤液A，继续往装有滤饼A的烧杯内加入亚硫酸钠和水，亚硫酸钠加入量为理论计算量的1.1倍，水的加入量为含单质硫渣料重量的15倍，将混合液烧杯置于水浴锅内，在80℃温度下，加热搅拌浸出3.5h，检测溶液PH＜7且溶液为淡黄色透明状，继续加入亚硫酸钠将溶液PH调整为7-8且溶液为无色透明状，经过固液分离，得到含贵金属的滤饼B和滤液B，滤液B经蒸发浓缩、冷却与结晶、溢流、过滤与分离、得到的结晶体在35℃温度下干燥制备成产品五水硫代硫酸钠；将含单质硫渣料与水搅拌洗涤经过滤分离得到滤液A作为洗涤水对含单质硫渣料重复循环洗涤、过滤分离，得到浓度为10g/l的滤液C,在搅拌滤液C,的同时加入浓度为10%的NaOH溶液调节溶液PH为10.0，静置后产生沉淀，经溢流、过滤分离，得到的滤饼C为Ni、Cu、Co氢氧化物和滤液D，滤液D和溢流液混合后经过晒盐与溢流、过滤与分离得到结晶硫酸钠副产品。单质硫的回收率为85%。 |
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