구두창 보수제 및 그것을 사용한 구두창 보수 세트

구두창 보수제 및 그것을 사용한 구두창 보수 세트{SHOE BOTTOM REPAIR AGENT AND SHOE BOTTOM REPAIR SET UTILIZING THE SAME}

본 발명은, 구두의 소울(sole)이나 힐 등의 마모한 부분, 손상한 부분, 또는 결손된 부분 등을 보수하기 위한 구두창 보수제 및 그것을 사용한 구두창 보수 세트에 관한 것이다.

구두창의 보수방법으로서, 외주측으로 감에 따라 두껍게 구성한 초승달 모양이나 반원형의 고무판을, 구두창의 힐 부분에 접착제로 부착하여 보수하는 방법이 널리 채용되고 있다.

그러나 힐 부분이 닳아 없어지는 태양은, 걷는 방법이나 구두의 사용기간 등에 의하여 다르기 때문에, 똑같은 형상의 기성품의 고무판으로는, 적절한 상태로 구두창을 보수할 수 없다고 하는 문제가 있었다.

따라서 최근에는, 구두창, 주로 힐 부분의 보수방법으로서, 힐의 둘레에 형틀(근사 플레이트)을 부착하고, 에폭시 수지, 우레탄 수지 등의 2액반응형, 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 고온 용액, 고무 라텍 스(rubber latex), 고무 용액 등의 보수제를 주입성형 하고, 상온에서 자연건조 또는 경화시키거나 가열에 의하여 경화시키는 방법이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌1 참조). 상기 구두창 보수제로서, 합성 고무에 용제를 용해한 상온 경화형의 재료가 시판되어 있고, 예를 들면,

a. 천연 고무, 스티렌부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 등의 디엔계 합성 고무 등의 고무와,

b. 규산 알루미늄, 규산 칼슘, 탄산 암모늄, 황산 바륨, 탄산 마그네슘, 산화 칼슘, 탤크(talc), 카본 블랙, 위스커(whisker), 산화철, 운모, 실리카, 이산화 티탄, 산화 아연, 유리섬유, 카본 섬유 등의 보강제와, 벤젠, 크실렌, 톨루엔, n-헥산 등의 탄화수소 용제를 35∼65wt%, 바람직하게는 40∼60wt% 함유하는 구두창 보수제가 제안되어 있다(특허문헌2 참조).

한편, 물품을 수용하는 포장용기로서, 물품을 넣는 수용부를 구비하는 케이스 본체와, 케이스 본체의 양측부에 절곡(折曲) 가능한 부재를 통하여 개폐하도록 지지된 뚜껑부재를 구비한 플라스틱 시트로 이루어지는 포장용기가 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌3 참조).

특허문헌1 : 일본국 공개특허공보 특개소52-76149호 공보

특허문헌2 : 일본국 공개특허공보 특개2002-60552호 공보

특허문헌3 : 일본국 공개특허공보 특개평8-253226호 공보

[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]

상기와 같은 종래 공지의 구두창 보수제는, 상온건조 또는 경화형으로서, 구두창의 보수 부분에 도포 또는 형틀로 형성한 주입 성형틀에 주입하고 상온에서 방치하여 건조 경화시킴으로써 손상된 구두창 부분을 보수할 수 있다. 그러나 상기와 같은 용제계의 상온 경화형 보수제는, 경화 시에 휘발하는 용제 냄새가 있을 뿐만 아니라 용제의 휘산(揮散)은 안전, 위생 면에서도 문제가 있다. 또한 건조 경화할 때까지 시간이 걸림과 아울러 건조 경화에 따라 보수제 중의 용제가 휘산함으로써 보수 부분(성형체, 두꺼운 부분)이 수축변형(두께가 가늘어짐)하기 쉽기 때문에 한번의 보수작업으로는 마음 먹은 형상으로 보수(복원)되지 않아, 보수작업을 반복할 필요가 있다라고 하는 과제가 있다.

본 발명은 상기와 같은 종래의 구두창 보수제에 있어서의 과제를 해결하여 경화 시의 용제 휘산에 의한 안전위생의 문제가 없고 또 단시간에 경화가 가능하고, 또한 경화에 따르는 변형수축도 거의 없고, 한번의 작업으로 원하는 형상으로 보수(복원) 가능한 구두창 보수제와, 보수작업의 시간을 경감하여 작업성을 향상시킬 수 있는 구두창 보수 세트를 제공하고자 하는 것이다.

[발명의 구성]

본 발명에 관한 구두창 보수제는, 상기 목적을 달성하기 위하여, 말단 이소시아네이트기(terminal isocyanate) 함유 우레탄프레폴리머(urethane prepolymer) 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물(polyisocyanate compound)과 잠재성 경화제(潛在性硬化劑)를 주성분으로 하는 1액형 열경화성 조성물(1液型熱硬化性組成物)로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 이 구두창 보수제를 사용한 구두창의 보수방법은, 우선 본 발명의 구두창 보수제를 구두창이 닳아 없어지거나 결손되거나 하여 손상된 부분(보수 부분)에 도포 또는 주입하여 원하는 형상으로 주입성형(살붙이기) 한다. 이어서 상기 보수제로 성형한 부분(살붙이기 부분)을 바람직하게는 가열액조에 침지(浸漬)시켜서 가열한다. 이 가열에 의하여 잠재성 경화제가 활성화하고, 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물이 부가 중합하여 경화된다.

상기 잠재성 경화제로서는 아민 화합물을 불활성화한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 아민 화합물을 불활성화한 잠재성 경화제로서는, 고형 아민 화합물의 표면에 분체를 고정시켜서 불활성화한 것(본 발명에서는 「분체 코팅 아민」이라고 한다), 아민 화합물에 할로겐화 붕소를 부가한 착물(본 발명에서는 「잠재성 경화 촉매 착물」이라고 한다), 또는 아민 화합물을 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류의 호모 폴리머 또는 코폴리머로 블록한 것(본 발명에서는 「블록 아민」이라고 한다)을 사용할 수 있다.

고형 아민 화합물의 표면에 분체를 고정시켜서 불활성화한 잠재성 경화제(분체 코팅 아민)은, 이소시아네이트 성분인 말단활성 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머나 이소시아네이트 화합물에 안정 상태로 용이하게 분산되어서 우수한 저장 안정성을 얻을 수 있고, 가열경화에 있어서는, 표면 피복된 고형 아민 화합물이 가열 용융에 의하여 활성 아미노기를 생성하여 조성물이 경화를 일으킨다.

또한 아민 화합물에 할로겐화 붕소를 부가한 착물로 이루어지는 잠재성 경화제는, 저온 시에는 우수한 안정성을 나타내고 또한 가열에 의하여 활성화하여 조성물을 경화시킨다.

또한 아민 화합물을 중합성 이중 결합을 구비하는 페놀류의 호모 폴리머 또는 코폴리머로 블록한 잠재성 경화제(블록 아민)는, 실온에서도 공기 중의 수분에 의하여 조성물을 습기 경화시키지만, 그 경화 속도는 매우 천천히 안정되어 있어, 가열에 의하여 용이하게 분해하여 조성물을 단시간에 경화시킨다.

본 발명에 관한 구두창 보수 세트는, 구두창 보수제를 충전한 구두창 보수제 용기, 주입성형용 형틀 시트, 표면처리용 주걱 등의 구두창 보수용 용구와, 상기 구두창 보수제 용기 등의 상기 구두창 보수용 용구를 수용함과 아울러 구두창의 마모, 손상, 결손부분의 보수 시에는 상기 구두창 보수제를 경화시키는 열탕 또는 온수를 저장하기 위한 경화조로서 기능하는 경화조 겸용 수용 오목부를 형성한 용기 본체를 구비하는 포장용기를 구비한 것으로서, 구두창의 마모, 손상, 결손한 부분을 간단하게 단시간에 재생, 보수할 수 있는 구두창 보수 세트를 제공하는 것이다.

이 구두창 보수 세트에서는, 구두창 보수제를 열탕 또는 온수에 침지시킴으로써 단시간에서 경화하는 구두창 보수제를 사용하고 있으므로, 구두창 보수제를 필요장소에 필요량을 도포, 주입, 주입성형 하고 나서, 열탕 또는 온수에 구두창 보수 부분을 침지시킴으로써 예를 들면 몇 분 정도의 단시간에 구두창 보수제를 경화시켜서 구두창의 재생, 보수를 할 수 있다. 이 때문에 보수제의 도포, 주입, 주입성형 후에, 이 구두창 보수 부분에 다른 물질이 접촉하지 않도록 장시간에 걸쳐 구두를 보관할 필요가 없어 이용자의 부담을 경감시킬 수 있고, 보수하고 있는 사이에 갈아 신을 구두를 준비할 필요도 없다. 또한 구두창 보수제를 열탕 또는 온수에 의하여 경화시킬 때에는, 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수에 구두창 보수부분을 침지시킬 수 있으므로, 구두창 보수 세트의 경화조 겸용 수용 오목부에, 구두창 보수용 용구를 수용하기 위한 용기로서의 기능과 열탕 또는 온수를 저장하는 경화조로서의 기능의 2개 기능을 부여할 수 있다. 따라서 용기 본체로서 구두창 보수에 적합한 형상의 것을 채용할 수 있기 때문에, 일반가정에 있는 세면기 등을 용기로서 사용할 경우와 비교하여 안정성 있게 구두창 보수부분을 열탕 또는 온수 내에 뜨게 한 상태로 중공 지지할 수 있어, 보수작업의 작업성을 향상시킬 수 있다.

여기에서 구두창 보수 세트에, 상기 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수 내에 수리하고자 하는 구두의 구두창 보수부분이 침지되도록 상기 구두를 지지하는 지지수단을 설치할 수 있고, 또한 이러한 지지수단으로서 포장용기에 뚜껑부재를 설치할 수 있다. 구두창을 구두창 보수제로 재생, 보수하고 구두창 보수제를 경화시키기 위하여 열탕 또는 온수 중에 침지시킬 때에, 구두를 지지하는 지지수단은 포장용기와는 별도의 부재로 구성할 수도 있지만, 본 발명과 같이 구두창 보수제 세트의 포장용기의 뚜껑부재를 사용하면 별도의 부재를 사용할 필요가 없어, 구두창의 보수작업의 시간이 간소화되어 간단하게 구두창의 보수작업을 할 수 있다.

상기 지지수단으로서, 포장용기의 적어도 일측부에 경화조 겸용 수용 오목부를 개폐하는 뚜껑부재를 회전하도록 설치하고, 구두의 커프스부의 상단부를 세워진 뚜껑부재에 클립으로 결합하여 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수 내에 구두창 보수부분을 침지 가능하도록 구성한 것을 사용할 수도 있다.

상기 뚜껑부재로서, 포장용기의 양측부에 경화조 겸용 수용 오목부를 개폐하는 1쌍의 뚜껑부재를 회전하도록 설치하고, 일방의 뚜껑부재의 길이를 타방의 뚜껑부재보다도 길게 설정하고, 긴 측의 뚜껑부재에 하이힐(high-heeled; 높은 굽)의 커프스부의 상단부를 클립으로 결합 가능하게 하고, 짧은 측의 뚜껑부재에 로힐(low heel; 낮은 굽)의 커프스부의 상단부를 클립으로 결합 가능하게 하면, 여성용의 하이힐이어도 가죽 구두나 스니커(sneakers) 등의 로 힐이어도 클립으로 뚜껑부재에 구두를 결합시켜서, 구두창 보수부분에 도포, 주입, 주입성형 하여 이루어지는 구두창 보수제를 마찬가지로 경화시킬 수 있다.

상기 뚜껑부재로서, 포장용기의 길이방향을 따른 일측부에 경화조 겸용 수용 오목부를 개폐하는 뚜껑부재를 회전하도록 설치하고, 세워진 뚜껑부재에 좌우의 구두의 커프스부의 상단부를 클립으로 결합 가능하게 하면, 좌우 한 켤레의 구두의 구두창을 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수에 동시에 침지시킬 수 있기 때문에 구두창 보수의 작업을 단시간에 할 수 있다.

상기 지지수단으로서 포장용기에 구두의 길이방향의 도중부를 지지하는 지지벽을 형성했으므로, 구두창 보수부분이 안정하도록 구두를 지지할 수 있다.

상기 구두창 보수제 용기를, 그 길이방향을 상하방향으로 하고 또한 캡이 하측에 위치하도록 경화조 겸용 수용 오목부의 폭방향의 대략 중앙부에 배치했으므로, 매장에서의 진열시에 있어서의 안정성을 향상시킬 수 있다.

상기 포장용기의 적어도 일측부에 경화조 겸용 수용 오목부를 개폐하는 뚜껑부재를 회전하도록 설치하고, 뚜껑부재에 경화조 겸용 수용 오목부내의 소정의 위치에 구두창 보수제 용기를 고정, 지지하기 위한 돌기를 형성했으므로, 운반 시나 진열 작업 시에 있어서의 진동으로 포장용기 내에 있어서의 구두창 보수제 용기의 위치가 변동하는 것을 방지하여, 구두창 보수제 용기 등 구두창 보수용 용구를 포장용기 내에 보기 좋게 잘 수용할 수 있다.

상기 포장용기의 적어도 일측부에 뚜껑부재를 회전하도록 설치하고, 뚜껑부재에 경화조 겸용 수용 오목부에 대하여 열탕 또는 온수를 주입하기 위한 개구부를 형성했으므로, 일반가정에 있는 주전자나 포트로부터 용이하게 열탕 또는 온수를 안전하게 경화조에 주입할 수 있다.

[발명의 효과]

본 발명의 구두창 보수제는 용제를 거의 포함하지 않아, 종래의 용제계의 구두창 보수제와 같이 경화 시에 휘산하는 용제의 악취, 인화 등 안전, 위생 면의 문제나 용제의 휘산에 의한 경화물(성형품)의 수축변형(두께가 얇아짐)의 문제도 없고, 한번의 보수작업으로 손상된 구두창 부분을 원하는 형상으로 보수(원래의 형상으로 복원)할 수 있고, 또한 가열에 의하여 단시간에 경화함으로써 종래의 상온 경화의 보수제와 같이 몇 시간∼몇 일간의 장기에 걸쳐 건조 경화시킬 필요도 없다. 또한 종래의 상온 경화형의 보수제의 경우에는, 구두창에 대한 도포, 주입, 주입성형 시에 경시적(經時的)으로 점도(粘度)가 상승함과 아울러 그 표면은 용제가 휘산하여 단시간에 건조하여 피막이 형성되기 쉬워, 주걱(spatula) 등으로 보수 부분의 표면 형상을 일정하게 할 때에 주걱에 보수제의 피막이 부착되어서, 표면이 곰보 모양으로 되어 부드러운 표면 상태로 마무리하는 것이 어렵다고 하는 문제가 있었다. 이에 대하여, 본 발명의 구두창 보수제의 경우에는, 열을 가하기 전에는 점도(粘度)의 상승이 거의 없고 표면 피막도 형성되기 어렵기 때문에, 주걱에도 표면 건조한 피막이 부착되는 일이 없으므로 표면을 평평하게 아름답게 마무리 할 수 있다.

잠재성 경화제로서 아민 화합물을 사용하면, 경화물이 적절하게 딱딱해지고 또한 접착성, 마모성에 우수하여 보수 부분은 내구성에서 우수하다.

본 발명의 보수제를 사용한 구두창의 보수방법은, 구두창의 보수 부분에 형틀에 의하여 형성한 주입 성형틀에 상기 구두창 보수제를 도포, 주입, 주입성형 하고, 뒤이어서 가열액조에서 침지시켜서 상기 구두창 보수제를 경화시킨 후에 형틀을 떼어내는 것으로서, 특히 마모된 구두의 힐 부분의 보수에 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명에 관한 구두창 보수 세트에 의하면, 손을 들이지 않고 간단하고 단시간에 구두창을 재생, 보수할 수 있다. 구두창 보수제의 도포, 주입, 주입성형 후에 이 보수 부분에 다른 물질이 접촉하지 않도록 장시간에 걸쳐 구두를 보관할 필요가 없으므로 이용자의 부담을 경감시킬 수 있고, 갈아 신을 구두를 준비할 필요도 없기 때문에 간편하게 구두를 보수할 수 있다. 또한 구두창 보수 세트의 구두창 보수용 용구를 수용하기 위한 포장용기의 경화조 겸용 수용 오목부를, 구두창 보수 시에 있어서의 열탕 또는 온수를 저장하기 위한 경화조로서 활용할 수 있기 때문에 일반가정에 존재하는 세면기 등을 용기로서 이용하는 경우와 비교하여 안정성 있게 구두창 보수부분을 경화조에 중공 지지할 수 있으므로 보수작업이 번거롭지 않아 작업성이 향상된다.

여기에서 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수 내에 수리하고자 하는 구두의 구두창 보수부분이 침지되도록, 상기 구두를 중공 지지하는 상기 지지수단으로서 포장용기에 설치한 뚜껑부재를 이용하고, 세워진 뚜껑부재의 상단부를 구두의 커프스부의 상단부와 클립으로 결합하여 경화조에 저장한 열탕 또는 온수 내에서 구두창 보수제를 경화시키므로, 구두창에 도포, 주입, 주입성형 후에 발뒤꿈치부를 중공 지지하도록 구성할 수 있다. 이렇게 본원 발명은 간단한 구성을 채용하면서, 포장용기의 경화조 겸용 수용 오목부에 구두창 보수용 용구를 수용하는 용기로서의 기능과, 구두창 보수제를 경화시키는 경화조으로서의 기능 등 2개의 기능을 부여할 수 있고, 또한 경화조로서 사용하는 때에는 적정한 자세로 안정적으로 구두를 지지할 수 있다.

또한 구두창 보수 세트의 포장용기의 뚜껑부재로서 길이가 서로 다른 1쌍의 뚜껑부재를 설치하면, 긴 측의 뚜껑부재에 의하여 하이힐을 지지할 수 있고 짧은 측의 뚜껑부재로 로힐을 지지할 수 있어, 하이힐이어도 로힐이어도 그 구두창이 경화조 겸용 수용 오목부에 저장한 열탕 또는 온수에 침지되도록 적당한 자세로 안정적으로 지지할 수 있다.

또한 상기 뚜껑부재로서 포장용기의 길이방향을 따른 일측부에 뚜껑부재를 설치하면, 좌우의 구두를 한 줄로 세워서 뚜껑부재로 지지시켜 양쪽 구두의 보수 부분을 동시에 열탕 또는 온수에 침지시킬 수 있으므로, 열탕에 의한 구두창 보수작업의 처리시간을 반감시킬 수 있다.

상기 지지수단으로서, 포장용기에 길이방향의 도중부를 지지하는 지지벽을 형성하고 지지벽 상에 구두를 세트하여, 구두의 발뒤꿈치 부분을 열탕 또는 온수에 침지시키는 것도 가능하다. 이러한 지지벽은, 상기 뚜껑부재와 병용함으로써 한층 더 안정적으로 구두를 지지할 수 있다.

여기에서 상기 보수제 용기를 그 길이방향을 상하방향으로 하고 또한 캡이 하측에 위치하도록 경화조 겸용 수용 오목부의 폭방향의 대략 중앙부에 배치하면, 구두창 보수 세트의 포장용기를 진열 보관하는 경우에 균형 있게 매달아서 진열할 수 있다. 또한 구두창 보수제 용기를 수용한 경화조 겸용 수용 오목부를 열탕 또는 온수를 저장하는 경화조로서 활용하였을 때에도, 수평한 장소에 안정적으로 놓을 수 있기 때문에 경사지거나 넘어져 열탕이 넘쳐 흐를 위험도 없어지므로 구두창 보수 부분을 안정한 상태로 지지할 수 있다. 매장의 진열장 등으로부터 구두창 보수 세트를 바닥 등에 떨어뜨리는 경우에도, 캡을 하측을 향하여 배치시키고 있으므로 구두창 보수제 용기로부터 구두창 보수제가 새어나가는 것을 효과적으로 방지할 수 있다.

상기 구두창 보수 세트의 포장용기의 적어도 일측부에 뚜껑부재를 설치하고, 구두창 보수용 용구를 고정, 지지하기 위한 돌기를 뚜껑부재에 형성하면, 운반 시나 진열작업 시에 있어서의 진동으로 포장용기 내에 있어서의 구두창 보수제 용기의 위치가 변동하는 것을 방지하여, 구두창 보수제 용기 등 구두창 보수용 용구를 포장용기 내에 보기 좋게 수용할 수 있다.

열탕 내지 온수는 그 온도가 저하하지 않도록, 본원 발명의 포장용기의 경화조 겸용 수용 오목부이며 또한 구두창 보수제를 경화시키는 경화조에 대하여 구두를 세트한 상태에서 열탕 또는 온수를 주입하는 것이 바람직하지만, 경화조 겸용 수용 오목부의 상측에 구두가 배치되므로 열탕을 붓는 것이 번잡해진다. 여기에서, 상기 포장용기의 적어도 일측부에 뚜껑부재를 설치하고, 뚜껑부재에 경화조 겸용 수용 오목부 내에 대하여 열탕 또는 온수를 주입하는 개구부를 형성하면, 구두에 방해되지 않고 경화조 겸용 수용 오목부 내에 열탕 또는 온수를 주입하는 것이 가능하게 된다.

도1(a), (b)는, 모두 구두창 보수제의 성형체의 형상 및 크기를 나타내는 설명도이다.

도2는, 구두창 보수 세트의 구성부재의 설명도이다.

도3은, 뚜껑을 덮은 상태에 있어서의 포장용기의 사시도이다.

도4는, 뚜껑을 덮은 상태에 있어서의 포장용기의 이면측에서 본 사시도이다.

도5는, 포장용기의 뚜껑을 연 상태에 있어서의 케이스 본체 부근의 사시도이다.

도6은, 도2의 VI-VI선 단면도이다.

도7은, 로힐의 구두를 경화조의 열탕 또는 온수에 침지시킨 상태에서 지지할 때의 설명도이다.

도8은, 하이힐의 구두를 경화조의 열탕 또는 온수에 침지시킨 상태 에서 지지할 때의 설명도이다.

도9(a)∼(d)는, 구두창의 보수방법의 설명도이다.

도10은, 다른 구성의 포장용기를 사용한 구두의 보수방법의 설명도이다.

***도면의 주요부분에 대한 부호의 설명***

H 발뒤꿈치부 S 구두

SB 구두창 K 커프스부

1 구두창 보수 세트 2 열탕 또는 온수

3 구두창 보수제 4 구두창 보수용 용구

5 포장용기 6 지지수단

10a 캡 10 구두창 보수제 용기

11 장갑 12 종이줄

13 주입성형용 형틀 시트 14 주걱(spatula)

15 클립 20 경화조 겸용 수용 오목부

21 용기 본체 21a 일체 힌지

22a 지지돌기 22 장척 뚜껑부재

23 단척 뚜껑부재 23a 지지돌기

24 결합돌출부 25 삽입구멍

26 플랜지부 27 결합오목부

28 손잡이부 29 재치대

30 재치대 29a 오목부

30a 지지 오목부 31 단차부

32 보강돌기 33 걸어 두기 구멍

34 보수면 35 점착 테이프

5A 포장용기 20A 경화조 겸용 수용 오목부

21A 용기 본체 22A 뚜껑부재

[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]

우선, 구두창 보수제에 대하여 설명한다.

본 발명에 관한 구두창 보수제는, 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물과, 잠재성 경화제를 주성분으로 하여 필요에 따라 내마모성 향상 보강제, 충전제, 촉매, 염안료(染顔料), 흡수제, 노화 방지제, 산화 방지제, 가소제(可塑劑) 등을 적당하게 적당량 배합하는 1액형 열경화성 조성물로 이루어진다.

상기 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머와 폴리이소시아네이트 화합물에 대하여 설명한다(이하, 이들을 간단하게 「이소시아네이트 성분」이라고 한다). 본 발명에서 사용하는 이소시아네이트 성분에 대해서는, 특히 제한은 없어 예를 들면 일본국 특허제3131224호 공보에 개시되어 있는 가열경화성 조성물의 것을 사용할 수 있다.

우선, 본 발명에서 사용하는 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머(이하, 「말단NCO 함유 프레폴리머」라고 한다)는, 통상의 폴리올 성분에 과잉량의 폴리이소시아네이트 화합물을, 예를 들면 OH/NCO의 당량비가 1/1.2∼3.5가 되도록 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 반응은, 필요에 따라 예를 들면 디부틸 주석 디라우레이트 등의 유기주석(有機朱錫)계 촉매, 옥틸산 비스무트 등의 비스무트계 촉매, 1,4-디아자[2.2.2]비시클로옥탄 등의 3급 아민계 촉매 등의 반응촉매의 존재 하에, 보통 상온 내지 60∼90℃에서 1∼7시간의 조건에서 실시한다. 얻어지는 말단NCO 함유 프레폴리머는 보통, 말단NCO 함유량 0.5 ∼5중량%, 점도 5000∼500000cps/20℃ 정도로 설정된다.

상기 폴리올 성분으로서는, 예를 들면 물, 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌 글라이콜, 글리세린(glycerin), 트리메티롤 프로판, 펜타에리스리톨, 소르비톨(sorbitol), 자당(sucrose) 등의 다가 알콜(多價 alchol)에 프로필렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 에틸렌옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드를 부가 중합한 폴리에테르폴리올류; 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 프로필렌 글리콜 및 이들의 올리고 글리콜류; 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜류; 폴리카프로락톤폴리올류; 폴리에틸렌아디페이트 등의 폴리에스테르 폴리올류; 폴리부타디엔폴리올류; 피마자 기름 등의 히드록실기를 구비하는 고급 지방산 에스테르류; 폴리에테르폴리올류 또는 폴리에스테르 폴리올류에 비닐 모노머를 그래프트화(graft化)한 폴리머 폴리올류 등을 들 수 있다.

또한 상기 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 방향족, 지방족 또는 지환족에 속하는 임의의 것이 사용된다. 예를 들면 톨릴렌디이소시아네이트(TDI; tolylene diisocyanate), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 3,3'-디메틸―4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(xylylene diisocyanate), 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄―4,4'-디이소시아네이트, 조제(粗製) TDI, 크루드 MDI(crude MDI), 폴리메틸렌·폴리페닐이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate), 헥사메틸렌디이소시아네이트, 수소화 크실릴렌디이소시아네이트, 이들의 이소시아누레이트(isocyanurate) 화합물, 카르보디이미드 화합물, 뷰렛 화합물(biuret-modified substance) 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용하더라도 좋다.

본 발명에 있어서는, 이소시아네이트 성분으로서 상기 말단NCO 함유 프레폴리머나 상기 폴리이소시아네이트 화합물을 각각 단독으로 사용하더라도 좋고, 또한 이들을 병용 혼합하여 사용한다. 특히, 말단NCO 함유 프레폴리머와 폴리이소시아네이트 화합물의 혼합은, 1/2로부터 10/1의 비율로 병용하는 것이 바람직하다. 1/2보다 폴리이소시아네이트 화합물이 증가하면, 경화물이 딱딱하게 되는 경향이 있고, 10/1보다 말단NCO 함유 프레폴리머가 증가하면 경화물의 경도가 저하하는 경향이 있으므로 구두창의 특성에 바람직하지 못하다. 또한 말단NCO 프레폴리머의 분자설계, 물성설계에 의하여 폴리이소시아네이트 화합물의 병용 비율은 임의로 설계되어 혼합된다.

다음에 본 발명에서 사용하는 잠재성 경화제에 대하여 설명한다. 이 잠재성 경화제는 상온에서는 불활성으로서, 가열함으로써 활성화하여 본 발명의 1액형 열경화성 조성물이 경화된다. 본 발명에서는, 잠재성 경화제로서 고형 아민 화합물의 표면에 분체(粉體)를 고정시켜서 불활성화한 분체 코팅 아민(粉體 coating amine), 아민 화합물에 할로겐화 붕소를 부가한 착물 또는 폴리아민 화합물을 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류의 호모폴리머(homopolymer) 또는 코폴리머(copolymer)로 블록한 블록 폴리아민 등 아민 화합물을 불활성화한 것을 사용하는 것이 적합하다.

고형 아민 화합물의 표면에 분체를 고정시켜서 불활성화한 잠재성 경화제(분말 코팅 아민)로서는, 예를 들면 일본국 특허제3131224호 공보에 개시되어 있는 가열 경화성 조성물의 것을 사용할 수 있다. 이 분말 코팅 아민에 사용되는 고체 아민 화합물로서는, 융점50℃ 이상, 150℃ 이하, 바람직하게는 120℃ 이하의 방향족 또는 지방족에 속하는 임의의 것이 사용된다. 예를 들면 4,4'-디아미노디페닐메탄, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디아미노디페닐메탄, 3,4'-디아미노디페닐메탄, 2,2'-디아미노비페닐, 2,4'-디아미노비페닐, 3,3'-디아미노비페닐, 2,4-디아미노페놀, 2,5-디아미노페놀, o-페닐렌디아민, m-페닐렌디아민, 2,3-톨릴렌디아민, 2,4-톨릴렌디아민, 2,5-톨릴렌디아민, 2,6-톨릴렌디아민, 3,4-톨릴렌디아민 등의 방향족, 1,12-도데칸디아민, 1,10-데칸디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,14-테트라데칸디아민, 1,16-헥사데칸디아민 등의 지방족을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들의 고형 아민 화합물은, 중심입경 20μm 이하, 바람직하게는 3∼15μm로 조정한다. 20μm를 넘는 중심입경에서는 불완전 반응 경화가 되어 원하는 물성이 얻어지지 않는 경우가 있다.

상기 고형 아민 화합물에 코팅하는 분체로서는, 무기계 또는 유기계 중에서 임의로 사용할 수 있다. 무기계로서는, 산화 티탄, 탄산칼슘, 클레이(clay), 실리카, 지르코니아(zirconia), 카본, 알루미나, 탤크(talc) 등이, 또한 유기계로서는, 폴리염화비닐, 폴리아크릴 수지, 폴리스틸렌, 폴리에틸렌 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 사용량은, 고형 아민 화합물과 분체의 중량비가 1/0.001∼0.5, 바람직하게는 1/0.002∼0.4이 되도록 한다. 분체의 비율이 0.001 미만이면 상온(저장) 안정성의 효과가 없고, 또 0.5을 넘어도 안정성이 그 이상으로는 개선되지 않는다.

상기 분체 코팅 아민은, 상기 고형 아민 화합물을 소정의 중심입경 범위로 분쇄하면서 동시에 이것에 분체를 가하여 상기 분체가 소정의 중심입경 범위가 되도록 혼합 분쇄하여 고형 아민 화합물의 표면에 분체를 고정시키는 전단마찰식(剪斷摩擦式) 혼합방식에 의하여 제조된다. 또한 미리 미분쇄(微粉碎)한 고형 아민 화합물을 분체와 함께 고속 충격식 혼합 교반기(攪拌機) 또는 압축 전단식 혼합 교반기를 사용하여 분체 코팅 아민으로 할 수도 있고, 이 방식, 특히 고속 충격식 혼합 교반기를 사용하는 방식은, 전단 마찰식 혼합 방식보다도 바람직하다. 이렇게 고형 아민 화합물과 분체 를 혼합 분쇄함으로써 정전기가 발생하여 고형 아민 화합물의 표면에 분체가 고정되거나 또는 혼합 교반기의 힘에 의하여 발생하는 마찰, 충격, 압축전단 등에 의한 발열에 의하여 고형 아민 화합물의 국소적인 용융 고정 현상으로 분체가 고정되거나, 혹은 고형 아민 화합물의 표면에 물리적으로 투묘(投錨) 또는 매설(埋設) 고정하거나, 또는 화학적으로 활성화하여 고정함으로써 고형 아민 화합물의 표면의 활성 아미노기(NH ₂ )가, 미분체로 피복되어 불활성화된 상태로 된다고 추측된다. 또한 고정된 분체 의 중심입경은 2μm이하, 바람직하게는 1μm이하로, 2μm을 넘으면 고형 아민 화합물의 표면에 고정되기 어려워진다.

이 분체 코팅 아민은 가열에 의하여 활성화하여 이소시아네이트 성분의 경화제로서 작용하지만, 또한 액상 이소시아네이트 화합물과 반응시켜 잔존하는 활성 아미노기를 불활성화 하더라도 좋다. 상기 액상 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 크루드 MDI, p-톨루엔술포닐이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, TDI, n-옥타데실이소시아네이트 등을 들 수 있다. 액상 이소시아네이트 화합물의 비율은 보통 고형 아민 화합물의 NH ₂ 와 NCO의 당량비가 1/0.01 ∼0.5가 되도록 선정하면 좋다. 이러한 액상 이소시아네이트 화합물에 의한 불활성화 처리에 의하여 상기 분체에 의한 피복 처리 만의 경우에 비하여, 상온(저장) 안정성이 보다 향상된다. 또한 상기 당량비에 있어서, NCO가 0.01 미만이면 저장 안정성에 있어서 원하는 향상 효과가 얻어지지 않고, 또 0.5을 넘어도 저장 안정성이 더 개선되지 않는다.

상기한 바와 같이 분체에 의한 피복처리, 계속하여 액상 이소시아네이트 화합물에 의한 불활성화 처리에 의하여 얻어지는 분체 코팅 아민은, 경화온도(보통, 60∼100℃)에서 활성화되어, 가열활성 후에 존재하는 NH ₂ 가 이소시아네이트 성분의 NCO와의 경화반응에 관여한다. 따라서 이소시아네이트 성분과, 잠재성 경화제로서의 분체 코팅 아민과의 배합비는, 가열활성 후의 NH ₂ 와 NCO의 당량비가 1/0.5 ∼ 2.0이 되도록 선정한다.

다음에 아민 화합물에 할로겐화 붕소를 부가한 착체(錯體;착물(錯物))로 이루어지는 잠재성 경화제에 관하여 설명한다. 이 잠재성 경화제로서는, 예를 들면 일본국 특허제3051415호 공보에 개시된 잠재성 경화 촉매 착물을 사용할 수 있다. 상기 아미노 화합물로서는, 아민, 알킬 히드라존(hydrazone) 및 이미다졸을 들 수 있고, 아민으로서는 옥틸디메틸아민, 벤질디메틸아민, N,N-디메틸아민, 피리딘, 트리에틸아민, 트리메틸아민, N,N,N',N'-테트라메틸-1,4-부탄-디아민, 트리이소옥틸아민 및 피페리딘을 들 수 있다. 또한 상기 할로겐화 붕소로서는, 트리할로겐화 붕소 또는 3브롬화 붕소를 들 수 있다. 잠재성 경화제로서의 상기 착물은, 무수용매(無水溶媒), 예를 들면 헥산 중에서 상기 아민 화합물과 3브롬화 붕소를 용해시켜, 강하게 휘저어서 반응시킴으로써 제조된다. 본 발명의 구두창 보수제의 1액형 열경화성 조성물에 있어서 잠재성 경화제로서, 상기 아민 화합물을 할로겐화 붕소를 부가한 착물의 배합량은, 말단NCO 함유 프레폴리머 및 또는 폴리이소시아네이트 화합물에 대하여 NH ₂ /NCO=0.7 ∼ 2.0으로 사용한다.

또한 아민 화합물을 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류의 호모폴리머 또는 코폴리머로 블록한 잠재성 경화제(이하, 「블록 아민」이라고도 한다)로서는, 예를 들면 일본국 특허제2765587호공보에 개시된 1액형 열경화성 폴리우레탄 조성물의 것을 사용할 수 있다. 이 잠재성 경화제로서 사용하는 블록 아민은, 아민 화합물을 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류의 호모폴리머 또는 코폴리머(이하, 「페놀계 폴리머」라고 한다)와 용융 혼합하고, 뒤이어서 냉각한 후에 필요에 따라 분쇄기 또는 페인트롤(Paint roll)로 미분쇄 함으로써 제조된다. 폴리아민 화합물과 페놀계 폴리머의 비율(중량비)은 보통 1/0.8 ∼ 4, 바람직하게는 1/1 ∼ 3의 범위 내에서 선정한다.

상기 폴리 아민 화합물로서는, 예를 들면 1,3-디아미노프로판, 1,3-디아미노부탄, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 헥사메틸렌디아민, N,N'-디에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, 1,7-비스(디메틸 아미노)헵탄, 이소포론디아민, 비스(4-디메틸아미노페닐)메탄, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있다.

또한 상기 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류로서는, 예를 들면 비닐 치환 페놀(o-비닐페놀, m-비닐페놀, p-비닐페놀 등) 또는 그들의 할로겐 치환 유도체; 아릴 치환 페놀(2-아릴페놀, 4-1아릴페놀 등); 1-프로페닐 치환 페놀[o-(1-프로페닐)페놀, m-(1-프로페닐)페놀, p-(1-프로페닐)페놀 등] 또는 그들의 할로겐 치환 유도체; 살리실산이나 p-히드록시 안식향산 등의 페놀성 수산기 함유 카르복실산의 산할로이드(acid halide)와 히드록시알킬아크릴레이트 또는 2-히드록시에틸메타아크릴레이트를 반응시킨 아크릴성 불포화기함유 페놀류를 들 수 있다. 이들의 페놀류의 호모 폴리머 또는 다른 에틸렌성 불포화 모노머와의 코폴리머를 페놀계 폴리머로서 사용한다. 이들의 페놀계 폴리머는 그 융점이 120∼180℃, 바람직하게는 130∼160℃이다. 120℃ 미만이면 상온(저장) 안정성이 나빠지고, 또한 180℃을 넘으면 경화속도가 시간이 늦을 뿐만 아니라 경화 때문에 고온가열이 필요하게 된다.

잠재성 경화제로서의 상기 블록 아민의 배합량은, 이소시아네이트 성분(말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머, 폴리이소시아네이트 화합물)에 대하여 HN ₂ /NCO = 0.7∼1.5, 바람직하게는 0.8 ∼ 1.3이다. 0.7 미만 또는 1.5을 넘으면 경화성이 불충분하게 된다.

또한 본 발명에 사용하는 1액형 열경화성 조성물은 상기 이소시아네이트 성분 및 잠재성 경화제를 주성분으로 하지만, 필요에 따라 경화물의 물성, 특히 내마모성, 내구성을 높이기 위하여 2관능(2官能) 이상의 에폭시 수지를 적당량 첨가하더라도 좋다. 상기 에폭시 수지로서는, 비스페놀A형, F형, AD형, 페놀형, 크레졸(cresol)형, 환상지방족계, 글리시딜 에스테르계, 글리시딜 아민계 등을 들 수 있고, 특히 액상의 것이 바람직하다. 이들의 에폭시 수지의 첨가에 의하여 가열경화에 있어서, 이소시아네이트 성분과 잠재성 경화제의 반응에 더하여 상기 에폭시 수지와 잠재성 경화제의 반응이 일어나고, 이 3차원화 반응에 의거하여 망상구조가 형성됨으로써 강인한 내구물성을 구비한 구두창 보수제에 의한 성형체를 형성할 수 있다. 이 경우에 에폭시 수지는, 이소시아네이트 성분 100중량부에 대하여 1∼15 중량부의 범위에서 사용한다. 1중량부 미만이면 에폭시 수지 첨가에 의한 효과를 기대할 수 없고, 또한 15중량부를 넘으면 경화물의 고무 물성이 손상될 경우가 있다.

본 발명에 관한 구두창 보수제에 사용하는 1액형 열경화성 조성물은, 상기 송단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물 등의 이소시아네이트 성분에 잠재성 경화제로서의 상기 분체 코팅 아민, 잠재성 경화 촉매 착물 또는 블록 아민으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 소정량 배합하는 것을 주성분으로 하여 또한 필요에 따라 내마모성 향상 보강제, 충전제, 촉매, 염안료, 흡수제, 노화 방지제, 산화 방지제, 가소제 등을 적당하게 적당량 배합하여 조제된다. 이 1액형 열경화성 조성물은, 상온에서는 안정되어 저장 안정성이 우수함과 아울러 70℃ 이상, 100℃ 미만의 가열온도에 의하여 단시간에 경화물을 형성하여 구두창의 보수를 완료시킬 수 있다.

또한 본 발명에 관한 구두창 보수제에 있어서는, 상기 1액형 열경화 성 조성물에 내마모성향상 보강제로서 규산 알루미늄, 규산 칼슘 등 규산염, 알루미나, 실리카, 카본블랙, 카보런덤(carborundum)(탄화규소), 위스커(whisker), 카본 섬유, 유리섬유, 산화철 등 금속분(金屬紛) 등을 들 수 있다. 내마모성 향상 보강제는 20중량% 이하로 사용한다. 20중량%을 넘으면 구두창 보수제의 도포, 주입, 주입성형(注入成形)의 작업성이 저하하고 마무리면을 평평하게 하기 어려운 경향이 있다.

본 발명의 구두창 보수제의 1액형 열경화성 조성물의 충전제로서는, 탄산칼슘, 클레이, 탤크(talc), 아크릴폴리머 분체 등의 플라스틱 분말, 고무분(고무粉), 규사, 유리분 등을 들 수 있다. 보통 5∼50중량%의 범위에서 사용한다. 5중량% 미만에서는 경제적이지 않고, 50% 중량%을 넘으면 내마모성이 저하하는 경향이 있다.

또한 그 이외의 가소제로서는, 예를 들면 디부틸프탈레이트(dibutyl-phthalate), 디옥틸프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디이소옥틸프탈레이트, 디이소데실프탈레이트, 디벤질프탈레이트, 부틸벤질프탈레이트, 트리옥틸포스페이트, 에폭시계 가소제, 톨루엔술폰아미드, 클로로파라핀, 아디핀산(adipic acid) 에스테르, 피마자 기름 등의 가소제 등을 사용할 수 있다. 그 이외의 첨가제로서 상기한 촉매의 것 외에 산화 방지제, 흡수제, 자외선 흡수제, 노화 방지제, 산화 방지제 등을 적당하게 배합하더라도 좋다. 또한 구두창의 색채에 따라 흑색으로부터 그레이(gray), 고무색, 백색 등 원하는 착색을 하기 위한 염료, 안료를 적당하게 적당량 사용하여 조색 (調色)한다.

본 발명에 관한 구두창 보수제에 사용하는 1액형 열경화성 조성물은, 상기 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물 등의 이소시아네이트 성분에 잠재성 경화제로서의 상기 분체 코팅 아민, 잠재성 경화 촉매 착물 또는 블록 아민을 소정량 배합하고, 또한 필요에 따라 통상의 충전제(탤크(talc), 탄산칼슘 등), 가소제, 안료 등을 적당량배합 함으로써 제조된다. 이 1액형 열경화성 조성물은, 상온에서는 안정적이어서 저장 안정성이 우수함과 아울러 가열에 의하여 단시간에 경화물을 형성함으로써 구두창의 보수를 완료할 수 있다.

상기와 같은 본 발명에 관한 구두창 보수제를 사용하여 구두창을 보수하기 위해서는, 구두의 바닥(sole)이나 힐 등의 마모된 부분이나 결손된 부분 등 보수가 필요한 부분에 보수제를 도포, 주입, 주입성형 하여 살을 붙인 다음에, 주걱 등을 사용하여 표면형상을 일정하게 하여 원래의 구두창의 형상으로 성형한다. 예를 들면 닳아 없어진 힐의 보수의 경우에는, 힐의 외주를 따라 폴리프로필렌 등의 이탈성이 양호한 플라스틱 시트 등으로 이루어지는 형틀(근사 플레이트)을 부착하여 형성한 주입 성형틀에 상기 구두창 보수제를 원래의 힐 형상이 되도록 주입, 주입성형 하고, 주걱 등을 사용하여 표면형상을 일정하게 한다. 이 때에, 본 발명의 구두창 보수제는, 종래의 보수제와 같은 용제의 휘산이 없고 또한 상온에서는 거의 경화가 진행하지 않기 때문에 표면형상을 일정하게 할 때에 표면에 피막이 형성되어서 주걱에 부착된다고 일이 없으므로 보수 부분을 균질, 평활, 아름답게 마무리 할 수 있다. 이어서 상기 살 붙이기를 한 보수제를 가열경화 시켜서 구두창 보수제의 성형체를 형성한다. 상기 보수제를 경화시킬 때의 가열방법에는 특별한 한정은 없고, 헤어 드라이어(hair dryer)를 사용한 열풍, 오븐, 적외선 램프, 전구, 전자레인지 등을 사용한 방법을 채용할 수도 있지만, 구두창 보수제를, 살 붙이기를 한 구두창 부분, 예를 들면 힐 부분을 가열액조에 침지시켜서 경화시키는 방법이 간편하다. 이 경우에 사용하는 가열액으로서는 열탕 또는 온수를 사용하는 것이 간편하고 또한 저비용이므로 바람직하다. 이 경우의 가열액조의 온도는 특별하게 한정되지 않아, 잠재성 경화제의 종류에 의하여도 다르게 되지만, 당연히 고온일 수록 경화시간은 짧게 끝나고, 또 용량이 큰 용기를 사용하면 열용량이 커져 고온이 유지된다. 예를 들면 구두창 보수제로서 상기 분체 코팅 아민을 사용한 1액형 열경화성 조성물의 경우에는, 약70℃ 이상의 열탕 또는 온수 중에 약5분 정도 침지시키는 것으로 충분하게 경화된다. 경화 후에, 상기 형틀을 제거하면 보수작업은 완료한다. 또한 본 발명의 구두창 보수제는, 용제를 거의 포함하지 않으므로 종래의 보수제와 같은 수축변형(두께가 얇아짐)이 없으므로 한번의 보수로 원래의 구두창 형상을 재생할 수 있다.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 관한 구두창 보수제에 대하여 구체적으로 설명한다.

제조예1 : 말단NCO 함유 프레폴리머의 제조

평균 분자량 7000의 폴리프로필렌에테르트리올 73.9 중량부, 평균 분자량 3000의 폴리프로필렌에테르디올 14. 6중량부 및 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 12.5부를, 옥틸산 주석의 존재 하에 온도 80℃에서 약2시간 반응시켜 말단NCO 함유량 3.07%, 점도 30000cps/20℃의 말단NCO 함유 프레폴리머를 얻었다.

제조예2 : 잠재성 경화제(분체 코팅 아민)의 제조

중심입경 약8μm의 1,12-도데칸디아민(융점 71℃) 76.9중량부와 중심입경 약0.02μm 의 초미립자 산화 티탄 23.1중량부를 혼합하고, Hi-x 믹서(닛신엔지니어링(주) 제품)으로 복합화 처리를 함으로써 중심입경 약8μm의 분체 코팅 아민 100중량부를 얻었다.

제조예3 : 1액형 가열 경화성 조성물의 제조

제조예1의 말단NCO 함유 프레폴리머 41.5중량부, 폴리이소시아네이트 화합물(크루드 MDI) 15.4중량부, 제조예2의 잠재성 경화제(분체 코팅 아민) 10.5중량부, 흑색 토너 23.1중량부 및 충전제(중질 탄산칼슘) 9.5중량부를 케미스터러(Chemistirrer)에서 혼합 분산하여 1액형 가열 경화성 조성물을 얻었다.

실험1 : 경화성

제조예3에서 조제한 1액형 가열 경화성 조성물을 지름 약38mm, 두께3∼10mrn의 원반 모양으로 형성하고, 400ml의 열수욕(熱水浴)(초기 온도 100℃) 중에 침지시키거나 헤어 드라이어(400W)을 사용하여 경화시켜, 경화할 때까 지의 시간을 조사하였다.

결과를 표1에 나타낸다.

[표1]

표1 경화시험(분)

표1에 분명하게 나타나 있는 바와 같이, 본 발명에 관한 구두창 보수제의 1액형 열경화성 조성물은, 10mm 두께로 살 붙이기를 하여도 4∼6분 정도의 단시간에 경화하고, 특히 가열액조(열수욕)에 침지함으로써 보다 단시간에 경화시킬 수 있다.

실험2 : 구두창의 보수

제조예3에서 조제한 1액형 열경화성 조성물을, 구두창 보수제로서 신사 구두의 힐 부분에 도1(a), (b)에 나타내는 형상, 크기로 살붙이기를 하여 힐 부분을 약80℃의 열탕, 온수 400ml에 5분간 침지하여 경화시켰다. 5분 후에 꺼내어 살펴본 바, 보수제는 충분하게 경화하고 있었다.

다음에 상기 구두창 보수제를 사용한 구두창 보수 세트에 대하여 설명한다.

도2에 나타나 있는 바와 같이 구두창 보수 세트1은, 열탕 또는 온수 2(도7, 도8 참조)에 대하여 침지시킴으로써 경화되는 구두창 보수제3(도9 참조)을 봉입한 구두창 보수제 용기10을 포함하는 구두창 보수용 용구4와, 구두창 보수용 용구4를 수용하는 포장용기5를 구비하고 있다.

또한 포장용기5는, 구두창 보수제 용기10을 포함하는 구두창 보수용 용구4를 수용함과 아울러 구두창의 마모, 손상, 결손 부분의 보수 시에는 구두창 보수용 용구4를 꺼내어 구두창 보수제3을 경화시키는 열탕 또는 온수2를 저장할 수 있는 경화조로서 기능하는 경화조 겸용 수용 오목부20을 오목하게 형성한 용기 본체21과, 구두창 보수제3을 사용하여 로힐(낮은 굽)이나 하이힐(높은 굽) 등의 구두S(도7, 도8 참조)을 보수할 때에 구두창 보수제3을 도포, 주입, 주입성형 한 발뒤꿈치부H의 보수 부분이 경화조 겸용 수용 오목부20에 채워진 열탕 또는 온수2 내에 중공(中空) 지지되도록 상기 구두S를 용기 본체21의 경화조 겸용 수용 오목부20에 지지하는 지지수단6을 구비하고 있다.

구두창 보수용 용구4로서는, 구두창 보수제 용기10 이외에 구두창 보수제3이 손가락에 부착되는 것을 방지하기 위한 안전 방호구용의 장갑11과, 구두창SB의 보수 부분의 표면을 연마하기 위한 종이줄12과, 보수 부분의 외측 가장자리를 따라 부착 가능한 합성수지제의 가늘고 긴 2장의 주입성형용 형틀 시트13과, 구두S의 보수 부분에 구두창 보수제3을 공동(空洞)이 없도록 도포, 주입, 주입성형 하여 표면을 평탄하게 위한 주걱14과, 구두S를 포장용기5의 뚜껑부재22, 23에 고정하기 위한 클립15 등을 구비하고 있다. 다만 그 이외에도 구두창 보수제3이 손가락에 부착되었을 경우의 세정액이나 수건 등을 구비시킬 수도 있다.

구두창 보수제3은, 상기 실시예에서 상세하게 설명한 바와 같이, 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물과 잠재성 경화제를 주성분으로 하는 고점도의 액상(液狀) 또는 페이스트(paste) 형상의 1액형 열경화성 조성물로 이루어지고, 구두창 보수제 용기10에 기밀(氣密)하게 봉입되어 있다.

이 구두창 보수제3은, 70℃ 이상, 100℃ 이하의 경화조 겸용 수용 오목부20 내의 열탕 또는 온수2에 약5분간 침지시켜서 가열함으로써 잠재성 경화제가 활성화하고, 말단 이소시아네이트기 함유 우레탄프레폴리머 및/또는 폴리이소시아네이트 화합물이 부가 중합하여 경화하도록 구성되어 있다.

상기 잠재성 경화제로서는 아민 화합물을 불활성화한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 아민 화합물을 불활성화한 잠재성 경화제로서는, 고형 아민의 표면에 분체를 고정시켜서 불활성화한 것, 아민 화합물에 할로겐화 붕소를 부가한 착물, 또는 아민 화합물을 중합성 이중결합을 구비하는 페놀류의 호모 폴리머 또는 코폴리머로 블록한 것을 사용할 수 있다. 또한 구두창 보수제3로서는, 열탕 또는 온수중에 침지시킴으로써 경화하고, 경화 후에 구두창SB과 같은 정도의 고무 탄성이 나타나는 것이라면 임의의 소재로 이루어지는 것을 채용할 수 있다.

구두창 보수 세트1의 포장용기5는, 용기 본체21에 오목하게 형성된 경 화조 겸용 수용 오목부20에 구두창 보수제 용기10 등을 수용하는 용기로서의 기능과, 열탕 또는 온수를 저장하는 경화조20로서의 기능을 부여하고 있는 관계로, 적어도 100℃의 열탕에 견딜 수 있는 내열성을 구비하는 수지 시트로 구성되어 있다. 이 포장용기5는, 도2∼도6에 나타나 있는 바와 같이, 구두창 보수용 용구4를 수용하는 용기이기도 하고, 열탕 또는 온수를 저장하는 경화조이기도 하는 경화조 겸용 수용 오목부20을 구비하는 용기 본체21과, 용기 본체21의 양측에 일체 힌지21a를 사이에 두고 회전하도록 설치한 길이가 다른 1쌍의 뚜껑부재22, 23을 구비하고 있다. 경화조 겸용 수용 오목부20의 용량은, 열탕 또는 온수를 경화조 겸용 수용 오목부20 내에 채우고 구두S의 보수 부분을 침지시킨 상태에서, 적어도 5분간, 70℃ 이상을 유지할 수 있게 하기 위하여 500ml 정도로 설정되어 있다.

양 뚜껑부재22, 23의 유단부(遊端部; 뚜껑부재에 있어서 일체 힌지의 반대쪽)는 일정 폭 포개져서 뚜껑이 닺혀지고, 장척(長尺) 뚜껑부재22의 유단부와 도중부에는 1쌍의 결합돌출부24이 각각 형성되고, 단척(短尺) 뚜껑부재23의 기부(基部)에는 1쌍의 결합돌출부24이 형성되고, 단척 뚜껑부재23의 유단부에는 삽입구멍25이 형성되고, 용기 본체21의 외주부에는 플랜지부26이 형성되고, 플랜지부26에는 결합돌출부24에 요철결합하여 뚜껑부재22, 23을 폐쇄 위치로 유지시키는 결합오목부27이 각각 결합돌출부24에 대응되어 6개 형성되어 있다.

장척 뚜껑부재22의 유단부에 있어서의 한쪽의 결합돌출부24 부근에는 외측으로 돌출하는 손잡이부28이 형성되고, 이 손잡이부28을 집어서 장척 뚜껑부재22를 용이하게 열 수 있도록 구성하더라도 좋다. 장척 뚜껑부재22의 유단부의 결합돌출부24는, 단척 뚜껑부재23의 삽입구멍25을 삽입하여 용기 본체21의 결합오목부27에 요철결합 할 수도 있고, 별도의 결합돌기와 결합오목부를 적절한 장소에 적절하게 설치하여도 좋고, 또한 6개 이외의 개수의 결합돌출부24를 뚜껑부재22, 23에 형성하여 뚜껑부재22, 23을 용기 본체21에 뚜껑을 덮은 상태로 유지할 수도 있고, 결합돌출부24과 결합오목부27의 요철결합 이외의 구조에 의하여 뚜껑부재22, 23을 용기 본체21에 뚜껑을 덮은 상태로 유지할 수도 있다.

용기 본체21 및 장척 뚜껑부재22에는 진열용의 걸어 두기 구멍33이 형성되고, 포장용기5는 걸어 두기 구멍33 측을 상측으로 하여 세우기에 적합한 자세로 진열되도록 구성되어 있다. 용기 본체21의 폭방향의 대략 중앙부에는 상하 1쌍의 재치대29, 30이 수용부20의 내부 측으로 돌출하여 형성되고, 재치대29, 30에는 구두창 보수제 용기10의 양단부를 지지하는 지지 오목부29a, 30a가 형성되고, 구두창 보수제 용기10은 캡10a를 하측으로 하여 재치대29, 30에 상하방향을 향하여 세트되게 되어 있다. 장척 뚜껑부재22 및 단척 뚜껑부재23에는 재치대29, 30에 세트된 구두창 보수제 용기10을 지지하기 위한 지지돌기22a, 23a가 형성되고, 구두창 보수제 용기10은 뚜껑을 덮은 상태에 있어서 재치대29, 30과 지지돌기22a, 23a에 의하여 이동하지 않도록 구속되어 수납위치가 변동하지 않도록 수용되어 있다.

경화조 겸용 수용 오목부20의 개구 가장자리부에는 단차부31이 형성되고, 장척 뚜껑부재22 및 단척 뚜껑부재23에는 단차부31에 결합하는 대략 ㄷ자 모양의 보강돌기32가 형성되어 있다. 단차부31에 의하여 경화조 겸용 수용 오목부20 내에 열탕 등의 알맞은 주입량을 용이하게 파악할 수 있는 가늠자로 할 수도 있고, 보강돌기32에 의하여 뚜껑부재22, 23의 강도 강성을 높일 수 있어서 뚜껑부재22, 23에서 구두S의 발뒤꿈치부H를 지지하는 지지수단6(도7)으로서 활용할 수 있도록 구성되어 있다.

지지수단6은, 양 뚜껑부재22, 23과 클립15로 구성되어 도7에 나타나 있는 바와 같이 로힐의 구두S를 보수하는 때는, 구두S의 커프스부K의 상단부를 단척 뚜껑부재23의 상단부에 클립15로 고정하고, 구두창 보수제3을 도포, 주입, 주입성형 한 구두창 보수 부분이 경화조 겸용 수용 오목부20 내에 저장한 열탕 또는 온수2에 전체적으로 침지되도록 단척 뚜껑부재23의 경사각도θ1을 조정하게 된다. 한편 도8에 나타나 있는 바와 같이 하이힐의 구두S를 보수하는 때에는, 구두S의 커프스부K의 상단부를 장척 뚜껑부재22의 상단부에 클립15로 고정하여 구두창 보수제3로 재생 또는 보수하는 보수 부분이 경화조 겸용 수용 오목부20 내에 저장된 열탕 또는 온수2에 침지되도록 장척 뚜껑부재22의 경사각도θ2를 조정하게 된다.

다음에 이 구두창 보수 세트1을 사용한 구두창SB의 보수방법에 대하여 설명한다.

우선, 도9(a)에 나타나 있는 바와 같이 구두창SB의 오염이나 물기를 떨어내고, 구두창의 보수가 필요한 표면34를 종이줄12로 꺼칠꺼칠한 표면으로 한다.

다음에 도9(b)에 나타나 있는 바와 같이 구두창 보수용 용구4의 하나인 주입성형용 형틀 시트13을 발뒤꿈치부H의 외주를 따라 대략 틈이 없게 점착 테이프35로 부착한다. 이 때에, 형틀 시트13의 하단이 발뒤꿈치부H의 저면과 대략 동등하개 되도록 형틀 시트13을 부착하면, 형틀 시트13의 하단을 기준으로 구두창 보수제3을 도포, 주입, 주입성형 하여 구입 시에 가까운 형상으로 살붙이기를 할 수 있다.

다음에 장갑11을 낀 상태에서, 도9(c)에 나타나 있는 바와 같이 구두창 보수제 용기10로 구두창 보수제3을 짜내어 필요한 양의 구두창 보수제3을 발뒤꿈치부H의 보수 표면34에 대하여 도포, 주입, 주입성형 한다. 이 때에, 주입성형 하여 살붙이기를 한 구두창 보수제3에 거품이 포함되지 않도록 함과 아울러 형틀 시트13와 발뒤꿈치부H의 틈에도 구두창 보수제3이 충분하게 충전되도록 구두창 보수제3을 도포, 주입한다.

다음에 도9(d)에 나타나 있는 바와 같이 살붙이기를 한 구두창 보수제3을 주걱14으로 연장시켜서 구두창SB이 마모 전의 원래의 형상이 되도록, 구두창 보수제3의 형상, 표면 상태를 일정하게 한다.

이렇게 하여 구두창SB에 대하여 구두창 보수제3을 도포, 주입, 주입성형 한 후에, 도7과 같이 구두창 보수제3이 다른 물건에 접촉하지 않도록 하면서 구두S의 커프스부K의 상단부를 단척 뚜껑부재23의 상단부에 클립 15로 고정함과 아울러 보수 부분이 경화조 겸용 수용 오목부20의 열탕 또는 온수2에 침지되도록 중공 지지한 상태에서, 경화조 겸용 수용 오목부20에 주전자 등으로 열탕 또는 온수2를 주입하여 약5분간 구두창 보수제3을 열탕 또는 온수2에 침지되게 하여 경화시키게 된다. 다만, 경화조 겸용 수용 오목부20에 미리 열탕 또는 온수2를 넣고나서, 구두S를 지지수단인 뚜껑부재22, 23에 대하여 고정할 수도 있다.

이렇게 하여 구두창 보수제3이 경화된 후에, 형틀 시트13을 벗기고 보수 부분의 요철을 제거하고 또한 형상을 커터 나이프 등으로 조정하는 등의 작업을 하여 한 쪽의 구두S의 보수를 완료하고, 나먼지 한 쪽의 구두S에 관하여도 마찬가지로 보수작업을 실시함으로써 좌우의 구두S의 보수를 완료하게 된다.

본 실시예에서는, 구두S를 한 쪽씩 보수하도록 구성하였으나, 도10에 나타내는 용기 본체21A와 같이, 용기 본체21A의 길이를 좌우의 구두S를 한 줄로 세워서 세트 가능한 길이로 설정하고, 용기 본체21A의 장척 방향을 따르는 일측에 뚜껑부재22A를 개폐할 수 있도록 설치하고, 구두S의 커프스부K의 상단부를 클립15로 뚜껑부재22A에 고정 지지하여 좌우의 구두S의 보수 부분을 경화조 겸용 수용 오목부20A 내에 충전한 열탕 또는 온수에 동시에 침지시켜 좌우의 구두S를 동시에 보수 가능하도록 구성할 수도 있다.

또한 뚜껑부재22, 23을 경사지게 하여 구두S를 지지하기 때문에, 구두S를 지지시킨 상태에서 경화조 겸용 수용 오목부20 내에 열탕 또는 온수 를 주입하기 위한 개구부를 뚜껑부재22, 23의 회전중심 측의 기부에 형성하더라도 좋다.

또한 본 실시예에서는 뚜껑부재22, 23에 구두S를 지지시켰으나, 포장용기5에 구두S의 길이방향의 도중부를 지지하는 하나 내지 복수의 지지벽을 형성하고, 이 지지벽에 의하여 발뒤꿈치부H가 열탕 또는 온수2에 침지되도록 구두S를 지지하더라도 좋다.

또한 본 실시예에서는, 구두S의 발뒤꿈치부H를 보수하는 경우에 대하여 설명했지만, 구두창SB의 임의의 위치의 마모 부분이나 파손 부분에, 상기와 같이 구두창 보수제3을 사용하여 간단하고 용이하게 안전하고 단시간에 손을 들이지 않고 보수할 수도 있다.

본 발명에서는 구두창 보수 세트에 관하여 설명하였지만, 본원 발명의 구두창 보수제와 구두창 보수용 용구 등을 사용하여 여러가지 성형체, 고무 제품 등의 마모, 결손, 손상 부분의 재생이나 보수에 전용(轉用)할 수 있는 것은 말할 필요도 없는 것이다.