[0001] 本发明属于杂环化合物技术领域，具体涉及到杂环不氢化的含五节环，有氧原子或硫原子作为环杂原子，与其它环稠合的杂环化合物。

[0002] 萘并[2,1-b]五元芳杂环类化合物和五元芳杂环并[3,2-e]苯并五元芳杂环类化合物都是含氧稠杂环化合物，其衍生物在临床上具有抗糖尿病、抗肿瘤等效果，在医药领域具有广泛的应用前景。一些萘并呋喃类化合物荧光较强，在光电材料领域也有潜在的应用价值。基于此类化合物在医药、光学等领域的应用前景，合成该类化合物具有十分重要的意义，受到化学工作者的高度关注。目前，稠环吡唑类化合物常用的合成法有两种：(1)呋喃环构建法，其中，最简单的呋喃环的构建就是利用取代的萘环进行分子内Friedel-Crafts酰基化再脱水成环；(2)中央芳环构建法，如：2-苄基-3-呋喃甲酸在酸的催化作用下关环。

[0003] 激发态分子内质子转移(Excited-state intramolecular proton-transfer，ESIPT)，自上世纪50年代发现以来，就一直备受科学家的关注。ESIPT是一种光化学过程，它的产生与分子结构有着密切的关系，其过程包含了分子结构的烯醇互变。具有ESIPT现象的有机分子因为具有较大的Stokes位移，在有机发光材料方面具有广泛的应用。

[0004] 本发明的目的在于提供一类具有ESIPT现象和光致发光性能的含分子内质子转移基团稠杂环化合物。

[0005] 本发明的另一个目的在于提供一种以1,2-二芳杂基-1,3-丁二酮类化合物为原料制备含分子内质子转移基团稠杂环化合物的方法。

[0006] 本发明的进一步目的在于为含分子内质子转移基团稠杂环化合物提供一种新的应用。

[0007] 本发明含分子内质子转移基团稠杂环化合物的化学结构式如下所示：

[0008]

[0009] 式中R1、R2、R4、R5各自独立的代表氢、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基、氟、三氟甲基中的任意一种；R3代表氢、C1～C6烷氧基、C1～C6烷基中的任意一种；X为O、S中的任意一种；Y为O、S、NMe中的任意一种。

[0010] 上述含分子内质子转移基团稠杂环化合物优选下述式a和式b所示的萘并[2,1-b]五元芳杂环类化合物或式c和式d所示的五元芳杂环并[3,2-e]苯并五元芳杂环类化合物中的任意一种：

[0011]

[0012] 上述含分子内质子转移基团稠杂环化合物的制备方法为：将式I所示的1,2-二芳杂基-1,3-丁二酮类化合物溶于有机溶剂中，在惰性气体保护下，经高压汞灯光照射反应，反应结束后减压蒸馏回收溶剂，用柱层析法分离纯化，得到含分子内质子转移基团稠杂环化合物的纯品，其反应方程式如下所示：

[0013]

[0014] 上述制备方法中，所述的1,2-二芳杂基-1,3-丁二酮类化合物在有机溶剂中的浓度为10-1～10-3mol/L，1,2-二芳杂基-1,3-丁二酮类化合物是参照文献[Green.Chem.,1999,1,157]以廉价易得的1-芳基-1,3-丁二酮类化合物和2,5-二甲氧基-2,5-二氢呋喃为原料，用K10蒙脱土做催化剂合成。

[0015] 上述的有机溶剂是乙醇、乙腈、甲醇中的任意一种，或者是它们中任意一种与水的体积比为1:99～30:70的混合液。

[0016] 上述制备方法中，优选在惰性气体保护下，经100～1000W高压汞灯光照射反应，反应温度为15～25℃，反应时间为2～18小时。

[0017] 以化合物1为例，制备本发明含分子内质子转移基团稠杂环化合物的反应机理为：A发生烯醇互变后，在光的作用下进行6π电子电环化得到中间体B，B发生1,5-氢迁移得到C，接着C发生烯醇式互变得到顺式的D，D发生分子内脱氢得到目标化合物1。

[0018]

[0019] 本发明含分子内质子转移基团稠杂环化合物均具有较强的光致发光性能，可作为荧光或光致发光材料应用于制备防伪或变造标志，还可应用于夜间路标指示灯。使用时，以乙醇为溶剂，将含分子内质子转移基团稠杂环化合物分别配成质量分数为15％～20％的溶液，在纸币或纸质上印成各种防伪标志，制成证件、护照、信用卡和文件等，可防变造或伪造。或者将含分子内质子转移基团稠杂环化合物塑封于载体(如不锈钢片)上用366～373nm的光照射，所发出的黄绿色荧光在夜间可以作为路标指示灯。

[0020] 本发明的有益效果如下：

[0021] 1、本发明含分子内质子转移基团稠杂环化合物均具有光致发光现象。化合物能够发射荧光与分子结构有着密切关系，分子中乙酰基与邻位羟基能够形成分子内氢键，先由烯醇式结构在特定波长入射光的激发下吸收能量由基态跃迁到激发态，激发态可以通过ESIPT现象快速地转变为比较稳定的酮式结构，并释放能量从激发态回到基态，发出荧光，经过这一系列的过程，该类化合物具有ESIPT现象和光致发光性能，它们在λex＝366～373nm激发可发射λem＝493～538nm的黄绿色荧光，且具有较大的Stokes位移，Stokes位移值为112～168nm。故本发明化合物在长波方向有强的光致发光现象，是一种新型的光致发光材料，可作为荧光或光致变色材料。

[0022] 2、本发明含分子内质子转移基团稠杂环化合物的制备方法具有以下优点：(1)反应条件温和，易于操作；(2)原子利用率高，产品纯化后处理工艺简单；(3)反应过程无金属催化剂和氧化剂；(4)所用的设备简单，生产成本低。附图说明

[0023] 图1是本发明化合物1的荧光光谱图。

[0024] 图2是本发明化合物2的荧光光谱图。

[0025] 图3是本发明化合物3的荧光光谱图。

[0026] 图4是本发明化合物6的荧光光谱图。

[0027] 图5是本发明化合物7的荧光光谱图。

[0028] 图6是本发明化合物8的荧光光谱图。

[0029] 图7是本发明化合物10的荧光光谱图。

[0030] 图8是本发明化合物12的荧光光谱图。

[0031] 图9是本发明化合物14的荧光光谱图；

[0032] 图10是本发明化合物15的荧光光谱图。

[0033] 图11是本发明化合物16的荧光光谱图。

[0034] 图12是本发明化合物18的荧光光谱图。

[0035] 图13是本发明化合物19的荧光光谱图。

[0036] 图14是本发明化合物20的荧光光谱图。

[0037] 图15是本发明化合物21的荧光光谱图。

[0038] 图16是本发明化合物22的荧光光谱图。

[0039] 图17是本发明化合物23的荧光光谱图。

[0040] 图18是本发明化合物24的荧光光谱图。

[0041] 图19是本发明化合物25的荧光光谱图。

[0042] 图20是本发明化合物28的荧光光谱图。

[0043] 图21是本发明化合物29的荧光光谱图。

[0044] 图22是本发明化合物30的荧光光谱图。

[0045] 图23是本发明化合物31的荧光光谱图。

[0046] 下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

[0047] 实施例1

[0048] 制备化合物1～35

[0049] 向光照管中加入1,2-二苯基-1,3-丁二酮，以乙醇为溶剂，将其配制成浓度为10-2mol/L的溶液，该溶液在20℃、氩气保护的条件下，经500W高压汞灯的紫外光照射6.5小时后，减压蒸馏回收溶剂，采用硅胶柱层析的方法(石油醚:乙酸乙酯＝5:1)将其分离纯化，得到化合物1的纯品。

[0050] 本实施例中，用等摩尔1-(4-甲基苯基)-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(4-氟基苯基)-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(4-甲氧基苯基)-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(4-三氟甲基基苯基)-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、2-(2-呋喃基)-3-苯基-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(4-甲氧苯基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(4-氟基苯基)-3-氧代丙酸乙酯、1-苯基-2-(5-甲基-(2-呋喃基))-1,3-丁二酮、1-(4-甲基苯基)-2-(5-甲基-(2-呋喃基))-1,3-丁二酮、1-(4-甲基苯基)-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、1-(4-甲基苯基)-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、1-(4-氟苯基)-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮，1-苯基-2-(5-甲基-(2-噻吩基))-1,3-丁二酮、1-(4-甲基苯基)-2-(5-甲基-(2-噻吩基))-1,3-丁二酮、1-(4-氟基苯基)-2-(5-甲基-(2-噻吩基))-1,3-丁二酮、1-苯基-2-(2-苯并呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(4-甲基苯基)-2-(2-苯并呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(4-氟基苯基)-2-(2-苯并呋喃基)-1,3-丁二酮、1,2-二-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(5-甲基-(2-呋喃基))-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(2-呋喃基)-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、1-(5-甲基-(2-呋喃基))-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、1-(4-甲基-(2-呋喃基))-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、1-(2-呋喃基)-2-(1-甲基-1H-吡咯基)-1,3-丁二酮、2,3-二-(2-呋喃基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(5-甲基-2-呋喃基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(2-噻吩基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(5-甲基-2-噻吩基)-3-氧代丙酸乙酯，2-(2-呋喃基)-3-(4-甲基-2-噻吩基)-
3-氧代丙酸乙酯、1-(2-苯并呋喃基)-2-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮、1-(2-苯并呋喃基)-2-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮、2-(2-呋喃基)-3-(2-苯并呋喃基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-(2-苯并噻吩基)-3-氧代丙酸乙酯、2-(2-呋喃基)-3-苯基-3-氧代丙醛分别代替实施例1中的1,2-二苯基-1,3-丁二酮，其他步骤与实施例1相同，依次得到化合物2～35。

[0051] 表1化合物1～16、化合物35的取代基和化学名称及产率

[0052]

[0053]化合物 R1 R2 R3 X 化合物名称 产率
1 H H Me O 4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]呋喃 56％
2 Me H Me O 4-乙酰基-5-羟基-8-甲基萘并[2,1-b]呋喃 53％
3 F H Me O 4-乙酰基-5-羟基-8-氟萘并[2,1-b]呋喃 59％
4 OMe H Me O 4-乙酰基-5-羟基-8-甲氧基萘并[2,1-b]呋喃 63％
5 CF3 H Me O 4-乙酰基-5-羟基-8-三氟甲基萘并[2,1-b]呋喃 43％
6 H H OEt O 4-甲酸乙酯基-5-羟基萘并[2,1-b]呋喃 30％
7 OMe H OEt O 4-甲酸乙酯基-5-羟基-8甲氧基萘并[2,1-b]呋喃 30％
8 F H OEt O 4-甲酸乙酯基-5-羟基-8-氟萘并[2,1-b]呋喃 31％
9 H Me Me O 2-甲基-4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]呋喃 72％
10 Me Me Me O 2,8-二甲基-4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]呋喃 53％
11 H H Me S 4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]噻吩 52％
12 Me H Me S 4-乙酰基-5-羟基-8-甲基萘并[2,1-b]噻吩 54％
13 F H Me S 4-乙酰基-5-羟基-8-氟萘并[2,1-b]噻吩 46％
14 H Me Me S 2-甲基-4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]噻吩 62％
15 Me Me Me S 2,8-二甲基-4-乙酰基-5-羟基萘并[2,1-b]噻吩 63％
16 F Me Me S 2-甲基-4-乙酰基-5-羟基-8-氟萘并[2,1-b]噻吩 47％
35 H H H O 4-甲醛基-5-羟基萘并[2,1-b]呋喃 40％

[0054] 表2化合物17～19的取代基和化学名称及产率

[0055]

[0056]化合物 R1 R3 X 化合物名称 产率
17 H Me O 5-羟基-6-乙酰基萘并[2,1-b]苯并呋喃 46％
18 Me Me O 2-甲基-5-羟基-6-乙酰基萘并[2,1-b]苯并呋喃 57％
19 F Me O 2-氟-5-羟基-6-乙酰基萘并[2,1-b]苯并呋喃 42％

[0057] 表3化合物20～30的取代基和化学名称及产率

[0058]

[0059]化合物 R4 R5 R6 X Y 化合物名称 产率
20 Me H H O O 4-乙酰基-5-羟基呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 60％
21 Me Me H O O 4-乙酰基-5-羟基-7-甲基呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 67％
22 Me H H O S 4-乙酰基-5-羟基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 54％
23 Me Me H O S 4-乙酰基-5-羟基-7-甲基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 57％
24 Me H Me O S 4-乙酰基-5-羟基-8-甲基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 59％
25 Me H H O NMe 4-乙酰基-5-羟基-N甲基并[3,2-e]苯并呋喃 36％
26 OEt H H O O 4-甲酸乙酯基-5-羟基呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 42％
27 OEt Me H O O 4-甲酸乙酯基-5-羟基-7-甲基呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 46％
28 OEt H H O S 4-甲酸乙酯基-5-羟基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 54％
29 OEt Me H O S 4-甲酸乙酯基-5-羟基-7-甲基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 57％
30 OEt H Me O S 4-甲酸乙酯基-5-羟基-8-甲基噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 59％

[0060] 表4化合物31～34的取代基和化学名称及产率

[0061]

[0062]化合物 R4 X Y 化合物名称 产率
31 Me O O 4-乙酰基-5-羟基苯并[4,5]呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 63％
32 Me O S 4-乙酰基-5-羟基苯并[4,5]噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 58％
33 OEt O O 4-甲酸乙酯基-5-羟基苯并[4,5]呋喃并[3,2-e]苯并呋喃 41％
34 OEt O S 4-甲酸乙酯基-5-羟基苯并[4,5]噻吩并[3,2-e]苯并呋喃 35％

[0063] 化合物1为黄色粉末，熔点为134.5～136.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.61(s,1H),8.47(d,J＝8.3Hz,1H),7.95(d,J＝8.1Hz,1H),7.69(m,2H),7.49(m,1H),7.14(d,J＝1.3Hz,1H),2.97(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.7,162.7,149.6,142.6,130.9,130.8,125.8,124.8,123.1,123.0,114.8,105.6,104.7,31.5；HRMS(ESI):m/z[M+H]+理论值C14H11O3:227.0708；实测值:
227.0715。

[0064] 化合物2为黄色粉末，熔点为125.4～126.6℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.62(s,1H),8.33(d,J＝8.5Hz,1H),7.70(s,1H),7.65(d,J＝2.1Hz,1H),7.30(dd,J＝8.5,2.1Hz,1H),7.09(d,J＝2.1Hz,1H),2.90(s,
3H),2.56(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.4,162.9,149.8,142.4,141.5,131.2,
126.7,125.6,122.7,120.9,114.3,105.5,104.2,31.3,22.2；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H12O3Na:263.0684；实测值:263.0688。

[0065] 化合物3为黄色粉末，熔点为141.2～143.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.64(s,1H),8.44(m,1H),7.67(d,J＝2.1Hz,1H),7.50(m,1H),7.19(m,1H),7.04(d,J＝2.1Hz,1H),2.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.5,164.3(1J＝253Hz),162.6,150.2,142.7,132.6(3J＝10Hz),128.9(3J＝
10Hz),119.7,114.3(2J＝25Hz),114.4,107.8(d,2J＝23Hz),105.6,104.2,31.4；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C14H10FO3:245.0614；实测值:245.0619。

[0066] 化合物4为黄色粉末，熔点为181.8～184.2℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.73(s,1H),8.41(d,J＝8.0Hz,1H),7.69(s,1H),7.27(s,1H),7.11(m,2H),4.00(s,3H),2.93(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)
202.1,163.2,162.1,150.4,142.4,133.2,127.9,117.4,115.9,114.2,105.6,103.6,+
103.4,55.7,31.3；HRMS(ESI):m/z[M+H]理论值C15H13O4:257.0814；实测值:257.0814。

[0067] 化合物5为黄色粉末，熔点为125.9～128.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.53(s,1H),8.61(d,J＝8.7Hz,1H),8.24(s,1H),7.76(d,J＝2.1Hz,1H),7.68(d,J＝8.7Hz,1H),7.21(d,J＝2.1Hz,1H),2.98(s,3H)；13C 
2
NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.0,161.8,150.2,143.4,132.2(J ＝32.3Hz),127.0,124.8,
124.5(J1＝270.9Hz),120.7(J3＝4.2Hz),120.6(J3＝3.4Hz),115.3,105.8,105.6,31.7；
HRMS(ESI):m/z[M+H]+理论值C15H10F3O3:295.0582；实测值:295.0588。

[0068] 化合物6为白色粉末，熔点为109.1～111.3℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.54(s,1H),8.48(d,J＝8.4Hz,1H),8.02(d,J＝8.4Hz,1H),7.75-7.65(m,2H),7.51(m,1H),7.16(m,1H),4.60(m,2H),1.54(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.7,160.8,149.0,143.2,130.5,130.2,125.3,124.7,123.3,122.6,115.7,105.3,96.9,62.0,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H12O4Na:279.0633；
实测值:279.0640。

[0069] 化合物7为白色粉末，熔点为181.5～182.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.54(s,1H),8.37(d,J＝12.2Hz,1H),7.70(d,J＝2.1Hz,1H),7.29(d,J＝2.9Hz,1H),7.12(dd,J＝12.2,2.7Hz,2H),4.58(m,2H),3.99(s,3H),1.53(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)161.5,161.0,149.8,142.9,127.2,117.1,
115.9,115.0,105.2,103.2,100.1,97.1,95.2,61.8,55.6,14.6ppm；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C16H14O5Na:309.0739,实测值:309.0746。

[0070] 化合物8为白色粉末，熔点为167.9～180.1℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)12.55(s,1H),8.43(m,1H),7.69(d,J＝2.0Hz,13
1H),7.55(m,1H),7.26-7.19(m,1H),7.04(d,J＝2.0Hz,1H),4.58(m,2H),1.53(m,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.6,163.9(1J＝252Hz),160.6,149.6,143.3,132.1(3J＝
11Hz),128.3(3J＝10Hz),119.3,115.3(4J＝4Hz),114.2(2J＝24Hz),107.7(2J＝22Hz),
105.2,96.3,62.1,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H11FO4Na:297.0539；实测值:
297.0540。

[0071] 化合物9为黄色粉末，熔点为112.4～114.7℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.45(s,1H),8.46(d,J＝8.0Hz,1H),7.88(d,J＝8.0Hz,1H),7.65(m,1H),7.46(m,1H),6.71(s,1H),2.90(s,3H),2.52(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.8,161.6,152.9,148.7,130.7,130.5,125.7,124.4,123.1,122.7,116.2,104.7,101.5,31.5,14.2；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H12O3Na:
263.0684；实测值:263.0688。

[0072] 化合物10为黄色粉末，熔点为210.3～211.8℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.49(s,1H),8.35(d,J＝12.0Hz,1H),7.66(s,1H),7.30-7.26(m,1H),6.70(s,1H),2.91(s,3H),2.55(s,3H),2.52(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.6,161.8,152.7,149.0,141.2,131.0,126.5,125.6,122.7,115.7,104.3,101.5,100.1,31.4,22.3,14.2；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C16H14O3Na:
277.0841,实测值:277.0842。

[0073] 化合物11为黄色粉末，熔点为140.2～142.5℃，易溶于乙醇、甲醇等有机溶剂，结1
构表征结果为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.43(s,1H),8.56(d,J＝8.2Hz,1H),8.21(d,J＝8.2Hz,1H),7.92(d,J＝5.5Hz,1H),7.75(m,1H),7.57(m,1H),7.43(d,J＝5.5Hz,1H),
2.94(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.1,164.5,135.2,132.6,131.3,129.8,
125.8,124.2,123.5,122.5,122.2,110.4,77.4,31.6；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C14H10O2SNa:265.0299；实测值:265.0301。

[0074] 化合物12为黄色粉末，熔点为143.3～145.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.33(s,1H),8.27(d,J＝8.4Hz,1H),7.77(s,1H),7.70(d,J＝5.1Hz,1H),7.27(m,2H),2.79(s,3H),2.52(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.6,164.5,141.7,135.1,132.6,129.2,127.5,125.5,123.0,122.0,121.9,
109.7,31.4,22.3；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H12O2SNa:279.0456；实测值:279.0457。

[0075] 化合物13为黄色粉末，熔点为153.2～155.7℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.46(s,1H),8.53(dd,J＝8.5,5.7Hz,1H),7.78(d,J＝5.7Hz,1H),7.74(m,1H),7.42(d,J＝5.5Hz,1H),7.29(d,J＝5.5Hz,1H),2.93(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.0,164.6(1J＝254Hz),164.2,136.4,134.4(3J＝
10Hz),129.0(3J＝10Hz),125.8,122.7,122.2,121.0,115.2(2J＝24Hz),110.00,108.3(2J＝24Hz),31.5；HRMS(ESI):m/z[M+H]+理论值C14H10FO2S:261.0386,实测值:261.0382。

[0076] 化合物14为黄色粉末，熔点为123.1～125.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.23(s,1H),8.51(d,J＝8.3Hz,1H),8.09(d,J＝8.3Hz,1H),7.70(m,1H),7.52(m,2H),2.84(s,3H),2.61(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.0,163.4,136.7,134.0,132.2,130.9,129.9,125.6,125.4,124.0,123.4,119.9,110.3,31.4,15.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H12O2SNa:279.0456；实测值:
279.0456。

[0077] 化合物15为黄色粉末，熔点为209.1～211.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.27(s,1H),8.38(d,J＝8.4Hz,1H),7.85(s,1H),7.49(s,1H),7.34(d,J＝8.4Hz,1H),2.86(s,3H),2.62(s,3H),2.57(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.8,163.8,141.6,136.4,134.2,132.5,129.6,127.4,125.6,
123.1,122.0,112.0,110.0,31.4,22.4,15.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C16H14O2SNa:
293.0612,实测值:293.0611。

[0078] 化合物16为黄色粉末，熔点为186.3～188.1℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)15.15(s,1H),8.38-8.35(m,1H),7.53-7.51(m,1H),7.11-7.08(m,1H),2.73(s,3H),2.49(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.0,164.4(d,1J＝252Hz),163.3,137.0,135.3,133.9(d,3J＝11Hz),129.2(d,4J＝3Hz),128.8(d,3J＝10Hz),120.8,119.9,115.0(d,2J＝25Hz),110.0,108.2(d,2J＝18Hz),31.4,15.5；
HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C15H11FO2SNa:297.0361,实测值:297.0357。

[0079] 化合物17为黄色粉末，熔点为165.0～167.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结1
构表征结果为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.90(s,1H),8.59(d,J＝8.2Hz,1H),8.46(d,J＝8.2Hz,1H),8.24(d,J＝7.7Hz,1H),7.82(m,1H),7.67(d,J＝7.7Hz,1H),7.56(m,1H),
7.45(m,2H),3.07(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.0,164.4,155.1,152.0,
132.0,131.4,126.0,124.6,124.6,124.5,123.7,123.0,122.8,120.9,111.7,109.2,+
104.3,31.8；HRMS(ESI):m/z[M+H]理论值C18H13O3:277.0865；实测值:277.0868。

[0080] 化合物18为黄色粉末，熔点为171.5～173.6℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.69(s,1H),8.21-8.28(m,1H),7.88-7.86(m,1H),7.72(m,1H),7.47-7.45(m,1H),7.32-7.31(m,2H),7.18(d,J＝8.0Hz,1H),2.81(s,13
3H),2.51(s,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.6,164.2,154.8,151.9,141.9,131.9,
126.2,125.5,124.4,124.2,123.3,122.4,120.7,120.4,111.3,108.4,103.5,31.6,22.5；
HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C19H14O3Na:313.0841；实测值:313.0842。

[0081] 化合物19为黄色粉末，熔点为199.8～202.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.89(s,1H),8.51(dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),8.05-8.03(m,1H),7.88(dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),7.63-7.61(m,1H),7.44-7.42(m,2H),
7.26-7.20(m,1H),2.98(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.9,164.6(d,1J＝
254Hz),164.3,155.1,152.9,133.6(d,3J＝10Hz),129.1(d,3J＝10Hz),124.9,124.2,
123.9,120.5,119.6,114.2(d,2J＝24Hz),111.7,108.9,107.9(d,2J＝22Hz),103.9,31.8；
HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C18H11FO3Na:317.0590,实测值:317.0590。

[0082] 化合物20为黄色粉末，熔点为138.1～138.9℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.73(s,1H),7.86(d,J＝2.0Hz,1H),7.70(d,J＝2.1Hz,1H),6.95(d,J＝2.0Hz,1H),6.93(d,J＝2.1Hz,1H),2.92(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.2,150.1,149.2,149.0,143.5,140.8,127.0,111.4,106.5,105.8,104.1,31.6；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C12H8O4Na:239.0320；实测值:239.0298。

[0083] 化合物21为黄色粉末，熔点为153.2～154.4℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.74(s,1H),7.67(d,J＝1.8Hz,1H),6.88(d,13
J＝1.8Hz,1H),6.57(s,1H),2.91(s,3H),2.56(s,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)
203.0,160.8,150.3,148.4,143.3,140.0,129.0,110.9,105.8,103.4,103.1,31.5,14.7；
HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H10O4Na:253.0477；实测值:253.0477。

[0084] 化合物22为黄色粉末，熔点为149.4～150.3℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结1
构表征结果为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.94(s,1H),7.78(d,J＝5.2Hz,1H),7.67(s,
1H),7.49(d,J＝5.2Hz,1H),6.99(s,1H),2.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)
202.8,158.1,151.5,143.1,138.0,133.4,124.9,122.3,114.5,105.7,103.4,31.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C12H8O3SNa:255.0092；实测值:255.0092。

[0085] 化合物23为黄色粉末，熔点为166.1～167.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.90(s,1H),7.64(s,1H),7.16(s,1H),6.92(s,1H),2.90(s,3H),2.67(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.5,157.7,151.8,149.2,142.9,138.9,123.7,120.7,113.9,105.7,103.0,31.4,16.8；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H11O3S:247.0429；实测值:247.0429。

[0086] 化合物24为黄色粉末，熔点为172.7～173.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结1
构表征结果为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.86(s,1H),7.64(s,1H),7.34(s,1H),7.07(s,1H),2.89(s,3H),2.58(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.7,157.9,151.6,
142.8,137.7,133.3,128.8,125.2,114.2,105.3,103.1,31.5,16.0；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H10O3SNa:269.0248；实测值:269.0244。

[0087] 化合物25为黄色粉末，熔点为127.7～128.8℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)14.64(s,1H),7.62(d,J＝1.4Hz,1H),7.15(d,J＝2.4Hz,1H),6.92(d,J＝1.4Hz,1H),6.54(d,J＝2.5Hz,1H),4.17(s,3H),2.90(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.5,154.0,148.4,142.1,134.1,127.7,121.9,111.1,105.8,+102.2,100.5,37.0,31.2；HRMS(ESI):m/z[M+Na]理论值C13H11NO3Na:252.0637；实测值:
252.0635。

[0088] 化合物26为黄色粉末，熔点为88.7～89.7℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)11.86(s,1H),7.86(d,J＝1.6Hz,1H),7.72(d,J＝1.7Hz,1H),6.97(d,J＝1.5Hz,1H),6.92(d,J＝1.7Hz,1H),4.58(m,2H),1.25(m,3H)；13C NMR(150MHz,CDCl3)δ(ppm)170.6,149.4,148.5,147.7,144.2,140.9,126.1,112.2,106.5,105.4,96.0,62.0,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H10O5Na:269.0426；实测值:
269.0420。

[0089] 化合物27为黄色粉末，熔点为94.5～96.7℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)11.83(s,1H),7.68(d,J＝2.1Hz,1H),6.86(d,J＝2.1Hz,1H),6.58(s,1H),4.57(m,2H),2.56(s,3H),1.52(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.7,159.9,149.5,147.0,143.9,140.1,127.9,111.7,105.4,102.9,95.0,61.8,14.6,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C14H13O5Na:261.0763；实测值:261.0761。

[0090] 化合物28为黄色粉末，熔点为149.4～150.3℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.94(s,1H),7.78(d,J＝5.2Hz,1H),7.67(s,1H),7.49(d,J＝5.2Hz,1H),6.99(s,1H),2.91(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)
202.8,158.1,151.5,143.1,138.0,133.4,124.9,122.3,114.5,105.7,103.4,31.5；HRMS+
(ESI):m/z[M+Na]理论值C12H8O3SNa:255.0092；实测值:255.0092。

[0091] 化合物29为黄色粉末，熔点为166.1～167.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.90(s,1H),7.64(s,1H),7.16(s,1H),6.92(s,1H),2.90(s,3H),2.67(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.5,157.7,151.8,149.2,142.9,138.9,123.7,120.7,113.9,105.7,103.0,31.4,16.8；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H11O3S:247.0429；实测值:247.0429。

[0092] 化合物30为黄色粉末，熔点为172.7～173.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.86(s,1H),7.64(s,1H),7.34(s,1H),7.07(s,1H),2.89(s,3H),2.58(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)202.7,157.9,151.6,142.8,137.7,133.3,128.8,125.2,114.2,105.3,103.1,31.5,16.0；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C13H10O3SNa:269.0248；实测值:269.0244。

[0093] 化合物31为黄色粉末，熔点为158.5～159.9℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.53(s,1H),8.01(d,J＝7.7Hz,1H),7.78(d,J＝1.9Hz,1H),7.69(d,J＝7.7Hz,1H),7.56(m,1H),7.42(m,1H),7.16(d,J＝1.9Hz,1H),13
2.95(s,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)203.2,157.7,150.3,148.6,144.4,141.4,
128.9,123.5,122.8,122.2,112.7,111.9,105.8,105.5,31.8；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C16H10O4Na:289.0477；实测值:289.0480。

[0094] 化合物32为黄色粉末，熔点为197.1～198.2℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结1
构表征结果为：H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)13.73(s,1H),8.34(m,1H),7.97(d,J＝8.4Hz,
1H),7.81(s,1H),7.56(m,1H),7.39(s,1H),2.98(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)
202.8,157.3,152.3,143.8,142.4,135.2,133.5,127.8,124.8,124.3,124.1,123.5,
114.5,105.3,104.7,31.7；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C16H10O3SNa:305.0248；实测值:
305.0241。

[0095] 化合物33为黄色粉末，熔点为159.7～160.3℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)11.83(s,1H),8.06(d,J＝7.7Hz,1H),7.81(d,J＝2.1Hz,1H),7.71(d,J＝7.7Hz,1H),7.56(m,1H),7.44(m,1H),7.20(d,J＝2.1Hz,1H),4.61(m,2H),1.55(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.3,157.5,149.6,147.5,
145.0,141.4,128.6,123.7,123.4,122.1,112.7,105.1,98.0,62.2,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C17H12O5Na:319.0582；实测值:319.0592。

[0096] 化合物34为黄色粉末，熔点为185.2～186.0℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm)11.97(s,1H),8.34(m,1H),7.97(m,1H),7.81(s,1H),7.55(d,J＝3.0Hz,1H),7.54(d,J＝3.0Hz,1H),7.37(s,1H),4.60(m,2H),1.55(m,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm)170.1,156.0,151.6,144.5,142.1,135.4,132.8,
127.5,124.8,124.3,123.7,123.5,115.3,104.9,97.1,62.2,14.5；HRMS(ESI):m/z[M+Na]+理论值C17H12O4SNa:335.0354；实测值:335.0356。

[0097] 化合物35为白色粉末，熔点为100.3～102.8℃，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，结构表征结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.42(s,1H),9.37(m,1H),8.43–8.15(m,2H),7.98(d,J＝1.9Hz,1H),7.74-7.65(m,2H),7.34(s,1H)；13C NMR(100MHz,CDCl3)δ192.54,151.22,148.52,129.19,128.93,128.19,128.10,127.47,127.45,126.08,123.91,122.64,+
106.49；HRMS(ESI):m/z[M+Na]理论值C13H8O2:197.0597；实测值:197.0600。

[0098] 发明人采用PE LS55型荧光分光光度计对化合物1～3、化合物6～8、化合物10、化合物12、化合物14～16、化合物18～25和化合物28～31进行了光致变色性能试验，试验条件为：在狭缝Emission/Excitation Slit Width为5nm/5nm，扫描速度为1200nm/min，所得荧光光谱见图1～23。由图1～23可见，化合物1的固态荧光：λex＝370nm、λem＝513nm，化合物2的固态荧光：λex＝369nm、λem＝510nm，化合物3的固态荧光：λex＝367nm、λem＝521nm，化合物6的固态荧光：λex＝369nm、λem＝507nm，化合物7的固态荧光：λex＝368nm、λem＝493nm，化合物8的固态荧光：λex＝372nm、λem＝519nm，化合物10的固态荧光：λex＝368nm、λem＝533nm，化合物12的固态荧光：λex＝370nm、λem＝503nm，化合物14的固态荧光：λex＝370nm、λem＝538nm，化合物15的固态荧光：λex＝367nm、λem＝517nm，化合物16的固态荧光：λex＝371nm、λem＝516nm，化合物18的固态荧光：λex＝369nm、λem＝519nm，化合物19的固态荧光：λex＝367nm、λem＝514nm，化合物20的固态荧光：λex＝369nm、λem＝514nm，化合物21的固态荧光：λex＝367nm、λem＝
512nm，化合物22的固态荧光：λex＝375nm、λem＝522nm，化合物23的固态荧光：λex＝373nm、λem＝515nm，化合物24的固态荧光：λex＝368nm、λem＝532nm，化合物25的固态荧光：λex＝372nm、λem＝525nm，化合物28的固态荧光：λex＝369nm、λem＝511nm，化合物29的固态荧光：λex＝
371nm、λem＝518nm，化合物30的固态荧光：λex＝371nm、λem＝536nm，化合物31的荧光：λex＝
366nm、λem＝504nm。试验结果表明本发明化合物以λex＝366～373nm激发时，在500～540nm范围内能够发射荧光(λem＝504～538nm)，Stokes位移为112～168nm，具有强的光致发光性能。

[0099] 实施例2

[0100] 本实施例中，用等体积甲醇替换实施例1中的溶剂乙醇，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～35，各化合物的产率见表5。

[0101] 表5以甲醇为溶剂时化合物1～35的产率

[0102]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
40％ 36％ 43％ 46％ 28％ 13％ 13％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
15％ 57％ 36％ 38％ 37％ 31％ 45％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
46％ 32％ 31％ 40％ 25％ 45％ 52％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
39％ 42％ 42％ 21％ 25％ 31％ 39％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
42％ 42％ 46％ 41％ 26％ 18％ 31％

[0103] 实施例3

[0104] 本实施例中，用等体积乙腈替换实施例1中的溶剂乙醇，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表6。

[0105] 表6以乙腈为溶剂时化合物1～35的产率

[0106]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
25％ 20％ 29％ 31％ 13％ 12％ 11％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
13％ 40％ 23％ 20％ 22％ 16％ 30％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
33％ 18％ 17％ 25％ 12％ 26％ 35％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
22％ 35％ 27％ 17％ 12％ 18％ 24％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
25％ 26％ 35％ 28％ 12％ 13％ 30％

[0107] 实施例4

[0108] 本实施例中，用等体积乙醇与蒸馏水体积比为7:3的混合液替换实施例1中的溶剂乙醇，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表7。

[0109] 表7以乙醇与蒸馏水体积比为7:3的混合液为溶剂时化合物1～35的产率

[0110]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
50％ 48％ 54％ 59％ 37％ 28％ 28％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
26％ 65％ 46％ 45％ 49％ 41％ 58％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
55％ 43％ 39％ 52％ 37％ 55％ 63％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
45％ 49％ 54％ 30％ 39％ 41％ 50％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
50％ 52％ 58％ 51％ 36％ 30％ 33％

[0111] 实施例5

[0112] 本实施例中，用等体积乙醇与蒸馏水体积比为8:2的混合液替换实施例1中的溶剂乙醇，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表8。

[0113] 表8以乙醇与蒸馏水体积比为8:2的混合液为溶剂时化合物1～35的产率

[0114]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
48％ 48％ 45％ 51％ 35％ 23％ 22％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
25％ 68％ 45％ 43％ 44％ 39％ 52％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
56％ 40％ 37％ 47％ 36％ 50％ 60％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
47％ 50％ 52％ 27％ 35％ 34％ 47％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
48％ 50％ 57％ 48％ 35％ 28％ 31％

[0115] 实施例6

[0116] 本实施例中，用等体积乙醇与蒸馏水体积比为95:5的混合液替换实施例1中的溶剂乙醇，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表9。

[0117] 表9以乙醇与蒸馏水体积比为95:5的混合液为溶剂时化合物1～35的产率

[0118]

[0119]

[0120] 实施例7

[0121] 本实施例中，用200W高压汞灯的紫外光照射6.5小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表10。

[0122] 表10以200W高压汞灯照射时化合物1～35的产率

[0123]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
43％ 41％ 47％ 49％ 32％ 19％ 18％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
20％ 58％ 42％ 40％ 42％ 35％ 50％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
51％ 35％ 35％ 41％ 28％ 48％ 56％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
43％ 45％ 43％ 25％ 30％ 34％ 41％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
43％ 47％ 49％ 47％ 30％ 24％ 28％

[0124] 实施例8

[0125] 本实施例中，用1000W高压汞灯的紫外光照射6.5小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表11。

[0126] 表11以1000W高压汞灯照射时化合物1～35的产率

[0127]

[0128]

[0129] 实施例9

[0130] 本实施例中，在15℃、氩气保护的条件下，用500W高压汞灯的紫外光照射6.5小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表12。

[0131] 表12 15℃反应后化合物1～35的产率

[0132]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
53％ 52％ 57％ 60％ 39％ 28％ 26％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
29％ 70％ 51％ 49％ 50％ 42％ 59％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
61％ 42％ 42％ 53％ 40％ 58％ 65％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
50％ 53％ 57％ 32％ 41％ 42％ 50％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
54％ 55％ 59％ 56％ 39％ 30％ 38％

[0133] 实施例10

[0134] 本实施例中，在25℃、氩气保护的条件下，用500W高压汞灯的紫外光照射6.5小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表13。

[0135] 表13 25℃反应后化合物1～35的产率

[0136]

[0137]

[0138] 实施例11

[0139] 本实施例中，在20℃、氩气保护的条件下，用500W高压汞灯的紫外光照射2小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表14。

[0140] 表14反应2小时后化合物1～35的产率

[0141]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
30％ 39％ 41％ 42％ 30％ 19％ 21％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
20％ 55％ 38％ 39％ 41％ 31％ 44％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
45％ 33％ 31％ 44％ 25％ 46％ 54％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
40％ 40％ 44％ 21％ 29％ 31％ 36％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
38％ 40％ 48％ 45％ 24％ 20％ 27％

[0142] 实施例12

[0143] 本实施例中，在20℃、氩气保护的条件下，用500W高压汞灯的紫外光照射10小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表15。

[0144] 表15反应10小时后化合物1～35的产率

[0145]

[0146]

[0147] 实施例13

[0148] 本实施例中，在20℃、氩气保护的条件下，用500W高压汞灯的紫外光照射18小时，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表16。

[0149] 表16反应18小时后化合物1～35的产率

[0150]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
40％ 39％ 40％ 45％ 28％ 17％ 15％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
18％ 57％ 38％ 35％ 36％ 33％ 44％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
46％ 33％ 33％ 40％ 27％ 45％ 50％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
40％ 42％ 41％ 23％ 27％ 29％ 37％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
43％ 42％ 48％ 42％ 24％ 21％ 32％

[0151] 实施例14

[0152] 本实施例中，向光照管中加入1,2-二苯基-1,3-丁二酮，以乙醇为溶剂，将其配制成浓度为10-1mol/L的溶液，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表17。

[0153] 表17底物浓度为10-1mol/L时化合物1～35的产率

[0154]

[0155]

[0156] 实施例15

[0157] 本实施例中，向光照管中加入1,2-二苯基-1,3-丁二酮，以乙醇为溶剂，将其配制-3成浓度为10 mol/L的溶液，其他步骤与实施例1相同，得到化合物1～化合物35，各化合物的产率见表18。

[0158] 表18底物浓度为10-3mol/L时化合物1～35的产率

[0159]化合物1 化合物2 化合物3 化合物4 化合物5 化合物6 化合物7
55％ 51％ 59％ 61％ 41％ 30％ 29％
化合物8 化合物9 化合物10 化合物11 化合物12 化合物13 化合物14
31％ 70％ 51％ 50％ 54％ 46％ 60％
化合物15 化合物16 化合物17 化合物18 化合物19 化合物20 化合物21
61％ 47％ 44％ 55％ 42％ 57％ 65％
化合物22 化合物23 化合物24 化合物25 化合物26 化合物27 化合物28
51％ 54％ 59％ 33％ 42％ 43％ 54％
化合物29 化合物30 化合物31 化合物32 化合物33 化合物34 化合物35
55％ 56％ 60％ 55％ 41％ 43％ 40％

[0160] 实施例16

[0161] 在本实施例中，将实施例1制备的化合物1～35分别用乙醇作溶剂，配成质量分数为15％～20％的溶液，在纸质上印成各种防伪标志，用红外灯烘干，可以制成证件、护照、信用卡和文件等，用366～373nm波长的光照射时可发黄绿色荧光，可防变造或伪造。

[0162] 实施例17

[0163] 在本实施例中，将实施例1制备的化合物1～35分别取2g，塑封于直径为5cm的不锈钢圆片上，用366～373nm波长的光照射，该装置可发出黄绿色荧光，在夜间可以作为路标指示灯。